1、小题保分训练(18) 酸碱中和滴定曲线分析1常温下,向l00mL 0.01molL1HA溶液中逐滴加入0.02 molL1 MOH溶液,如图中所示曲线表示混合溶液的pH变化情况(溶液体积变化忽略不计)。下列说法中,正确的是( ) AHA为一元强酸,MOH为一元强碱 BK点所示溶液中c(A)c(M+) CN点水的电离程度小于K点水的电离程度 DK点溶液的pH=10,则有c(MOH)c(OH)c(H+)=0.005 molL12在25 时,向a mL 0.10 molL1的HNO2溶液中逐滴加入0.10 molL1的NaOH溶液。滴定过程中混合溶液的pOHpOHlgc(OH)与NaOH溶液的体积V
2、的关系如图所示。已知P点溶液中存在c(OH)c(H)c(HNO2),下列说法不正确的是()A25 时,HNO2电离常数的数量级是104BM点溶液中存在:2c(H)c(HNO2)c(OH)c(NO)C图上M、N、P、Q四点溶液中所含离子的种类相同Da10.803常温下,向20 mL 0.1 mol L1 HB溶液中逐滴滴入0.1 mol L1 NaOH溶液,所得pH变化曲线如图所示。下列说法错误的是()AOA各点溶液均存在:c(B)c(Na) BC至D各点溶液导电能力依次增强C点O时,pH1 D点C时,x约为 10.44常温下,用0.10molL1KOH溶液滴定10.00mL0.10molL1H
3、2C2O4(二元弱酸)溶液所得滴定曲线如图(混合溶液的体积可看成两者溶液的体积之和),下列说法正确的是()A点所示溶液中:c(K+)c(H+)c(HC2O4)c(C2O42)c(OH) B点所示溶液中:c(K+)c(HC2O4)c(H2C2O4)c(C2O42) C点所示溶液中:c(K+)c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O42)0.10molL1 D点所示溶液中:c(OH)c(H+)c(HC2O4)c(C2O42)525 时,向20 mL 0.2 molL1 H2C2O4溶液中逐滴加入0.2 molL1 NaOH溶液。溶液中H2C2O4、HC2O、C2O的物质的量分数变化如图所示。下
4、列有关说法正确的是()Aa点对应的溶液中c(Na)c(H)c(OH)3c(C2O)B由图中数据可计算得曲线H2C2O4与曲线C2O交点的pH2.6C加入20 mL NaOH溶液时,溶液中c(Na)c(HC2O)c(H2C2O4)c(C2O)DH2C2O4的电离方程式为H2C2O4=HHC2O,HC2OHC2O6亚砷酸(H3AsO3)可以用于治疗白血病,在溶液中存在多种微粒形态。向1L0.1molL1H3AsO3溶液中逐滴加入KOH溶液,各种微粒物质的量分数与溶液的pH关系如图所示。下列说法正确的是()AH3AsO3的电离常数Ka1的数量级为109BpH在8.010.0时,反应的离子方程式:H3
5、AsO3OH=H2AsOH2OCM点对应的溶液中:c(H2AsO)c(HAsO)c(AsO)c(H3AsO3)0.1molL1DpH12时,溶液中:c(H2AsO)2c(HAsO)3c(AsO)c(H3AsO3)c(H)c(K)7室温下,向a点(pHa)的20.00 mL 1.000 molL1氨水中滴入1.000 molL1盐酸,溶液pH和温度随加入盐酸体积的变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是()A将此氨水稀释,溶液的导电能力减弱Bb点溶液中离子浓度大小可能存在:c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)Cc点时消耗盐酸体积V(HCl)20.00 mLDa、d两点的溶液,水的离子积Kw(a)
6、Kw(d)8联氨(N2H4)是一种二元弱碱,有N2H4H2ON2HOHKb13106N2HH2ON2HOHKb27.61015室温下,用0.01 molL1 HCl溶液滴定10 mL 0.1 molL1的联氨(N2H4)水溶液。滴定过程中溶液的pOH变化如图所示,且M点pOH7(已知lg30.48),则下列判断正确的是()A滴定起点的pOH3B若M点pOH7时,则有c(N2H)c(Cl)CN点含氮微粒的大小关系为c(N2H)c(N2H4)c(N2H)D图中各点对应的Kb2关系为Kb2(M)Kb2(N)Kb2(P)9改变0.1 molL1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA、A2的物质的
7、量分数(X)随pH的变化如图所示已知(X)。下列叙述错误的是()ApH1.2时,c(H2A)c(HA) BlgK2(H2A)4.2CpH2.7时,c(HA)c(H2A)c(A2) DpH4.2时,c(HA)c(A2)c(H)10298 K时,二元弱酸H2X溶液中含X微粒的分布分数如图所示。下列叙述正确的是()A溶液呈中性时:c(Na)2c(X2)BKa2(H2X)为107CNaHX溶液c(H)pHCa、b、c三点由水电离的c(H)依次减小Da、b、d三点对应NH3H2O的电离常数:K(b)K(d)K(a)12已知pOHlgc(OH)。T 时,往50 mL 0.1 molL1MOH溶液中滴加0.
8、1 molL1盐酸,溶液pH、pOH随滴入盐酸体积的变化如下图所示,以下说法正确的是()A盐酸与MOH溶液恰好中和时溶液pH6.5Ba12C盐酸滴定MOH实验中选择酚酞做指示剂比选甲基橙误差更小DT 时,MOH的电离平衡常数Kb约为1.010313常温下向一定浓度的Na2X溶液中滴入盐酸,粒子浓度与混合溶液的pH变化的关系如图所示,已知:H2X是二元弱酸,Y表示或,pYlgY。下列叙述错误的是()A曲线n表示p与pH的变化关系BKa1(H2X)1.01010.3CNaHX溶液中c(OH)c(H)D当pH7时,混合溶液中c(Na)c(HX)2c(X2)c(Cl)14在常温下,向10 mL浓度均为
9、0.1 molL1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1 molL1盐酸,溶液pH随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说法正确的是()A在a点的溶液中:c(Na )c(CO)c(Cl)c(OH)c(H)B在b点的溶液中:2n(CO)n(HCO)0.001 molC在c点的溶液pHc(OH),溶液中存在电荷守恒:c(H)c(Na)c(OH)c(B),则c(B)c(Na),A选项正确;C至D各点溶液中,C点浓度为0.05 molL1,C之后加入的c(NaOH)为0.1 molL1,导电能力依次增强,B选项正确;定性分析有:氢氧化钠溶液滴入20 mL时达到终点,pH7,HB为弱酸,O点pH1,C
10、选项正确;B点时VNaOH19.9 mL,溶液呈中性c(B)c(Na)19.91030.1 mol/L(2019.9)103 L0.05 molL1,c(HB)0.00025 molL1,HB的电离平衡常数Ka2105;C点为刚好反应完全的时候,此时物质c(NaB)0.05 molL1,B水解常数为Kh1014/(2105)51010,B水解生成的c(OH)5106 molL1,C点c(H)2109 molL1,C点pH9lg28.7,即x8.7,D选项错误。4C。解析:选任何电解质溶液中都存在电荷守恒,根据电荷守恒得c(K+)+c(H+)c(HC2O4)+2c(C2O42)+c(OH),A错
11、误;点为KHC2O4溶液,pH7,HC2O4电离大于其水解程度,则c(C2O42)c(H2C2O4),B错误;点溶液中存在等物质的量浓度的K2C2O4和KHC2O4,由物料守恒可知,c(K+)+c(H2C2O4)+c(HC2O4)+c(C2O42)+0.1(molL1),C正确;该点溶液中二者恰好完全反应,溶液中溶质为K2C2O4,由质子守恒得c(OH)c(H+)+c(HC2O4)+2c(H2C2O4),D错误。5A。解析:当pH为1.2时,c(H)101.2molL1,c(HC2O)c(H2C2O4),草酸的Ka1101.2,当pH为4.2时,c(H)104.2molL1,c(HC2O)c(
12、C2O),草酸的Ka2104.2;根据图中H2C2O4、C2O交点得到c(C2O)c(H2C2O4),所以Ka1Ka2c2(H),c(H) 102.7,交点处溶液pH为2.7。依据电荷守恒,a点对应的溶液中c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)2c(C2O),在此点c(HC2O)c(C2O),所以c(Na)c(H)c(OH)3c(C2O),A正确;由图中数据,通过上面的计算,可得出曲线H2C2O4与曲线C2O交点的pH2.7,B不正确;加入20 mL NaOH溶液时,H2C2O4与NaOH刚好发生等摩反应,生成NaHC2O4和水,从图中可知,HC2O在溶液中以电离为主,所以溶液中c(Na)
13、c(HC2O)c(C2O)c(H2C2O4),C不正确;从图中可以看出,H2C2O4与HC2O共存,所以H2C2O4的电离方程式为H2C2O4HHC2O,D不正确。6B。解析:由图中数据可知,pH9.3时,c(H2AsO)c(H3AsO3),故H3AsO3的电离常数Ka1c(H)109.3,故Ka1的数量级为1010,A项错误;由图可知,pH在8.010.0时,H3AsO3的物质的量分数逐渐减小、H2AsO的物质的量分数逐渐增大,故反应的离子方程式为H3AsO3OH=H2AsOH2O,B项正确;根据物料守恒可知,M点对应的溶液中,n(H2AsO)n(HAsO)n(AsO)n(H3AsO3)0.
14、1mol,由于不知道此时溶液的体积是多少(或不知道加入KOH溶液的体积),故其总浓度小于0.1molL1,C项错误;由电荷守恒可知,c(H2AsO)2c(HAsO)3c(AsO)c(OH)c(H)c(K),pH12时,溶液显碱性,由图可知,此时H3AsO3主要转化为H2AsO和HAsO,说明H2AsO和HAsO的电离作用小于H2AsO和HAsO的水解作用,H2AsO和HAsO水解都产生OH,故c(OH)c(H3AsO3),因此,溶液中c(H2AsO)2c(HAsO)3c(AsO)c(H3AsO3)c(H)c(K),D项错误。7D。解析:加水稀释,氨水中NH、OH浓度均减小,因而导电能力减弱,A
15、项正确;b点氨水剩余,NH3H2O的电离程度大于NH水解程度,溶液显碱性,B项正确;c点呈中性,因而V(HCl)略小于20.00 mL,C项正确;d点对应的温度较高,其水的离子积常数较大,D项错误。8C。解析:Kb13106,a103.5c(OH),则pOH3.26,A项错误;依据电荷守恒关系:c(N2H)2c(N2H)c(H)c(Cl)c(OH),当M点pOH7时,c(H)c(OH),有c(N2H)2c(N2H)c(Cl),B项错误;N点消耗HCl为10 mL,溶质为N2H5Cl,溶液为酸性,可知N2H电离(呈酸性)转化为N2H4为主,N2H水解(呈碱性)转化为N2H为次,水解和电离均是微弱
16、过程,故c(N2H)c(N2H4)c(N2H),C项正确;电离平衡常数仅是温度的函数,Kb2(M)Kb2(N)Kb2(P),D项错误。9D。解析:根据题给图像,pH1.2时,(H2A)(HA),则c(H2A)c(HA),A项正确;根据HAHA2,可确定K2(H2A),根据题给图像,pH4.2时,(HA)(A2),则c(HA)c(A2),即lgK2(H2A)lg c(H)4.2,B项正确;根据题给图像,pH2.7时,(HA)(H2A)(A2),则c(HA)c(H2A)c(A2),C项正确;根据题给图像,pH4.2时,(HA)(A2),则c(HA)c(A2)0.05 molL1,而c(H)104.
17、2molL1,则c(HA)c(A2)c(H),D项错误。10B。解析:溶液显中性的时,pH7溶液中的HX和X2相等,存在的电荷守恒为c(Na)c(H)2c(X2)c(HX)c(OH),因为溶液显中性有c(H)c(OH),所以得到c(Na)2c(X2)c(HX),选项A错误。溶液显中性的时,pH7溶液中的HX和X2相等,所以Ka2c(H)1107,选项B正确。从图中得到当HX占主导的时候,溶液显酸性,所以NaHX溶液显酸性,即c(H)c(OH),选项C错误。溶液pH由1至2.6时,图中看出主要是将H3X转化为H2X,选项D错误。11C。解析:A.b点时溶液温度最高,表明此时酸碱恰好反应完全,因1
18、 mol H2SO4可与2 mol NH3H2O反应,故V40,A项正确;B.b点时恰好反应时生成(NH4)2SO4,溶液显酸性,pOHpH,B项正确;C.a点时溶液中的溶质为(NH4)2SO4与NH3H2O,b点时恰好反应时生成(NH4)2SO4,c点时溶液中的溶质为等物质的量的(NH4)2SO4与H2SO4,由于酸和碱都抑制水的电离,NH能促进水的电离,则a、b、c三点中,b点水电离的c(H)最大,故C错误;D.a、b、d三点的温度高低顺序为bda,温度越高,NH3H2O的电离常数越大,D项正确。12D。解析:据图可知,pHpOH6.5时,溶液呈中性,MOH的起始pOH为2.0,而MOH的
19、浓度为0.1 molL1,说明MOH是一元弱碱,HCl是一元强酸,恰好中和时生成MCl,MCl发生水解使溶液呈酸性,所以pH6.5,故A错误;溶液中c(H)c(OH),即pHpOH时,溶液显中性,根据图像可知pH6.5时溶液为中性,则T 时有pKwpHpOH6.56.513,所以a13211,故B错误;由上述分析可知,盐酸滴定MOH恰好中和时得到MCl溶液,MCl发生水解使溶液呈酸性,所以应选择甲基橙作指示剂,故C错误;T 时,0.1 molL1MOH溶液的pOH为2.0,即c(OH)102molL1,则其Kb1.0103,故D正确。13B。解析:H2X为二元弱酸,以第一步电离为主,则Ka1(
20、H2X)Ka2(H2X),则pH相同时,pYlgY,则pp,则m、n分别表示pH与p、p的变化关系,据此结合选项分析解答。根据分析可知,n表示pH与p的变化关系,A选项正确;M点pH9.3,c(H)109.3molL1,plg1,则0.1,所以Ka2(H2X)c(H)109.30.11.01010.3,N点pH7.4,c(H)107.4molL1,plg1,则10,所以Ka1(H2X)c(H)107.4101.0106.4,B选项错误;根据B可知HX的电离平衡常数为1.01010.3;曲线n表示pH与p的变化关系,N点pH7.4,plg1,10,所以HX的水解平衡常数Kh1.0107.61.0
21、1010.3,说明HX的水解程度大于其电离程度,则NaHX溶液呈碱性,c(H)c(OH),C选项正确;当溶液呈中性时,c(H)c(OH),根据电荷守恒可知:c(Na)c(HX)2c(X2)c(Cl),D选项正确。14B。解析:向NaOH和Na2CO3的混合溶液中滴加0.1 molL1盐酸时,反应过程为OHH=H2O,COH=HCO,HCOH=H2CO3。A项,加入盐酸体积为5 mL时,溶液中溶质的物质的量之比为n(NaCl)n(NaOH)n(Na2CO3)112,溶液中离子浓度大小应为c(Na)c(CO)c(OH)c(Cl)c(H),错误;B项,溶液的pH7时电荷守恒:c(Na)c(H)2c(
22、CO)c(HCO)c(OH)c(Cl),化简可得:2c(CO)c(HCO)c(Na)c(Cl),即2n(CO)n(HCO)n(Na)n(Cl)0.003 moln(Cl),pH7时盐酸体积大于20 mL,故n(Cl)0.002 mol,所以2n(CO)n(HCO)0.001 mol成立,正确;C项,c点pH小于7是因为反应生成的H2CO3的电离大于HCO的水解导致,错误;D项,把盐酸换成同浓度的醋酸,滴至溶液pH7时,电荷守恒:c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH)c(CH3COO),c(Na)与c(CH3COO)不相等,错误。15D。解析:NH4HSO4溶于水电离出NH、H和S
23、O,由于NH发生微弱水解,则0.1molL1NH4HSO4溶液中的c(H)略大于0.1molL1,故a点溶液的pH1,A项正确。b点时V(NaOH)100mL,此时c(Na)c(SO),继续加入NaOH溶液至c点,则c(Na)c(SO);据物料守恒可得c(SO)c(NH)c(NH3H2O),故(SO)c(NH),B项正确。de段上的点溶液均呈碱性,则c(OH)c(H);根据电荷守恒可得c(H)c(Na)c(NH)c(OH)2c(SO),则有c(Na)c(NH)2c(SO),C项正确。NH4HSO4是强电解质,b点恰好消耗完H,溶液中溶质为Na2SO4、(NH4)2SO4,均为强电解质,故ab的过程中,溶液离子总数几乎不变,体积增大,离子浓度减小,故导电能力减弱,D项错误。
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