1、题型检测（七） 电解质溶液中的微粒变化1下列有关电解质溶液的说法正确的是()A向0.1 molL1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小B将CH3COONa溶液从20 升温至30 ，溶液中增大C向盐酸中加入氨水至中性，溶液中1D向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变解析：选DA项，CH3COOHCH3COOH，Ka，则，加水稀释，Ka不变，c(CH3COO)减小，故比值变大，错误；B项，CH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COOH2OCH3COOHOH，Kh，升高温度，水解平衡正向移动，Kh增大，则减小，错误；C项，溶液呈中性，则c(H)c(OH)，根据电荷
2、守恒可知，c(Cl)c(NH)，错误；D项，向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，c(Ag)增大，AgCl和AgBr的沉淀溶解平衡逆向移动，由于，Ksp仅与温度有关，故不变，正确。2(2019重庆七校联考)常温下，将浓度均为0.1 molL1的一元酸HX和NaOH溶液等体积混合后(忽略溶液体积变化)，测得溶液的pHa。下列有关说法错误的是()A若a8，则此时溶液中：c(Na)c(X)9.9107molL1B若HX为弱酸，混合后的溶液中：c(X)c(HX)0.05 molL1C若混合后c(H)c(X)c(OH)D若混合后a7，则0.1 molL1的HX溶液中：c(OH)c(X)0.
3、1 molL1解析：选DA项，将浓度均为0.1 molL1的HX与NaOH溶液等体积混合，反应后得到0.05 molL1NaX溶液。若溶液pH8，则NaX为强碱弱酸盐，根据电荷守恒得c(Na)c(H)c(X)c(OH)，c(Na)c(X)c(OH)c(H)106molL1108 molL19.9107molL1，正确；B项，根据物料守恒得c(X)c(HX)0.05 molL1，正确；C项，若混合后c(H)c(X)c(OH)，正确；D项，若混合后a7，则HX为强酸，0.1 molL1的HX溶液中c(X)0.1 molL1，c(X)c(OH)0.1 molL1，错误。3常温下， HNO2的电离常数
4、为K4.6104(已知2.14, 向20 mL 0.01 molL1HNO2溶液中逐滴加入相同浓度的NaOH溶液，测得混合溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示，下列判断正确的是() AX20Ba、b、c、d四点对应的溶液中水的电离程度逐渐减小Ca点的溶液中c(H)2.14103 molL1Db点溶液中微粒浓度的大小关系为c(HNO2)c(Na)(NO)解析：选CHNO2的电离常数为K4.6104，HNO2为弱酸，其溶液中存在电离平衡：HNO2NOH。A项，向20 mL 0.01 molL1的HNO2溶液中逐滴加入相同浓度的NaOH溶液，若恰好反应需要NaOH溶液体积20 mL，溶质是Na
5、NO2，NaNO2为弱酸强碱盐，水解使溶液呈碱性，而c点是溶液呈中性，所以X20 mL，错误；B项，c点溶液呈中性，溶质为HNO2、NaNO2。NaOH溶液体积为20 mL时恰好反应，从a开始到恰好完全反应，水的电离程度逐渐增大。从图中d点信息不能判断其是在恰好反应之前还是恰好反应之后，不能判断d点水的电离程度，错误；C项，由HNO2NOH知，K4.6104，得到c(H)2.14103molL1，正确；D项，b点溶液为HNO2、NaNO2混合溶液，且浓度比为11；因为溶液呈酸性，所以HNO2的电离程度大于NO的水解程度，离子浓度大小为c(NO)c(Na)c(HNO2)，错误。4(2019四省八
6、校联考)常温下，用0.1 molL1NaOH溶液滴定10 mL 0.1 molL1H2A溶液，溶液的pH与NaOH溶液的体积关系如图所示，下列说法不正确的是()AA点溶液中加入少量水，增大BB点：c(HA)c(H)c(A2)c(H2A)CC点 ：c(Na)c(HA)2c(A2)D水电离出来的c(OH)：B点D点解析：选D根据起点溶液的pH可判断H2A为弱酸，B点、D点分别加入10 mL、20 mL NaOH溶液时对应溶液中的溶质分别为NaHA和Na2A。结合B点pHHA。A项，根据0.1 molL1H2A溶液的pH1，可知H2A为弱酸，稀释能促进H2A的电离，即溶液中c(H)和c(H2A)均减
7、小，c(OH)增大，则增大，正确；B项，B点加入10 mL NaOH溶液时生成NaHA，由溶液pHc(H)c(A2)c(H2A)，正确；C项，C点溶液pH7，根据电荷守恒有c(Na)c(H)c(HA)2c(A2)c(OH)且c(H)c(OH)，故存在c(Na)c(HA)2c(A2)，正确；D项，D点加入20 mL NaOH溶液时得到Na2A，其水解程度大于HA，则水电离出来的c(OH)：B点YC若升高温度，Y、Z点对应溶液的pH均不变D将X点溶液与Z点溶液等体积混合，所得溶液呈碱性解析：选BA项，由图可知，将X点HA溶液稀释10倍(即lg n增大1)，pH变化小于1，则HA是弱酸；将Y点MOH
8、溶液稀释10倍，pH减小1，则MOH是强碱，错误；B项，酸、碱均抑制水的电离，X点溶液中c(H)105 mol L1，由水电离出的c(H)c(OH)109 molL1，Y、Z点溶液中c(OH)分别为104 molL1、105 molL1，则由水电离出的c(H)分别为1010 molL1、109 molL1，故水的电离程度：XZY，正确；C项，MOH是强碱，升高温度，溶液中c(OH)几乎不变，但KW增大，c(H)变大，溶液的pH减小，错误；D项，将X点溶液与Z点溶液等体积混合，发生中和反应后，HA有剩余，所得混合液呈酸性，错误。6.常温下，用0.100 0 molL1 NaOH溶液分别滴定浓度均
9、为0.100 0 molL1 HX溶液和HY溶液各20.00 mL，得到2条滴定曲线，如图所示。下列叙述正确的是()A由图可推知，HX是弱酸，而HY是强酸B滴定HY时，可用甲基橙作指示剂，当溶液颜色由橙色变为黄色时，达到滴定终点C滴定至B点时，溶液中：c(Y)c(Na)c(HY)c(H)c(OH)D若A、C两点对应的pH分别为1、9，则两点处水电离出的c(H)之比为1041解析：选CA项，由图可知，0.100 0 molL1 HX溶液和HY溶液的pH分别是1和3，HX是强酸，而HY是弱酸，错误；B项，滴定HY时，滴定终点生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，应该选择酚酞作指示剂，错误； C项，由图可知，
10、滴定至B点时HY有一半被中和，溶液的pHc(Na)c(HY)c(H)c(OH)，正确；D项，若A、C 两点对应的pH分别为1、9，则两点处水电离出的c(H)之比为10131091104，错误。7(2019海淀区期末)H2CO3和H2C2O4都是二元弱酸，常温下，不同pH环境下它们不同形态的粒子的组成百分率如图所示：下列说法正确的是()A在pH为6.37及10.25时，溶液中c(H2CO3)c(HCO)c(CO)B反应HCOCOH的电离常数为106.37C0.1 molL1Na2C2O4溶液中c(HC2O)c(C2O)c(H2C2O4)2c(Na)D往Na2CO3溶液中加入少量草酸溶液，发生反应
11、：2COH2C2O4=2HCOC2O解析：选DA项，在pH为6.37时，溶液中c(H2CO3)c(HCO)，此时溶液中无CO，在pH为10.25时，溶液中c(HCO)c(CO)，此时溶液中无H2CO3，错误；B项，在pH为10.25时，c(HCO)c(CO)，HCOHCO的电离常数Ka2 1010.25，错误；C项，根据物料守恒，可知0.1 molL1Na2C2O4溶液中，c(Na)2c(H2C2O4)2c(HC2O)2c(C2O)，错误；D项，从题图2可知，H2C2O4的一级电离常数Ka1101.30，二级电离常数Ka2104.27，再结合题图1可知，酸性：H2C2O4HC2OH2CO3HC
12、O，故往Na2CO3溶液中加入少量草酸溶液，发生反应2COH2C2O4=2HCOC2O，正确。8已知298 K时，Ksp(NiS)1.01021，Ksp(NiCO3)1.0107 ；pNilg c(Ni2)，pBlg c(S2)或lg c(CO)。在含物质的量浓度相同的Na2S和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni(NO3)2溶液产生两种沉淀，溶液中阳离子、阴离子浓度关系如图所示。下列说法错误的是()A常温下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度B向d点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐，d点向b点移动C对于曲线，在b点加热，b点向c点移动Dp为3.5且对应的阴离子是CO解析：选CA项，常温下Ksp(
13、NiS)Ksp(NiCO3)，NiS、NiCO3属于同种类型难溶电解质，常温下NiCO3的溶解度大于NiS，正确；B项，Ksp(NiS)1C向Na2XO3溶液中滴加稀盐酸至溶液显中性时：c(Na)2c(H)c(HXO)2c(XO)2c(OH)D实线M表示pOH与lg的变化关系解析：选BA项，Na2XO3溶液加水稀释，水解程度增大，但是溶液中c(HXO)、c(OH)均减小，温度不变，KW不变，因此，c(H)增大，一直增大，错误；B项，根据图像，当lg0时，溶液的pOH4，pH10，溶液显碱性，HXO的水解大于电离，c(OH)c(H)，c(H2XO3)c(XO)，即在NaHXO3溶液中：1，正确；
14、C项，向Na2XO3溶液中滴加稀盐酸至溶液显中性时，溶液中存在电荷守恒：c(Na)c(H)c(HXO)2c(XO)c(OH)c(Cl), 溶液显中性，c(H)c(OH)，所以c(Na)2c(H)c(HXO)2c(XO)2c(OH)c(Cl)，错误；D项，Na2XO3为强碱弱酸盐，水解显碱性，分两步水解：XOH2OHXOOH，HXOH2OH2XO3OH；第一步水解的程度较大，因此比值较大，当104时，溶液的碱性最强，pOH0；第二步水解受到第一步抑制，水解程度较小，比值较小，当103时，溶液的碱性最强，pOH0；所以实线M表示pOH与lg的变化关系，错误。10(陕西六校联考)25 时，将0.1
15、mol NaOH固体加入1.0 L x molL1CH3COOH溶液中(忽略溶液体积、温度变化)，充分反应后向混合液中加入CH3COOH或CH3COONa固体，溶液pH的变化如图。下列叙述正确的是()Ac点对应的溶液中c(Na)c(CH3COO)B从b点对应溶液到a点对应溶液的过程中减小Ca、b、c点对应的溶液中，水的电离程度：abcDa、b、c点对应的溶液中，Ka(CH3COOH)均为107解析：选BA项，c点对应的溶液呈中性，c(H)c(OH)，根据电荷守恒知c(Na)c(CH3COO)，错误；B项，从b点对应溶液到a点对应溶液的过程中，温度不变，Ka(CH3COOH)，c(CH3COOH
16、)增大，不变，则减小，又c(Na)不变，故减小，正确；C项，CH3COO增多，水解平衡右移，水的电离程度增大，则a、 b、c点对应的溶液中，水的电离程度：cba，错误；D项，温度一定，电离平衡常数一定，c点时有c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，又溶液的pH7，则c(H)c(OH)107 molL1，c(Na)c(CH3COO)0.2 molL1，Ka(CH3COOH)107，错误。 1125 时，改变0.1 molL1弱酸RCOOH溶液的pH，溶液中RCOOH分子的物质的量分数(RCOOH)随之改变已知(RCOOH)，甲酸(HCOOH)与丙酸(CH3CH2COOH)溶液中(RCO
17、OH)与pH的关系如图所示。下列说法正确的是()A图中M、N两点对应溶液中的c(OH)比较：前者后者B丙酸的电离常数K104.88C等浓度的HCOONa和CH3CH2COONa两种溶液的pH比较：前者后者D将0.1 molL1的HCOOH溶液与0.1 molL1的HCOONa溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na)c(HCOOH)c(HCOO)c(OH)c(H)解析：选BA项，图中M、N两点对应溶液中，N点的pH大于M点的pH，即cM(H)cN(H)，温度一定水的离子积常数一定，则溶液中的c(OH)比较：前者后者，错误；B项，pH4.88时，溶液中c(H)104.88 molL1，丙酸分子的分布
18、分数为50%，则c(CH3CH2COOH)c(CH3CH2COO)，所以Kc(H)104.88，正确；C项，当pH相同时，酸分子的含量越高，电离常数越小，酸性越弱，根据图像，当pH相同时，丙酸分子的含量较高，则酸性较弱，丙酸的酸性比甲酸弱，所以等浓度的HCOONa和CH3CH2COONa两种溶液的pH比较：前者c(OH)，错误。12.(2019济宁模拟)已知：pKalg Ka，25 时，H2SO3的pKa11.85，pKa27.19。常温下，用0.1 molL1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 molL1H2SO3溶液的曲线如图所示。下列说法不正确的是()Aa点所对应溶液中：c(HSO)c
19、(H2SO3)Bb点所对应溶液中：c(H2SO3)c(H)c(SO)c(OH)Cc点所对应溶液中：c(Na)3c(HSO)Dd点所对应溶液中：c(Na)c(SO)c(OH)c(HSO)c(H)解析：选CA项，H2SO3为弱酸，a点对应溶液中含硫元素的粒子有SO、HSO、H2SO3，根据H2SO3的Ka1及pKa1lg Ka1得Ka1101.85，所以c(HSO)c(H2SO3)，正确；B项，b点对应溶液中加入氢氧化钠溶液的体积为20 mL，与H2SO3恰好反应生成NaHSO3和H2O，NaHSO3溶液中质子守恒关系式为c(H2SO3)c(H)c(SO)c(OH)，正确；C项，c点对应溶液中加入
20、的氢氧化钠溶液体积大于20 mL小于40 mL，所以溶质为Na2SO3和NaHSO3，由H2SO3的pKa27.19 可得Ka2107.19，又根据Ka2，c(H)107.19，所以c(SO)c(HSO)，又根据电荷守恒知c(Na)c(H)c(OH)2c(SO)c(HSO)，所以得c(Na)c(OH)3c(HSO)c(H)，又因为c点对应溶液呈碱性，c(OH)c(H)，所以c(Na)3c(HSO)，错误；D项，d点对应溶液为Na2SO3溶液，SO水解得到HSO，但是水解程度小，故有c(Na)c(SO)c(OH)c(HSO)c(H)，正确。13298 K时，向H3PO4溶液中滴入NaOH溶液，溶
21、液中H3PO4、H2PO、HPO、PO的物质的量分数(X)随pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是()AKa1(H3PO4)1.0102.1BKh(H2PO)1.0106.8C在NaH2PO4溶液中，c(H2PO)c(HPO)c(H3PO4)DpH10时，主要离子反应为HPOOH=POH2O解析：选BA项，Ka1(H3PO4)，题图中H3PO4与H2PO两条曲线的交点表示c(H3PO4)c(H2PO)，在该点时，Ka1(H3PO4)c(H)1.0102.1，正确；B项，Kh(H2PO)1.01011.9，错误；C项，从图像中可以看出，当H2PO的物质的量分数(X)接近于1时，溶液的pH约为5
22、，溶液显酸性，H2PO的电离程度大于其水解程度，故c(H2PO)c(HPO)c(H3PO4)，正确；D项，pH10时，随着c(OH)增大，c(HPO)减小，c(PO)增大，说明OH与HPO反应生成PO和H2O，正确。14已知：常温下，Ksp(CuS)1.01036，Ksp(HgS)1.61052；pMlg c(M2)。常温下，向10.0 mL 0.20 molL1 Cu(NO3)2溶液中逐滴滴加0.10 molL1Na2S溶液，溶液中pM与加入Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。下列说法错误的是()A. V020.0 mL，m18B. 若cCu(NO3)20.01 molL1，则反应终点可能
23、为e点C. a、b、d三点中，水的电离程度最大的为b点D相同条件下，若用等浓度等体积的Hg(NO3)2溶液代替上述Cu(NO3)2溶液，则反应终点b向c方向移动解析：选CA项，根据图像可知，在V0时c(Cu2)突然减小，说明此时恰好发生反应Cu2S2=CuS，n(S2)n(Cu2)cV0.20 molL10.01 L2.0103 mol，V(Na2S)0.02 L20 mL，由于Ksp(CuS)c(Cu2)c(S2)1.01036，所以c(Cu2)1.01018 molL1，则pMlg c(Cu2)lg 1.0101818，正确；B项，温度不变，Ksp不变，则pM不变，若cCu(NO3)20.
24、01 molL1，根据Cu2S2=CuS，Cu2物质的量减小，反应消耗Na2S溶液的体积减小，n(S2)n(Cu2)cV0.01 molL10.01 L1.0104 mol，V(Na2S)0.001 L1 mL，反应终点可能为e点，正确；C项，a点是反应开始不长时间，Cu(NO3)2溶液过量，Cu2水解溶液显酸性，对水的电离平衡起促进作用，随着Na2S溶液的加入，当到b点时恰好发生Cu2S2=CuS，对水的电离平衡影响最小，随着Na2S溶液的加入，Na2S溶液过量， S2水解使溶液显碱性，又促进水的电离，水的电离程度在b点最小，错误；D项，若用等浓度等体积的Hg(NO3)2溶液代替上述Cu(N
25、O3)2溶液，恰好发生反应Hg2S2=CuS时， n(S2)n(Hg2)cV0.20 molL10.01 L2.0103 mol，V(Na2S)0.02 L20 mL，由于Ksp(HgS)1.61052，所以c(Hg2)1.01026 molL1，则pMlg c(Hg2)lg 1.0102626，m数值变大，所以反应终点b向c方向移动，正确。15常温下联氨(N2H4)的水溶液中有：N2H4H2ON2HOH K1N2HH2ON2HOH K2 该溶液中微粒的物质的量分数(X)随lg c(OH)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A图中对应的微粒为N2HB反应为N2H的水解平衡方程式C若C点为N
26、2H5Cl溶液，则存在：c(Cl)c(N2H )2c(N2H)D据A点可求：K1106解析：选BA项，对应的OH的浓度最小，N2H4电离平衡正向移动的程度最大，则对应的微粒为N2H，正确；B项，反应为N2H4的二级电离方程式，错误；C项，由电荷守恒可得，c(OH)c(Cl)c(N2H )2c(N2H)c(H)，从图像可得C点c(OH)c(N2H )2c(N2H)，正确；D项，从图像可知，A点N2H4、N2H物质的量分数相等，说明它们的浓度相等，c(OH)106，K1c(OH)106，正确。16向V mL 0.1 molL1氨水中滴加等物质的量浓度的稀H2SO4，测得混合溶液的温度和pOHpOH
27、lg c(OH)随着加入稀硫酸体积的变化如图所示(实线为温度变化，虚线为pOH变化)，下列说法不正确的是()AV40Bb点时溶液的pOH pHCa、b、c三点由水电离的c(OH)依次减小Da、b、d三点对应NH3H2O的电离常数：K(b)K(d)K(a)解析：选CA项，b点时溶液的温度最高，表明此时酸碱恰好反应完全，因1 mol H2SO4可与2 mol NH3H2O反应，故V40，正确；B项，b点恰好完全反应生成(NH4)2SO4，溶液显酸性，pOHpH，正确；C项，由于V40，所以a点溶液中的溶质为(NH4)2SO4和NH3H2O，b点恰好完全反应生成(NH4)2SO4，c点溶液中的溶质为
28、等物质的量(NH4)2SO4和H2SO4，所以b点由水电离的c(OH)最大，错误；D项，a、b、d三点的温度高低顺序为bda，温度越高，NH3H2O的电离常数越大，正确。17向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其中主要含硫各物种(H2S、HS、S2)的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与滴加盐酸体积的关系如图所示(忽略滴加过程H2S气体的逸出)。下列说法不正确的是()AX、Y为曲线两交叉点。由X点处的pH，可计算Ka(H2S)BY点对应溶液中c(Na)与含硫各微粒浓度的大小关系为：c(Na)3c(H2S)c(HS)c(S2)CX、Y点对应溶液中水的电
29、离程度大小关系为：X YD已知NaHS呈碱性，若向溶液中加入CuSO4溶液至恰好完全反应，所得溶液呈强酸性。其原因是Cu2HS=CuSH解析：选AA项，当滴加盐酸至X点时，c(HS)c(S2)，所以Ka2c(H)，由X点处的pH，可以计算Ka2(H2S)，不能计算Ka1(H2S)，错误；B项，向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸，设Na2S、NaOH各为1 mol，则n(Na)3n(S)，溶液中含硫微粒为HS、S2、H2S，则c(Na)3c(H2S)c(HS)c(S2)，正确；C项，X点对应溶液中含有等物质的量浓度的Na2S、NaHS以及NaCl；Y点对应溶液中含有等物质的量
30、浓度的NaHS、H2S以及NaCl。Na2S和NaHS都能水解，水解促进水的电离；H2S的电离抑制了水的电离，因此溶液中水的电离程度大小关系为：X Y，正确；D项，NaHS溶液中加入CuSO4溶液后溶液变成酸性，说明发生了反应Cu2HS=CuSH，正确。18常温下，用0.100 molL1的AgNO3溶液滴定50.0 mL，0.050 0 molL1 KCl溶液，以K2CrO4为指示剂，测得溶液中pCllg c(Cl) 、pAglg c(Ag)随加入AgNO3的体积变化如图所示，已知溶液中离子浓度小于等于1.0105 molL1，则沉淀完全，Ksp(Ag2CrO4)2.01012，Ksp(Ag
31、2SO4)1.4105，下列说法错误的是()AAgCl的沉淀溶解平衡常数Ksp数量级为1010B为防止指示剂失效，溶液应维持中性或弱碱性C滴定中指示剂的有效浓度应维持在2.0102 molL1D滴定完后加入1 mL 0.01 molL1H2SO4会产生新的沉淀解析：选DA项，根据图像，当溶液的体积为25 mL时，pAgpCl5，则AgCl的沉淀溶解平衡常数Ksp1.01051.01051010，正确；B项，在K2CrO4溶液中存在2CrO2HCr2O H2O平衡，为防止指示剂失效，溶液应维持中性或弱碱性，正确；C项，溶液中离子浓度小于等于1.0105 molL1，则沉淀完全，因此沉淀完全时，溶液中的c(Cl)c(Ag)1.0105 molL1，滴定中指示剂的有效浓度应维持在2.0102 molL1，正确；D项，滴定完溶液中的c(Ag)1.0105 molL1，再加入1 mL 0.01 molL1 H2SO4，c(SO) molL14104 molL1，此时Qcc2(Ag)c(SO)410141.4105，不会产生新的沉淀，错误。