1、(全国3卷)2021届高三化学12月联考试题(含解析)1. 化学与人类生产、生活、社会可持续发展等密切相关。下列有关说法不正确的是( )A. “近朱者赤,近墨者黑。”这里的“朱”指的是HgSB. 某口罩的关键一层聚丙烯熔喷布属于有机高分子材料C. “可燃冰”是一种有待大量开发的新能源,但开采过程中发生泄漏,会造成温室效应D. 为了更好地为植物提供N、K等营养元素,可将草木灰与(NH4)2SO4混合使用【答案】D【解析】【详解】A这里的“朱”指的是朱砂,朱砂的主要成分是HgS,为古代常用的一种红色颜料,故A正确;B丙烯发生加聚反应生成聚丙烯,用聚丙烯做成的熔喷布属于有机高分子材料,故B正确;C可
2、燃冰的主要成分是甲烷,甲烷是一种温室气体,可燃冰在开采过程中若发生泄漏,会造成温室效应,故C错误;D草木灰的主要成分是碳酸钾,与铵态氮肥混合使用时会发生双水解反应生成氨气逸出,降低铵态氮肥的肥效,故D错误;答案选D。2. 我国自主研发对二甲苯的绿色合成路线取得新进展,其合成示意图如图。下列说法正确的是( )A. 过程发生了取代反应B. 中间产物M的结构简式为C. 利用相同原理以及相同原料,也能合成邻二甲苯和间二甲苯D. 该合成路线原子利用率为100%,最终得到的产物易分离【答案】B【解析】【详解】A过程中异戊二烯与丙烯醛发生加成反应生成M,故A错误;B由M的球棍模型知,M的结构简式为,故B正确
3、;C异戊二烯与丙烯醛发生加成反应也能生成,经过程得到间二甲苯,但由相同原料、相同原理不能合成邻二甲苯,故C错误;D过程的原子利用率为100%,但过程除生成对二甲苯外,还生成了水,原子利用率小于100%,故D错误;故答案为B。3. 下列实验操作规范且能达到实验目的的是( )操作目的A称取5.0gCuSO45H2O,加入27.0g水,搅拌溶解配制10%CuSO4溶液B将两种卤化银AgX和AgY的饱和溶液等体积混合,再加入足量的AgNO3溶液,析出的沉淀的物质的量:n(AgX)n(AgY)证明Ksp(AgX)Ksp(AgY)C用玻璃棒蘸取溶液,点在干燥的pH试纸上,片刻后与标准比色卡比较并读数测定0
4、.05mol/L的NaClO溶液的pHD将粗碘放入烧杯中,烧杯口放一盛有冷水的烧瓶,隔石棉网对烧杯加热,然后收集烧瓶外壁的固体提纯混有NH4Cl的粗碘A. AB. BC. CD. D【答案】A【解析】【详解】A.5.0gCuSO45H2O中硫酸铜的质量为=3.2g,溶于27.0g水所得CuSO4溶液的质量分数为100%=10%,故A正确;B.将两种卤化银AgX和AgY的饱和溶液等体积混合,由于Ksp(AgX) Ksp(AgY),溶液中X-离子的浓度大,再加入足量的AgNO3溶液,可以使X-完全沉淀,生成AgX的物质的量大,故B错误;C.次氯酸钠具有强氧化性,能使有机色质漂白褪色,用pH试纸无法
5、测定次氯酸钠溶液的pH,故C错误;D.碘受热发生升华转化为碘蒸汽,碘蒸汽遇冷发生凝华生成碘,氯化铵受热发生分解反应生成氨气和氯化氢,氨气和氯化氢在盛有冷水的烧瓶外壁发生化合反应生成氯化铵,则用加热、冷凝的方法无法提纯混有氯化铵的粗碘,故D错误;故选A。4. 短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增加。W、X、Y简单离子的电子层结构相同,X元素在短周期主族元素中原子半径最大;W的简单氢化物常温下呈液态,Y的氧化物和氯化物熔融时都能导电,X、Y和Z原子的最外层电子数之和为10。下列说法正确的是A. 离子半径: WYY2+ (Mg2+),故离子半径Z-(Cl-)W2- (O2-)Y2+ (Mg2+)
6、,选项A错误;B.氧化镁的熔点很高,故工业上采用电解Y 的氯化物氯化镁冶炼单质镁,选项B错误;C. W、X元素组成的化合物过氧化钠中含离子键和共价键,选项C错误;D. W、X、Z三种元素组成的化合物NaClO为强碱弱酸盐,水解溶液显碱性,选项D正确。答案选D。5. 重铬酸钾(K2Cr2O7)是一种强氧化剂,溶液为橙色,还原产物多为Cr3+,工业上可用于处理含砷(AsO)和Fe2+的废水,生成FeAsO3沉淀。下列说法不正确的是( )A. K2Cr2O7溶液具有强氧化性,可用酸式滴定管量取B. 乙二醇与足量酸性K2Cr2O7溶液反应的离子方程式为:5Cr2O+3HOCH2CH2OH+40H+=1
7、0Cr3+6CO2+29H2OC. 酸性重铬酸钾溶液处理含砷(AsO)和Fe2+的废水的离子方程式为:Cr2O+AsO+12H+Fe2+=2Cr3+FeAsO3+6H2OD. K2Cr2O7溶液加碱后变成黄色,是因为溶液中存在平衡:2H+2CrOCr2O+H2O【答案】C【解析】【详解】AK2Cr2O7溶液具有强氧化性,能腐蚀橡胶,不能用碱式滴定管量取,用酸式滴定管量取,故A正确;B乙二醇被足量酸性K2Cr2O7溶液氧化成二氧化碳,反应离子方程式为:5Cr2O+3HOCH2CH2OH+40H+=10Cr3+6CO2+29H2O,故B正确;C酸性重铬酸钾溶液处理含砷(AsO)和Fe2+的废水的离
8、子方程式为:Cr2O+6AsO+14H+6Fe2+=2Cr3+6FeAsO3+7H2O,故C错误;D溶液中存在平衡:2H+2CrOCr2O+H2O,加碱后平衡逆向移动,所以K2Cr2O7溶液加碱后变成黄色,故D正确;选C。6. 流动电池是一种新型电池其主要特点是可以通过电解质溶液的循环流动,在电池外部调节电解质溶液,以保持电池内部电极周围溶液浓度的稳定。我国某研究小组新开发的一种流动电池如图所示下列说法不正确的是()A 电子由b极流出,经导线流向a极B. 该电池工作时,H+移向a极得电子C. b极的电极反应为Cu-2e-Cu2+D. 该电池工作一段时间后,需要补充H2SO4【答案】B【解析】【
9、分析】根据图示,结合铅蓄电池的原理,该电池总反应为Cu+PbO2+2H2SO4CuSO4+PbSO4+2H2O,则铜失电子发生氧化反应为负极,电极反应式为:Cu-2e-Cu2+,PbO2得电子发生还原反应为正极,反应式为:PbO2+4H+SO42-+2e-PbSO4+2H2O,据此分析解答。【详解】A根据图示,电池总反应为Cu+PbO2+2H2SO4CuSO4+PbSO4+2H2O,铜失电子发生氧化反应为负极,PbO2得电子发生还原反应为正极,所以b为负极,a为正极,原电池中电子由负极经导线流向正极,故A正确;BPbO2得电子发生还原反应为正极,电极反应式为:PbO2+4H+SO42-+2e-
10、PbSO4+2H2O,所以该电池工作时,H+移向a极,但没有得到电子,故B错误;C根据上述分析,铜失电子发生氧化反应为负极,b极的电极反应式为:Cu-2e-Cu2+,故C正确;D由电池总反应为Cu+PbO2+2H2SO4CuSO4+PbSO4+2H2O,则该电池工作一段时间后,需要补充H2SO4,故D正确;故选B。【点睛】解答本题要注意联系铅蓄电池的反应原理,模仿书写出电池的总反应。本题的易错点为C,要注意正极上硫酸没有发生氧化还原反应。7. 亚氯酸钠(NaClO2)在溶液中会生成ClO2、HClO2、Cl-等,其中HClO2和ClO2都具有漂白性。已知pOH=-lgc(OH-),经测定25时
11、各组分百分含量随pOH变化情况如图所示(Cl-没有画出),则下列分析正确的是( )A. HClO2的电离平衡常数的数值Ka=110-8B. pOH=11时,ClO部分转化成ClO2和Cl-离子的方程式为:5ClO+2H2O=4ClO2+Cl-+4OH-C. ClO2与SO2混合后,气体漂白纸浆效果更好D. 同浓度HClO2溶液和NaClO2溶液等体积混合(不考虑ClO2和Cl-),则混合溶液中有:c(Na+)+c(OH-)=c(H+)+c(HClO2)【答案】D【解析】【详解】AHClO2的电离方程式为HClO2H+ClO2-,电离平衡常数Ka=,由图像可见当c(HClO2)=c(ClO2-)
12、时pOH=8,c(OH-)=110-8mol/L,c(H+)=110-6mol/L,电离平衡常数Ka=110-6,A项错误;BpOH=11时c(OH-)=110-11mol/L,c(H+)=110-3mol/L,此时溶液呈酸性,所以ClO2-部分转化成ClO2和Cl-的方程式为5ClO2-+4H+=4ClO2+Cl-+2H2O,B错误;CClO2与SO2混合类似于氯气与二氧化硫混合,会发生氧化还原反应,导致漂白效果降低,C错误;D同浓度的HClO2和NaClO2等体积的混合液中电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)=c(ClO2-)+c(OH-),物料守恒式为2c(Na+)=c(HClO2)+c
13、(ClO2-),两式整理得c(Na+)+c(OH-)=c(H+)+c(HClO2),D正确;故选D。8. As2O3为白色霜状粉末,俗称砒霜,为剧毒物质,对人的致死量为0.1g,法医学中可采用马氏(Marsh)试砷法验证砒霜中毒。某实验室使用马氏试砷法检验某待测试样中As2O3的含量,如图所示。马氏试砷法的原理是将Zn、盐酸和待测试样混合,若试样中含砒霜,则可反应生成AsH3,将其导入硬质玻璃试管中,在250-300时AsH3分解,会在玻璃管壁上生成黑色的“砷镜”。已知:AsH3是一种有大蒜味的有毒气体,易自燃,As的熔点为817,在6149时升华。(1)仪器B的名称为_。(2)AsH3的还原
14、性极强,能与大多数无机氧化剂反应,例如与AgNO3溶液反应可生成As2O3和一种黑色沉淀,相关化学方程式为:_。(3)若试样中含有砒霜,则仪器B中发生的用锌还原砒霜反应的离子方程式为_。(4)打开仪器A的活塞前,应先打开K1、K2通一段时间H2,其目的是_,反应过程中还应继续通入H2,但流速不应过快,原因是_。(5)仪器D的作用是收集储存尾气,C的作用是_。(6)实验时应严格控制硬质玻璃管处加热温度,原因是_。(7)若实验时试样质量为10.00g,当实验结束时,AsH3传感器未检测出AsH3,玻璃管中收集到0.020mgAs,则试样(假设试样中的含砷化合物只有As2O3)中As2O3的含量为_
15、mg/100g(结果取三位有效数字)。【答案】 (1). 三颈圆底烧瓶(或三口烧瓶) (2). 2AsH3+12AgNO3+3H2O=As2O3+12HNO3+12Ag (3). 6Zn+As2O3+12H+=6Zn2+2AsH3+3H2O (4). 排净装置内的空气,防止AsH3发生自燃 (5). 将AsH3全部带入玻璃管中反应,并防止流速过快导致AsH3没有完全分解(或损耗) (6). 接收D中储存尾气时排出的水 (7). 防止As升华,不易形成砷镜 (8). 0.264【解析】【详解】(1)仪器B的名称为三颈圆底烧瓶(或三口烧瓶);(2)AsH3的还原性极强,能与大多数无机氧化剂反应,例
16、如与AgNO3溶液反应可生成As2O3和一种黑色沉淀,As的化合价升高,则Ag化合价降低,黑色沉淀为:Ag。相关化学方程式为:2AsH3+12AgNO3+3H2O=As2O3+12HNO3+12Ag;(3) 在酸性溶液中,锌还原砒霜,锌氧化为锌离子,As2O3还原为AsH3,反应的离子方程式为:6Zn+As2O3+12H+=6Zn2+2AsH3+3H2O;(4)打开仪器A的活塞前,应先打开K1、K2通一段时间H2,其目的是排净装置内的空气,防止AsH3发生自燃。反应过程中还应继续通入H2,但流速不应过快,原因是:将AsH3全部带入玻璃管中反应,并防止流速过快导致AsH3没有完全分解(或损耗);
17、(5)仪器D的作用是收集储存尾气,C的作用是接收D中储存尾气时排出的水;(6)实验时应严格控制硬质玻璃管处加热温度,原因防止As升华,不易形成砷镜;(7)实验所用试样为10.00g当实验结束时,AsH3传感器未检测出AsH3,说明AsH3全部在玻璃管中受热分解为0.020mgAs,则试样中As2O3的含量为=0.264mg/100g。9. “一酸两浸,两碱联合”法是实现粉煤灰(含SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO等)综合利用的新工艺。工业流程如图:回答下列问题:(1)聚合氯化铝铁(PAFC)化学式为Al2(OH)nCl6-nmFe2(OH)xCl6-xy,是一种新型高效的净水剂,
18、PAFC中铁元素的化合价为_。(2)实际工业做酸浸”、“碱浸”均不能充分反应,滤渣A中主要含有SiO2、Al2O3。“纯碱混合焙烧”中,它们分别发生反应的化学方程式为_、_。(3)“滤液B”的主要溶质有_(填化学式)。滤液混合后“蒸发的作用是_。(4)为测定粗盐溶液中Ca2+的质量分数,用EDTA(简写为Y)标准溶液滴定,反应的离子方程式:Ca2+H2Y2-=CaY2-+H2+。测定前,先称取10.0g粗盐配成30mL溶液,然后采用沉淀等措施除去Mg2+等干扰性杂质,取清液,用0.0500molL-1的EDTA标准溶液滴定至终点。平行测定三次,分别消耗EDTA标准溶液24.50mL、25.50
19、mL、20.50mL,则测得粗盐溶液中Ca2+的质量分数是_(以质量百分比表示)。(5)以“氯碱工业”阴极所得溶液为电解质溶液,制作出电池式氧传感器,其原理构造如图。该装置可测定O2的含量,工作时铅极表面会逐渐附着Pb(OH)2。Pt电极上发生_(填“氧化”或“还原”)反应,Pb电极反应方程式是_。随着该传感器的使用,电解质溶液的pH会_(填“升高”或“降低”)。【答案】 (1). +3 (2). Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2 (3). Na2CO3+Al2O32NaAlO2+CO2 (4). AlCl3和NaCl (5). 促进铝离子、铁离子水解生成聚合氯化铝铁(PAFC)
20、(6). 0.5% (7). 还原 (8). Pb+2OH-2ePb(OH)2 (9). 升高【解析】【分析】粉煤灰经过酸浸后,得到含铁离子的滤液和主要含有SiO2、Al2O3的滤渣A,滤渣A与纯碱焙烧后,生成的硅酸钠、偏铝酸钠经盐酸酸浸后得到滤渣为硅酸沉淀和滤液B氯化铝溶液、氯化钠溶液混合,滤液B与一次酸浸后的滤液混合,得到AlCl3、NaCl和FeCl3的混合液,加热蒸发促进铝离子、铁离子水解生成聚合氯化铝铁(PAFC)和粗盐溶液,粗盐经过精制、电解,得到相应的工业产品NaOH、H2、Cl2;据此解答。【详解】(1)该物质是碱式氯化铝和碱式氯化铁形成的复杂物质,根据化合价规则,由Al2(O
21、H)nCl6-nmFe2(OH)xCl6-xy化合价代数和等于零求得,即(6-x+x)(-1)+2a=0,解得a=+3,故铁的化合价为+3;故答案为:+3;(2)SiO2、Al2O3在高温下都能与纯碱(碳酸钠)反应,类似于生产玻璃的主要反应原理,碳酸钠和二氧化硅反应生成硅酸钠和二氧化碳,反应化学方程式为Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2;碳酸钠和氧化铝反应生成偏铝酸钠和二氧化碳,反应化学方程式为Na2CO3+Al2O32NaAlO2+CO2;故答案为:Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2;Na2CO3+Al2O32NaAlO2+CO2;(3)根据滤渣A中主要含有SiO2、Al
22、2O3,与纯碱焙烧后,生成的硅酸钠、偏铝酸钠经盐酸酸浸后得到滤渣硅酸沉淀和滤液B氯化铝溶液、氯化钠溶液混合,溶质为AlCl3和NaCl;滤液混合后,溶质主要有AlCl3、NaCl和FeCl3,由于铝离子和铁离子均能发生水解,水解是吸热反应,加热可促进铝离子、铁离子水解生成聚合氯化铝铁,故蒸发的作用促进铝离子、铁离子水解生成聚合氯化铝铁(PAFC)。故答案为:AlCl3和NaCl;促进铝离子、铁离子水解生成聚合氯化铝铁(PAFC);(4)三次实验中第三次实验误差太大,舍去,消耗标准液体积平均值为(24.50mL+25.50mL)225.00mL,根据反应式Ca2+H2Y2-=CaY2-+H2+可
23、知钙离子的质量是0.0500mol/L0.025L40g/mol0.05g,所以粗盐溶液中Ca2+的质量分数是,故答案为0.5%;(5)工作时铅极表面会逐渐附着Pb(OH)2,这说明Pb失去电子,Pb电极是负极,Pb电极反应方程式是Pb+2OH-2ePb(OH)2,所以Pt电极是正极,正极上发生得到电子还原反应;正极上氧气得到电子转化为氢氧根离子:O2+4e+2H2O4OH,总反应式为O2+2Pb+2H2O2Pb(OH)2,因此随着该传感器的使用,电解质溶液的pH会升高。10. 硫和氮的氧化物直接排放会引发严重的环境问题,请回答下列问题:I.(1)SO2的排放主要来自于煤的燃烧。常用石灰石脱硫
24、,其产物可以做建筑材料。已知:CaCO3(s)=CO2(g)+CaO(s)H=+178.2kJ/mol.SO2(g)+CaO(s)=CaSO3(g)H=-402.0kJ/mol2CaSO3(s)+O2(g)=2CaSO4(s)H=-234.2kJ/mol写出石灰石脱硫的热化学方程式_。(2)工业上常采用催化还原法处理SO2,不仅可消除SO2污染,而且可得到有经济价值的单质S。用H2还原SO2生成S的反应分两步完成,如图甲所示,该过程中相关物质的物质的量浓度随时间的变化关系如图乙所示。分析可知X为_(写化学式),0t1时间段用SO2表示的化学反应速率为_。总反应的化学方程式为_。II.NOx主要
25、来自于汽车尾气的排放,包含NO2和NO,有人提出用活性炭对NOx进行吸附,发生反应如下:反应a:C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)H=-34.0kJ/mol反应b:2C(s)+2NO2(g)N2(g)+2CO2(g)H=-64.2kJ/mol对于反应a,在T1C时,借助传感器测得反应在不同时间点上各物质的浓度如下:时间(min)浓度(molL-1)01020304050NO1.000.580.400.400.480.48N200.210.300.300.360.36(3)升高反应温度,该反应的平衡常数K_(选填“增大”、“减小”或“不变”)。30min后,只改变某一条件,反应重新达
26、到平衡;根据上表中的数据判断改变的条件可能是_(填字母)。A加入一定量的活性炭 B通入一定量的NOC适当缩小容器的容积 D加入合适的催化剂(4)某实验室模拟反应b,在密闭容器中加入足量的C和一定量的NO2气体,维持温度为T2,如图为不同压强下反应b经过相同时间,NO2的转化率随压强变化的示意图。1050kPa前,反应b中NO2转化率随着压强增大而增大的原因_。用某物质的平衡分压代替其物质的量浓度也可以表示化学平衡常数(记作Kp)。在T2、1100kPa时,该反应的化学平衡常数Kp=_(计算结果保留小数点后两位)。已知:气体分压(p分)=气体总压(p总)体积分数。【答案】 (1). 2CaCO3
27、(s)+2SO2(g)+O2(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g)H=-681.8kJ/mol (2). H2S (3). mol/(Lmin) (4). 2H2+SO2S+2H2O (5). 减小 (6). BC (7). 1050kPa前反应未达平衡状态,压强增大反应速率加快,NO转化率提高 (8). 81.48kPa【解析】【详解】I(1)根据盖斯定律可知2+2+2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g)H=-681.8kJ/mol;(2) 由转化关系图可知,H2与SO2反应生成X,X与SO2反应生成S,可得在第二步反应中X是还原剂,得X为H2
28、S。0t1时间段用SO2浓度减少,以SO2表示的化学反应速率为: ,故答案为:H2S;mol/(Lmin)由转化关系图甲可知反应物为H2与SO2,生成物为S,根据原子守恒可知反应中还有H2O生成,则总反应的化学方程式为2H2+SO2S+2H2O。II(3) 由反应方程式可知反应a为放热反应,所以升高反应温度,平衡逆向移动,该反应的平衡常数K减小,故答案为:减小;30min后,只改变某一条件,反应重新达到平衡发现反应物NO和生成物N2的浓度都增大了,加入一定量的活性炭为固体,不影响平衡,故A不符合题意;通入一定量的NO平衡正向移动,氮气浓度增大,故B符合题意;适当缩小容器的容积气体反应物和产物浓
29、度都增大,故C符合题意;加入合适的催化剂不影响平衡,故D不符合题意;故答案为BC。(4) 反应b在1050kPa前未达到平衡,随着压强增加,速率加快, NO2转化率增大,故答案为:1050kPa前反应未达平衡状态,压强增大反应速率加快,NO转化率提高。在T2、1100kPa时,设起始NO2的物质的量为a,根据三段式:故答案为:81.48kPa。11. (1)钛被称为继铁、铝之后的第三金属,钛元素在元素周期表中的位置为_,其价电子排布式为_。(2)写出一种与互为等电子体的分子:_(填化学式)。基态Mg原子的核外电子占据了_种不同形状的原子轨道。(3)TiCl4的熔点是-24.1,沸点是136.4
30、,则固态TiCl4属于_晶体。(4)超硬材料C3N4的热稳定性比金刚石的热稳定性强,其原因为_。金刚石的晶胞结构如甲图所示,已知A原子的坐标参数为(0,0,0),B原子的坐标参数为(0,),则C原子的坐标为_。金刚石晶体中所含CC键和C原子的数目之比为_。(5)研究表明,NH3与H2O以氢键结合成NH3H2O,NH3H2O又可电离出,则NH3H2O的结构式为_。(6)铜是人类发现比较早一种金属,其晶胞结构如乙图所示。若铜的密度为gcm-3,阿伏加德罗常数的值为NA,则两个钛原子间的最短距离为_cm(用含有、NA的代数式表示)。【答案】 (1). 第四周期第IVB族 (2). 3d24s2 (3
31、). CCl4(或SiCl4、SiF4) (4). 2 (5). 分子 (6). CN键的键长比金刚石中CC键的键长短,键能大 (7). (,) (8). 2:1 (9). (10). 【解析】【详解】(1)钛为元素周期表中第22号元素,其价电子排布式为1s22s22p63s23p63d24s2,则钛元素在元素周期表中的位置为第四周期第IVB族,其价电子排布式为3d24s2。答案为:第四周期第IVB族;3d24s2;(2)与互为等电子体的分子,应含有5个原子,且价电子数为32,可以为CCl4(或SiCl4、SiF4)。基态Mg原子的核外电子只占据s轨道和p轨道共2种不同形状的原子轨道。答案为:
32、CCl4(或SiCl4、SiF4);2;(3)TiCl4的熔点是-24.1,沸点是136.4,则其微粒间的作用力小,所以固态TiCl4属于分子晶体。答案为:分子;(4)超硬材料C3N4的热稳定性比金刚石的热稳定性强,则二者都形成共价晶体,且前者原子间的能量大,其原因为:CN键的键长比金刚石中CC键的键长短,键能大。从金刚石的晶胞结构图可以看出,晶胞内的中心碳原子(C)与立方体顶点和面心的碳原子构成正四面体结构,且中心碳原子(C)与某个面的面心、顶点碳原子构成等腰三角形,从而得出其距离三条坐标轴所在面的距离都为边长的,所以C原子的坐标为(,)。金刚石晶体中,每个碳形成4个CC键,每个CC键属于2
33、个碳原子,则晶胞中所含CC键和C原子的数目之比为2:1。答案为:CN键的键长比金刚石中CC键的键长短,键能大;(,);2:1;(5)研究表明,NH3与H2O以氢键结合成NH3H2O,NH3H2O又可电离出,则表明N原子与水分子中的H原子形成氢键,NH3H2O的结构式为。答案为:;(6)由铜晶胞结构图可得出,每个晶胞中含铜原子的个数为8+6=4。若铜的密度为gcm-3,阿伏加德罗常数的值为NA,则晶胞的边长为cm,两个钛原子间的最短距离为cm。答案为:。【点睛】计算某原子的坐标时,必须弄清原子所在图形中的位置,然后进行计算。12. 美托洛尔可用于治疗各类型高血压及心绞痛,其一种合成路线如图:已知
34、:CH3COCH2RCH3CH2CH2RB-F苯环,上均只有两个取代基A的核磁共振氢谱有两组峰回答下列问题:(1)A的化学名称是_,C中含氧官能团的名称是_。(2)EF的反应类型是_,G的分子式为_。(3)D的结构简式为_。(4)反应BC的化学方程式为_。(5)芳香族化合物W是G的同分异构体,W能发生水解反应,核磁共振氢谱有4组峰,峰面积之比为9:3:2:2,写出一种符合要求的W的结构简式:_。(6)4苄基苯酚()是一种药物中间体,请设计以苯甲醇和苯酚为原料制备4苄基苯酚的合成路线:_(无机试剂任用)。【答案】 (1). 乙醛 (2). 羟基、羰基 (3). 取代反应 (4). C12H16O
35、3 (5). (6). +Cl2+HCl (7). (8). 【解析】【分析】由B的分子式、C的结构,可知B与Cl2发生取代反应生成C,故B为,则逆推可知A为CH3CHO。根据信息,可知C发生还原反应生成D结构为,对比D、E的分子式,结合反应条件,可知D中氯原子水解、酸化得到E为,由E、F的分子式和G的结构可知,E中醇羟基与甲醇发生分子间脱水反应生成F,F中酚羟基上H原子被取代生成G,故F为,对比G、美托洛尔的结构可知,G发生开环加成生成美托洛尔。【详解】(1)由B的分子式、C的结构,可知B与Cl2发生取代反应生成C,故B为,则逆推可知A为CH3CHO,所以A的名称为乙醛。由C的结构可知C中含
36、氧官能团为:羟基、羰基;故答案为:乙醛;羟基、羰基;(2)由D物质水解后酸化可得到E,则E为,由G的结构可知,E中醇羟基与甲醇发生分子间脱水反应生成F,属于取代反应。由G的结构简式可知G的分子式为:C12H16O3;故答案为:取代反应;C12H16O3;(3)C发生信息中还原反应生成D,故D的结构简式为;故答案为:;(4)B与氯气发生取代反应生成C,所以反应BC的化学方程式为:;故答案为:;(5)芳香族化合物W是G的同分异构体,W能发生水解反应,核磁共振氢谱有4组峰,峰面积之比为9:3:2:2,一种符合要求的W的结构简式:;故答案为:;(6)苯甲醇先发生氧化反应生成苯甲醛,苯甲醛与苯酚反应生成,最后与Zn(Hg)/HCl作用得到目标物,合成路线流程图为:;故答案为:。【点睛】解有机推断题,要充分利用题目信息,抓住问题的突破口,利用特殊性质或特征反应类型,分子式之间关系等,通过正推、逆推、假设、知识迁移等得出结论,最后验证结论是否符合题意。