1、第二单元溶液的酸碱性考点分布知识内容考试要求2016年2017年2018年2019年2020年4月10月4月11月4月11月4月1月(1)水的离子积常数bT30(3)(2)溶液的酸碱性与溶液中c(H)、c(OH)的大小关系aT21T9T18T21T17(3)pH的概念，pH的大小与溶液酸碱性的关系aT18、T23T18T18T18T18T23(4)pH的简单计算cT18T23(5)测定溶液酸碱性的方法，用pH试纸、pH计测定溶液的pHbT9(6)中和滴定原理及其操作方法bT31(5)T23T23(7)几种常见酸碱指示剂的变色范围aT26(3)T18T23水的离子积常数1水的电离水是极弱的电解质
2、，水的电离方程式为2H2OH3OOH或H2OHOH。2水的离子积常数：Kwc(H)c(OH)。(1)室温下：Kw1.01014。(2)影响因素：只与温度有关，升高温度，Kw增大。(3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H和OH，只要温度不变，Kw不变。3影响水电离平衡的因素(1)升高温度，水的电离程度增大，Kw增大。(2)加入酸或碱，水的电离程度减小，Kw不变。(3)加入可水解的盐(如FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度增大，Kw不变。4外界条件对水的电离平衡的影响体系变化条件平衡移动方向Kw水的电离程度c(OH)c(H)酸逆不变减
3、小减小增大碱逆不变减小增大减小可水解的盐Na2CO3正不变增大增大减小NH4Cl正不变增大减小增大温度升温正增大增大增大增大降温逆减小减小减小减小其他，如加入Na正不变增大增大减小题组一影响水电离平衡的因素及结果判断125 时，相同物质的量浓度的下列溶液：NaCl；NaOH；H2SO4；(NH4)2SO4。其中水的电离程度按由大到小顺序排列的一组是()ABC D解析：选C。分析四种物质可知NaOH、H2SO4抑制水的电离，NaCl不影响水的电离平衡，(NH4)2SO4促进水的电离(NH水解)，在中H2SO4为二元强酸，产生的c(H)大于NaOH产生的c(OH)，抑制程度更大，故顺序为。2(20
4、20嘉兴一中高二期中)在不同温度下，水溶液中c(H)与c(OH)的关系如图所示。下列有关说法中正确的是()A若从a点到c点，可采用在水中入酸的方法Bb点对应的醋酸中由水电离的c(H)106 mol/LCc点对应溶液的Kw大于d点对应溶液的KwDT 时，0.05 mol/L的Ba(OH)2溶液的pH11解析：选D。 a点对应的c(H)和c(OH)相等，同理 c点对应的c(H)和c(OH)也相等，溶液一定呈中性，从a点到c点，可以采用升温的方法，若加酸，则导致c(H)和c(OH)不再相等，A项错误；Kw只与温度有关，同温度下不同酸碱性溶液的Kw相同，a点和b点的Kw都是1.01014，c点和d点的
5、Kw都是1.01012，C项错误；酸溶液中由水电离的c(H)与溶液中的c(OH)相等，即c水(H)c(OH)108mol/L，B项错误；T 时，Kw1.01012，0.05 mol/L的Ba(OH)2溶液的c(H)1011 mol/L，pH11，D项正确。32019浙江4月选考，T30(3)水在高温高压状态下呈现许多特殊的性质。当温度、压强分别超过临界温度(374.2 )、临界压强(22.1 MPa)时的水称为超临界水。(1)与常温常压的水相比，高温高压液态水的离子积会显著增大。解释其原因：_。(2)如果水的离子积Kw从1.01014增大到1.01010，则相应的电离度是原来的_倍。解析：水的
6、电离度，水的离子积Kwc(H)c(OH)，对纯水来说c(H)c(OH)，Kw从1.01014增大到1.01010，则相应的电离度是原来的100倍。答案：(1)水的电离为吸热过程，升高温度有利于电离平衡正向移动(压强对电离平衡影响不大)(2)100题组二水电离的c(H)或c(OH)的计算4(2020衢州校级期末)求算下列常温下溶液中由H2O电离的c(H)和c(OH)。(1)pH2的H2SO4溶液c(H)_，c(OH)_。(2)pH10的NaOH溶液c(H)_，c(OH)_。(3)pH2的NH4Cl溶液c(H)_。(4)pH10的Na2CO3溶液c(OH)_。解析：(1)pH2的H2SO4溶液中，
7、H来源有两个：H2SO4的电离和H2O的电离，而OH只来源于水。应先求算c(OH)，水电离的c(H)c(OH)。(2)pH10的NaOH溶液中，OH有两个来源：H2O的电离和NaOH的电离，H只来源于水。应先求出c(H)，水电离的c(OH)c(H)。(3)(4)水解的盐溶液中的H或OH均由水电离产生，水解显酸性的盐应计算其c(H)，水解显碱性的盐应计算其c(OH)。pH2的NH4Cl中由水电离产生的c(H)102 molL1；pH10的Na2CO3溶液中由水电离产生的c(OH)104 molL1。答案：(1)1012 molL11012molL1(2)1010 molL11010 molL1(
8、3)102 molL1(4)104 molL15下列四种溶液中，室温下由水电离生成的H浓度之比()是()pH0的盐酸0.1 molL1的盐酸0.01 molL1的NaOH溶液pH11的NaOH溶液A1101001 000B011211C14131211 D141323解析：选A。中c(H)1 molL1，由水电离出的c(H)与溶液中c(OH)相等，等于1.01014 molL1；中c(H)0.1 molL1，由水电离出的c(H)1.01013 molL1；中c(OH)1.0102 molL1，由水电离出的c(H)与溶液中c(H)相等，等于1.01012 molL1；中c(OH)1.0103 m
9、olL1，同所述由水电离出的c(H)1.01011 molL1。即(1.01014)(1.01013)(1.01012)(1.01011)1101001 000。理清溶液中H或OH的来源(1)常温下中性溶液c(OH)c(H)107 molL1。(2)溶质为酸的溶液OH全部来自水的电离，水电离产生的c(H)c(OH)。实例计算常温下pH2的盐酸中水电离出的c(H)，方法是先求出溶液中的c(OH) molL11012 molL1，即水电离出的c(H)c(OH)1012 molL1。(3)溶质为碱的溶液H全部来自水的电离，水电离产生的c(OH)c(H)。实例计算常温下pH12的NaOH溶液中水电离出
10、的c(OH)，方法是先求出溶液中的c(H)1012 molL1，即水电离出的c(OH)c(H)1012 molL1。(4)水解呈酸性或碱性的盐溶液常温下pH5的NH4Cl溶液中H全部来自水的电离，由水电离出的c(H)105 molL1，因为部分OH与NH结合，c(OH) molL1109 molL1。常温下pH12的Na2CO3溶液中OH全部来自水的电离，由水电离出的c(OH) molL1102 molL1。 溶液的酸碱性和pH1溶液的酸碱性与溶液中c(H)、c(OH)的关系溶液的酸碱性取决于溶液中c(H)和c(OH)的相对大小。(1)酸性溶液：c(H)c(OH)，常温下，pH7。(2)中性溶
11、液：c(H)c(OH)，常温下，pH7。(3)碱性溶液：c(H)7。2pH的概念，pH与溶液酸碱性的关系(1)计算公式：pHlg_c(H)。(2)pH与溶液的酸碱性的关系常温下：3pH的简单计算(1)单一溶液pH的计算强酸溶液：如HnA，设浓度为c molL1，c(H)nc molL1，pHlg c(H)lg(nc)。强碱溶液(25 )：如B(OH)n，设浓度为c molL1，c(H) molL1，pHlg c(H)14lg(nc)。(2)混合溶液pH的计算两种强酸混合：直接求出c混(H)，再据此求pH。c混(H)。两种强碱混合：先求出c混(OH)，再据Kw求出c混(H)，最后求pH。c混(O
12、H)。强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H或OH的浓度，最后求pH。c混(H)或c混(OH)。4测定溶液酸碱性的方法(pH试纸、pH计测定溶液的pH)(1)pH试纸法：用镊子夹取一小块试纸放在洁净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待测溶液点在试纸的中央，变色后与标准比色卡对照，即可确定溶液的pH。(2)pH计测量法。题组一溶液酸碱性的判断1下列溶液一定显酸性的是_。pHc(OH)的溶液0.1 molL1的NH4Cl溶液解析：题目没有说明温度，所以pHc(OH)才是准确的判断依据。NH4Cl溶液水解呈酸性。答案：2判断下列溶液在常温下的酸碱性(填“酸性”“碱性”或“中性”)。(
13、1)相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合：_。(2)相同浓度的CH3COOH和NaOH溶液等体积混合：_。(3)相同浓度的NH3H2O和HCl溶液等体积混合：_。(4)pH2的HCl和pH12的NaOH溶液等体积混合：_。(5)pH3的HCl和pH10的NaOH溶液等体积混合：_。答案：(1)中性(2)碱性(3)酸性(4)中性(5)酸性题组二多角度计算溶液的pH3已知在100 下，水的离子积Kw11012，下列说法正确的是()A0.05 molL1的H2SO4 溶液pH1B0.001 molL1的NaOH溶液pH11C0.005 molL1的H2SO4 溶液与0.01 molL1的NaOH
14、 溶液等体积混合，混合后溶液pH为6，溶液显酸性D完全中和pH3的H2SO4 溶液50 mL，需要pH11的 NaOH溶液50 mL解析：选A。A中，c(H)0.05 molL120.1 molL1，pHlg c(H)lg 0.11，正确。B中，c(OH)103 molL1，则100 时，c(H) molL1109 molL1，pH9，错误。C中，c(H)20.005 molL10.01 molL1，c(OH)0.01 molL1，等体积混合后c(H)c(OH)106 molL1，pH6，溶液呈中性，错误。D中，pH3的硫酸溶液中c(H)103 molL1，pH11的氢氧化钠溶液中c(H)10
15、11 molL1，c(OH) molL10.1 molL1，等体积混合时，NaOH过量，错误。4求室温下下列溶液的pH，已知lg 20.3。(1)将pH8的NaOH溶液与pH10的NaOH溶液等体积混合。(2)将pH5的盐酸与pH9的NaOH溶液以体积比119混合。(3)将pH3的HCl与pH3的H2SO4等体积混合。(4)0.001 molL1的NaOH溶液。解析：(1)pH8的NaOH溶液中：c(H)108 molL1，c(OH)106 molL1；pH10的NaOH溶液中：c(H)1010 molL1，c(OH)104 molL1；混合后溶液中：c(OH) molL15105 molL1
16、，c(H) molL121010 molL1，pH10lg 29.7。(2)pH5的盐酸中c(H)105 molL1，pH9的NaOH溶液中c(OH)105 molL1，根据题意知二者混合后盐酸过量，剩余的c(H)106 molL1，pH6。(3)pH相同的强酸溶液等体积混合后pH不变。(4)c(H) molL11011 molL1，pH11。答案：(1)9.7(2)6(3)3(4)11题组三溶液稀释后的pH计算5(2018浙江11月选考，T18)下列说法不正确的是()A测得0.1 molL1的一元酸HA溶液pH3.0，则HA一定为弱电解质B25 时，将0.1 molL1的NaOH溶液加水稀释
17、100倍，所得溶液的pH11.0C25 时，将0.1 molL1的HA溶液加水稀释至pH4.0，所得溶液c(OH)11010 molL1D0.1 molL1的HA溶液与0.1 molL1的NaOH溶液等体积混合，所得溶液pH一定等于7.0解析：选D。A项，测得0.1 molL1的一元酸HA溶液pH3.0，说明HA只有部分电离，若为强酸则pH1.0，因此HA一定为弱电解质，故A正确；B项，25 时，将0.1 molL1的NaOH溶液加水稀释100倍，c(OH)0.001 molL1，因此所得溶液的pH11.0，故B正确；C项，25 时，将0.1 molL1的HA溶液加水稀释至pH4.0，说明所得
18、溶液中c(H)1104 molL1，则c(OH)11010 molL1，故C正确；D项，0.1 molL1的HA溶液与0.1 molL1的NaOH溶液等体积混合，如果HA是强酸，则反应后溶液pH等于7.0，如果HA是弱酸，则反应后溶液pH大于7.0，故D不正确。6(1)体积相同，浓度均为0.2 molL1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释10倍，溶液的pH分别变成m和n，则m与n的关系为_。(2)体积相同，浓度均为0.2 molL1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成3，则m与n的关系为_。(3)体积相同，pH均等于1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀
19、释m倍、n倍，溶液的pH都变成3，则m与n的关系为_。(4)体积相同，pH均等于13的氨水和NaOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成9，则m与n的关系为_。解析：(1)等浓度的盐酸和醋酸稀释过程的图像如图甲所示：分别加水稀释10倍后，二者的浓度仍相同，由于HCl是强电解质，CH3COOH是弱电解质，HCl的电离程度大于CH3COOH的电离程度，因此盐酸中的氢离子浓度大于醋酸中的氢离子浓度，因此有mn。(3)由于醋酸中存在电离平衡，在稀释过程中CH3COOH会继续电离出H，其稀释过程中的图像如图乙所示。若稀释后溶液的pH都变成3(画一条平行于x轴的水平线)，易得mn。答案：(1)m
20、n(3)mn(1)弱酸、弱碱的稀释规律溶液稀释前溶液pH加水稀释到体积为原来的10n倍稀释后溶液pH酸强酸pHapHan弱酸apHan碱强碱pHbpHbn弱碱bnpHb注：表中an7。(2)酸、碱的无限稀释规律常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。 中和滴定原理及其操作方法1实验原理(1)利用酸碱中和反应，用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准盐酸滴定待测的NaOH溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)。(2)酸碱中和滴定的关键准确测定消耗标准液的体积。准确判断滴定终点。2实验用品(1)仪器酸式滴定管(A)、碱式
21、滴定管(B)、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。(2)试剂标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3)滴定管的使用酸性、强氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸性和强氧化性物质易腐蚀橡胶管。碱性的试剂一般用碱式滴定管，因为碱性物质易腐蚀玻璃，致使活塞无法打开。3实验操作实验操作以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例：(1)滴定前的准备滴定管：查漏洗涤润洗装液调液面记录。锥形瓶：注碱液记体积加指示剂。(2)滴定(3)终点判断等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。(4)数据处理按上述操作重复23次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)计算。4几种
22、常见酸碱指示剂的变色范围(1)常见酸碱指示剂及变色范围指示剂变色范围的pH石蕊8.0蓝色甲基橙4.4黄色酚酞10.0红色(2)指示剂选择的基本原则：变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。不能用石蕊作指示剂。滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，如用NaOH溶液滴定醋酸。滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，如用盐酸滴定氨水。强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜色褪去时即为滴定终点。题组一中和滴定原理及误差分析1用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度，参考如图所示
23、仪器从下表中选出正确选项() 选项锥形瓶中溶液滴定管中溶液选用指示剂选用滴定管A碱酸石蕊乙B酸碱酚酞甲C碱酸甲基橙乙D酸碱酚酞乙解析：选D。解答本题的关键：明确酸、碱式滴定管使用时的注意事项；指示剂的变色范围。酸式滴定管不能盛放碱，而碱式滴定管不能盛放酸和强氧化性溶液，指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙，不能选用石蕊，另外还要注意在酸碱中和滴定中，无论是标准溶液滴定待测溶液，还是待测溶液滴定标准溶液，只要操作正确，都能得到正确的结果。2(2020嘉兴选考模拟)实验室用标准盐酸滴定某浓度的NaOH溶液，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是()A用量筒量取NaOH溶液时仰视读数B
24、酸式滴定管用蒸馏水洗净后，直接装入标准盐酸进行滴定C锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度D盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗23 次解析：选C。 A项，应用碱式滴定管或移液管取NaOH溶液，且本操作实际取用NaOH溶液体积大于计算值，消耗的盐酸增加，故导致测定结果偏高；B项，酸式滴定管未用标准液润洗，测出NaOH溶液浓度偏高；C项，由黄色变为橙色可能由于局部c(H)变大引起的，振荡后可能还会恢复黄色，应在振荡后半分钟内颜色保持不变才能认为已达到滴定终点，故所用盐酸的量比理论用量可能偏小，测出的NaOH溶液浓度可能偏低；D项，用NaOH溶液润洗锥形瓶，直接导致
25、盐酸的用量偏大，故测定结果偏高。图解量器的读数方法(1)平视读数(如图1)：实验室中用量筒、移液管或滴定管量取一定体积的液体，读取液体体积时，视线应与凹液面最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数(即凹液面定视线，视线定读数)。(2)俯视读数(如图2)：当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液面的上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。(3)仰视读数(如图3)：读数时，由于视线向上倾斜，寻找切点的位置在液面的下侧，因滴定管刻度标法与量筒不同，故仰视读数偏大。至于俯视和仰视的误差，还要结合具体仪器进行分析，因为量筒刻度从下到上逐渐增大；而滴定管刻度从下到上逐渐减小
26、，并且滴定管中液体的体积是两次体积读数之差，在分析时还要看滴定前读数是否正确，然后才能判断实际量取的液体体积是偏大还是偏小。 3某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白：(1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视_，直到因加入一滴盐酸后，溶液由黄色变为橙色，并_为止。(2)下列操作中可能使所测NaOH溶液的浓度数值偏低的是_(填字母)。A酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸B滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥C酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失D读取
27、盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数(3)若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为_mL，终点读数为_mL，所用盐酸溶液的体积为_mL。(4)某学生根据3次实验分别记录有关数据如下表：滴定次数待测NaOH溶液的体积/mL0.100 0 molL1盐酸的体积/mL滴定前刻度滴定后刻度溶液体积第一次25.000.0026.1126.11第二次25.001.5630.3028.74第三次25.000.2226.3126.09依据上表数据列式计算该NaOH溶液的物质的量浓度。解析：在求c(NaOH)和进行误差分析时应依据公式：c(NaOH)。欲求c(NaOH)，须先求V(H
28、Cl)再代入公式；进行误差分析时，要考虑实际操作对每一个量即V(HCl)和V(NaOH)的影响，进而影响 c(NaOH)。答案：(1)锥形瓶中溶液颜色变化在半分钟内不变色(2)D(3)0.0026.1026.10(4)V26.10 mL，c(NaOH)0.104 4 molL1。滴定终点的判断当滴入最后一滴标准溶液后，溶液变成色，且半分钟内不恢复原来的颜色。解答此类题目注意三个关键点：(1)最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。(2)颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。 题组二中和滴定曲线分析4(2
29、020浙江1月选考,T23)室温下，向20.00 mL 0.100 0 molL1盐酸中滴加0.100 0 molL1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 50.7。下列说法不正确的是()ANaOH与盐酸恰好完全反应时，pH7B选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差C选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大DV(NaOH)30.00 mL时，pH12.3答案：C5(2018浙江11月选考，T23)常温下，分别取浓度不同、体积均为 20.00 mL 的3种HCl溶液，分别滴入浓度为1.000 molL1、0.100 0 molL1和0.010 00 mo
30、lL1的NaOH溶液，测得3个反应体系的pH随V(NaOH)变化的曲线如图，在V(NaOH)20.00 mL前后pH出现突跃。下列说法不正确的是()A3种HCl溶液的c(HCl)：最大的是最小的100倍B曲线a、b、c对应的c(NaOH)：abcC当V(NaOH)20.00 mL时，3个体系中均满足：c(Na)c(Cl)D当V(NaOH)相同时，pH突跃最大的体系中的c(H)最大解析：选D。A项，我们只要观察起始时三种HCl溶液的pH可发现HCl溶液浓度分别为1.000 molL1，0.100 0 molL1和 0.010 00 molL1，最大的是最小的100倍，故A正确；B项，由于曲线a、
31、b、c对应的HCl溶液的c(HCl)大小顺序是abc，因此对应的c(NaOH)大小顺序是abc，故B正确；C项，当V(NaOH)20.00 mL时，恰好达到反应终点，这时溶液显中性，所以3个体系中均满足c(Na)c(Cl)，故C正确；D项，当V(NaOH)相同时，达到反应终点前，pH突跃最大的体系中的c(H)最大，达到反应终点后，pH突跃最大的体系中的c(H)最小，故D错误。题组三滴定法的拓展应用氧化还原滴定6KMnO4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnO4的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO(OH)2，因此配制KMnO4标准溶液的
32、操作如下所示：称取稍多于所需量的KMnO4固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸1 h；用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO(OH)2；过滤得到的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处；利用氧化还原滴定方法，在7080 条件下用基准试剂(纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质)溶液标定其浓度。请回答下列问题：(1)准确量取一定体积的KMnO4溶液需要使用的仪器是_。(2)在下列物质中，用于标定KMnO4溶液的基准试剂最好选用_(填字母)。AH2C2O42H2O BFeSO4C浓盐酸 DNa2SO3(3)若准确称取W g你选的基准试剂溶于水配成500 mL溶液，取25.00 mL置于锥形瓶中，用
33、KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。KMnO4溶液的物质的量浓度为_molL1。(4)若用放置两周的KMnO4标准溶液去测定水样中Fe2的含量，测得的浓度值将_(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。解析：(1)KMnO4溶液具有强氧化性，能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀，所以不能用碱式滴定管量取，可以用酸式滴定管或移液管量取。(2)H2C2O42H2O在常温常压下是稳定的结晶水合物；FeSO4在空气中不稳定易被氧化；浓盐酸易挥发；Na2SO3在空气中不稳定易被氧化成Na2SO4。(3)根据得失电子守恒原理有关系式：5(H2C2O42H2O)2KMnO4，则KMnO4溶液的浓度为c
34、(KMnO4) molL1。(4)在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使KMnO4溶液的浓度变小了，再去滴定水样中的Fe2时，消耗KMnO4溶液(标准溶液)的体积会增大，导致计算出来的c(Fe2)会增大，测定的结果将偏高。答案：(1)酸式滴定管(或移液管)(2)A(3)(4)偏高氧化还原滴定三要点(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。(2)试剂：常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。(3)指示剂：氧化还原滴定
35、法的指示剂有三类：氧化还原指示剂；专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。 课后达标检测一、选择题1(2017浙江11月选考，T9)下列物质的水溶液不能使酚酞变红的是()ANaOHBNa2CO3CNaCl DNH3答案：C2(2020绍兴一中选考模拟)常温下0.1 molL1醋酸溶液的pHa，下列能使溶液pH(a1)的措施是()A将溶液稀释到原体积的10倍B加入适量的醋酸钠固体C加入等体积0.2 molL1盐酸D提高溶液的温度答案：B3(2017浙江11月选考，T18)下列说法不正确的是()ApH7
36、的溶液不一定呈酸性B在相同温度下，物质的量浓度相等的氨水、NaOH溶液，c(OH)相等C在相同温度下，pH相等的盐酸、CH3COOH溶液，c(Cl)c(CH3COO)D氨水和盐酸反应后的溶液，若c(Cl)c(NH)，则溶液呈中性答案：B4(2020浙江“超级全能生”选考科目联考)下列叙述中正确的是()AKw是常数，它不受溶液浓度和温度的影响B1 mL 0.1 mol/L氨水与10 mL 0.1 mol/L的氨水中，所含OH的数目相等C滴入甲基橙显红色的溶液一定是酸溶液D稀释过程中，如果c(H)减小，则c(OH)必然增大答案：D5(2020浙江1月选考,T17)下列说法不正确的是()ApH 7的
37、溶液不一定呈碱性B中和pH和体积均相等的氨水、NaOH溶液，所需HCl的物质的量相同C相同温度下，pH相等的盐酸、CH3COOH溶液中，c(OH)相等D氨水和盐酸反应后的溶液，若溶液呈中性，则c(Cl)c(NH)答案：B6已知室温时，0.1 molL1某一元酸HA在水中有0.1%发生电离，下列叙述错误的是 ()A该溶液的pH4B升高温度，溶液的pH增大C此酸的电离平衡常数约为1107D由HA电离出的c(H)约为水电离出的c(H)的106倍解析：选B。根据HA在水中的电离度可算出c(H)0.1%0.1 molL1104 molL1，所以pH4，A正确；因HA在水中存在电离平衡，升高温度促进平衡向
38、电离的方向移动，所以c(H)将增大，pH会减小，B错误；可由平衡常数表达式算出Ka1107，C正确；溶液中c(H)c酸(H)104 molL1，所以c水(H)c(OH)1010 molL1，c酸(H)约是c水(H)的106倍，D正确。7(2020台州高二月考)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定。下列说法正确的是()A滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定B随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大C用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定D滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小解析：选B。A
39、.滴定管用蒸馏水洗涤后，需用待装液润洗才能装入NaOH溶液进行滴定。B.随着NaOH溶液的滴入，锥形瓶内溶液中c(H)越来越小，故pH由小变大。C.用酚酞作指示剂，当锥形瓶内溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪去，说明达到滴定终点，应停止滴定。D.滴定达终点时，滴定管尖嘴部分有悬滴，则所加标准NaOH溶液量偏多，使测定结果偏大。8下列变化使所得溶液的pH7的是()A将25 pH7的NaCl溶液加热至80 B常温下，pH2的NaHSO4溶液与pH12的NaOH溶液等体积混合C常温下，pH2的CH3COOH溶液与pH12的NaOH溶液等体积混合D常温下，0.1 molL1的NaAlO2溶液和0.1
40、 molL1的HCl溶液按体积比14混合解析：选B。A项中加热促进水的电离，NaCl溶液中c(H)c(OH)107 molL1，pH7。C项中pH2的CH3COOH溶液中，CH3COOH的浓度大于102 molL1，与pH12的NaOH溶液等体积混合后，酸过量，溶液呈酸性，pH7。D项中发生反应：NaAlO24HCl=AlCl3NaCl2H2O，AlCl3为强酸弱碱盐，水解呈酸性，pH7。9下图表示水溶液中c(H)和c(OH)的关系，下列判断错误的是()A两条曲线间任意点均有c(H)c(OH)KwBM区域内任意点均有c(H)c(OH)C图中T1T2DXZ线上任意点均有pH7解析：选D。根据水的
41、电离、水的离子积的影响因素以及pH的计算逐一分析各选项。A项水溶液中的c(H)与c(OH)的乘积为一常数；B项由图看出M区域内c(H)c(OH)；C项T2时c(H)c(OH)大于T1时c(H)c(OH)，因为水的电离过程是吸热的，温度越高，水的离子积越大，所以T2T1；D项pHlg c(H)，XZ线上任意点的c(H)c(OH)，但pH不一定为7。10(2020舟山中学高三检测)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是()A等浓度等体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH7B将10 mL pHa的盐酸与100 mL pHb的Ba(OH)2溶液混合后恰好中和，则ab13CpH10的Ba(OH)2溶液
42、和pH13的NaOH溶液等体积混合后溶液的pH10.7(已知lg 20.3)DpH2的盐酸与pH12的氨水等体积混合后所得溶液显中性解析：选B。由于不知道是几元酸和几元碱，则等浓度等体积的强酸和强碱溶液混合后，pH的大小不能确定，A项错误；两溶液混合后恰好中和，则10a molL10.01 L1014b molL10.1 L，则a214b1，则ab13，B项正确；c(OH)5102 molL1，c(H)Kw/c(OH)21013 molL1，pH12.7，C项错误；pH2的盐酸与pH12的氨水等体积混合后所得溶液显碱性，D项错误。11(2020温州选考适应性测试)如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠
43、溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是()A盐酸的物质的量浓度为1 molL1BP点时反应恰好完全，溶液呈中性C曲线a是盐酸滴定氢氧化钠溶液的滴定曲线D酚酞不能用作本实验的指示剂解析：选B。根据曲线a知，滴定前盐酸的pH1，c(HCl)0.1 molL1，A项错误；P点表示盐酸与氢氧化钠溶液恰好完全中和，溶液呈中性，B项正确；曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的曲线，曲线b是盐酸滴定氢氧化钠溶液的曲线，C项错误；强酸与强碱滴定，可以用酚酞作指示剂，D项错误。二、非选择题12现有常温条件下甲、乙、丙三种溶液，甲为0.1 molL1的NaOH溶液，乙为0.1 molL1的HCl溶液，丙为0.1 mol
44、L1的CH3COOH溶液，试回答下列问题：(1)甲溶液的pH_；(2)丙溶液中存在电离平衡为_(用电离平衡方程式表示)；(3)甲、乙、丙三种溶液中由水电离出的c(OH)的大小关系为_；(4)某同学用甲溶液分别滴定20.00 mL乙溶液和20.00 mL 丙溶液，得到如图所示两条滴定曲线，请完成有关问题：甲溶液滴定丙溶液的曲线是_(填“图1”或“图2”)；a_mL。解析：(1)c(OH)0.1 molL1，则c(H)1013 molL1，pH13。(2)CH3COOH溶液中存在CH3COOH和水的电离平衡。(3)酸、碱对水的电离具有抑制作用，水溶液中c(H)或c(OH)越大，水的电离程度越小，反
45、之越大。(4)0.1 molL1的HCl溶液pH1，0.1 molL1的CH3COOH溶液pH1，对照题中图示，可知图2是甲溶液滴定丙溶液的曲线；氢氧化钠溶液滴定盐酸恰好中和时，pH7，二者浓度相等，体积相等，a20.00 mL；氢氧化钠溶液滴定醋酸恰好中和时，生成醋酸钠溶液，pH7。答案：(1)13(2)CH3COOHCH3COOH、H2OOHH(3)丙甲乙(4)图220.0013现有常温下的六份溶液：0.01 molL1 CH3COOH溶液；0.01 molL1 HCl溶液；pH12的氨水；pH12的NaOH溶液；0.01 molL1 CH3COOH溶液与pH12的氨水等体积混合后所得溶液
46、；0.01 molL1 HCl溶液与pH12的NaOH溶液等体积混合后所得溶液。(1)其中水的电离程度最大的是_(填序号，下同)，水的电离程度相同的是_；(2)若将混合后所得溶液pH7，则消耗溶液的体积：_(填“”“”或“”)；(3)将六份溶液同等稀释10倍后，溶液的pH：_，_，_；(填“”“”或“”)(4)将混合，若有c(CH3COO)c(H)，则混合溶液可能呈_(填字母)。A酸性B碱性C中性解析：(1)酸和碱都会抑制水的电离，故只有反应后为NaCl溶液，对H2O的电离无抑制作用。反应后，氨水过量，对水的电离都有抑制作用。其中和对水的电离抑制程度相同。(2)因pH12的氨水中c(NH3H2
47、O)0.01 molL1，欲使、混合后的pH7，需消耗的体积：。(3)稀释同样的倍数后，溶液的pH：；。(4)由电荷守恒知：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，仅知道c(CH3COO)c(H)，无法比较c(H)与c(OH)的相对大小，也就无法判断混合液的酸碱性，故选项A、B、C都有可能。答案：(1)(2)(3)(4)ABC14(2020温州中学选考模拟)某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl22H2O晶体试样(不含能与I发生反应的氧化性杂质)的纯度，过程如下：取0.36 g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀。用0.100 0 molL1 Na2S2O3标准溶液
48、滴定，到达滴定终点时，消耗Na2S2O3标准溶液20.00 mL。已知：I22S2O=S4O2I。(1)可选用_作滴定指示剂，滴定终点的现象是_。(2)CuCl2溶液与KI反应的离子方程式为_。(3)该试样中CuCl22H2O的质量分数为_。解析：(1)“间接碘量法”测定含有CuCl22H2O晶体试样的纯度的基本原理是CuCl2氧化I生成I2，用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，而淀粉溶液遇I2显蓝色，故可用淀粉溶液作指示剂，达到滴定终点的现象是滴入最后一滴Na2S2O3标准溶液，溶液由蓝色变成无色，且半分钟内溶液不恢复原来的颜色。(2)CuCl2与KI发生氧化还原反应，离子方程式为2Cu
49、24I=2CuII2。(3)由题给信息可得关系式：2Cu2I22S2O，则有n(CuCl22H2O)n(Cu2)n(S2O)0.100 0 molL120.00103 L2.000103 mol，m(CuCl22H2O)2.000103 mol171 gmol10.342 g。试样中CuCl22H2O的质量分数为100%95%。答案：(1)淀粉溶液滴入最后一滴Na2S2O3标准溶液，蓝色褪去，且半分钟内不恢复原来的颜色(2)2Cu24I=2CuII2(3)95%15(2020金丽衢十二校联考)过氧碳酸钠(Na2CO3xH2O2)是一种新型氧系漂白剂，无毒无味，无环境污染。它的使用带来漂染行业的
50、一次“工业革命”。某同学用以下流程合成过氧碳酸钠。a称取6.0 g无水碳酸钠于三口烧瓶中，用去离子水配成碳酸钠溶液约25 mL；b依次加入稳定剂硫酸镁0.12 g、硅酸钠0.21 g，充分溶解；c量取12 mL 30%H2O2溶液，加入滴液漏斗中；d控制反应液温度低于15 ，滴入H2O2溶液，15 min滴完；e滴完后量取80 mL异丙醇加入溶液中，抽滤，常温下干燥得产物6.72 g。(1)本实验中的Na2CO3必须采用分析纯试剂，水必须为去离子水，原因是_。(2)过氧碳酸钠相对于过氧化氢的优点是_。(3)加入异丙醇的作用是_。(4)称取0.200 0 g产物，溶于水中，将溶液小心酸化，用0.
51、05 molL1 KMnO4溶液进行滴定，消耗KMnO4溶液13.60 mL。该滴定操作达到终点的现象是_。计算x的值：_。从文献中查得x1.50，则发生该偏差的原因(不考虑分析误差)最可能是_。(5)过硼酸钠(Na2H4B2O8)为另一常见漂白剂，其中B为3价，则当x1.50时，等物质的量的过硼酸钠与过氧碳酸钠相比，漂白能力是后者的_倍。解析：(1)采用分析纯试剂Na2CO3和去离子水主要是为了防止Na2CO3和水中的杂质催化H2O2分解。(2)过氧化氢不稳定，受热、光照均易分解，过氧碳酸钠稳定性高，且储存、运输方便。(3)异丙醇的作用是减小过氧碳酸钠的溶解度，促使其析出，提高产品产率。(4
52、)用高锰酸钾溶液滴定至终点的现象是溶液由无色变为粉红色，且半分钟内不褪色。设0.200 0 g产物中H2O2的物质的量为a mol，则2MnO6H5H2O2=2Mn25O28H2O 2 50050.013 6 a，解得a0.001 7，则 n (Na2CO3) mol0.001 34 mol。1x0.001 340.001 7，解得x1.27。与文献中所查得的x1.50 相比，计算得到的x的值偏小，说明产品中含有杂质，则最可能的原因是加入异丙醇的量过大，使部分Na2CO3与产物共同析出。(5)根据化合物中元素化合价之和为0可知，1个Na2H4B2O8的8个O中，4个O的化合价为2，4个O的化合价为1，则1 mol 过硼酸钠作漂白剂时，转移4 mol电子。1 mol Na2CO31.5H2O2作漂白剂时，转移3 mol 电子。故过硼酸钠与过氧碳酸钠相比，漂白能力是后者的倍。答案：(1)Na2CO3和水中的杂质可能催化H2O2分解(2)储存、运输方便，久置不易分解(3)减小过氧碳酸钠的溶解度，促使其析出(4)溶液由无色变为粉红色，且半分钟内不褪色1.27加入异丙醇的量过大，使部分Na2CO3与产物共同析出(5)