1、基础课时落实(十二)(建议用时：40分钟)基础过关练1(2021合肥一六八中学高二检测)下列关于醛的说法中正确的是()A醛的官能团是B所有醛中都含醛基和烃基C一元醛的分子式符合CnH2nO的通式D所有醛都能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色，并能发生银镜反应D醛的官能团是醛基(CHO)；醛分子中都含有醛基(CHO)，醛基有较强的还原性，可还原溴水和酸性KMnO4溶液；甲醛中无烃基；只有饱和一元醛的通式为CnH2nO。2(2021云南省墨江第二中学高二质检)下列醇中能由醛加氢还原制得的是()ACH3CH2CH2OHB(CH3)2CHCH(CH3)OHC(CH3)3COH D(CH3)2CHOHACH
2、3CH2CH2OH能够由CH3CH2CHO加成反应生成，故A正确；(CH3)2CHCH(CH3)OH中与羟基相连的碳原子上有1个氢原子，故B错误；(CH3)3COH中与羟基相连的碳原子上没有氢原子，不能够由醛或酮加氢还原制得，故C错误；(CH3)2CHOH中与羟基相连的碳原子上有1个氢原子，故D错误。3(2021淄博高二检测)1 mol有机物与足量的氢气和新制备的氢氧化铜反应，消耗的氢气与氢氧化铜的物质的量分别是()A1 mol2 mol B3 mol4 molC3 mol2 mol D1 mol4 molB由有机物的结构简式知，1 mol有机物中含2 molCHO和1 mol ，故需加3 m
3、ol H2，CHO2Cu(OH)2，故2 molCHO消耗4 mol Cu(OH)2，故选B项。4(2021河北省张家口一中高二质检)C、H、O三种元素组成的T、X在一定条件下可以发生如下转化：X不稳定，易分解。为使转化能够成功进行，方框内不可能加入的试剂是()A新制Cu(OH)2 BNaOH溶液CKMnO4溶液 DAg(NH3)2OH溶液BHCHO中含有两个CHO，能被新制的Cu(OH)2氧化为COOH，从而生成H2CO3，A不符合题意；NaOH溶液没有氧化性，与HCHO不发生反应，不能将其氧化为H2CO3，B符合题意；KMnO4溶液为强氧化剂，能将HCHO氧化为H2CO3，C不符合题意；A
4、g(NH3)2OH溶液具有与新制的Cu(OH)2类似的性质，D不符合题意。5下列物质各1 mol与足量的银氨溶液反应，析出银的质量相等的是()HCHOCH3CHO(CH3)2CHCHOOHC(CH2)3CHOA BC DB由甲醛结构式可知甲醛相当于二元醛，1 mol甲醛与足量银氨溶液反应能生成4 mol Ag；OHC(CH2)3CHO为二元醛，1 mol该醛与足量银氨溶液反应生成4 mol Ag；中的醛均为一元醛，1 mol醛与足量银氨溶液反应均生成2 mol Ag。故答案为或。6(2021天津南开中学高二检测)格林尼亚试剂简称“格氏试剂”，它是卤代烃与金属镁在无水乙醚中作用得到的，如：CH3
5、CH2BrMgCH3CH2MgBr，它可与羰基发生加成反应，其中的“MgBr”部分加到羰基的氧上，所得产物经水解可得醇。今欲通过上述反应合成2丙醇，选用的有机原料正确的一组是()A溴乙烷和甲醛 B溴乙烷和丙醛C甲烷和丙酮 D甲烷和乙醛D考查有机物的合成。根据题意，要得到2丙醇，则必须有CH3CH(OMgBr)CH3，因此必须有CH3CHO和CH3MgBr；答案选D。拓展培优练7(易错题)(2021馆陶县第一中学高二月考)某饱和一元醛发生银镜反应，可得21.6 g银，等物质的量的该醛完全燃烧时生成7.2 g水，则该醛可能是()A乙醛 B丙醛C甲醛 D丁醛D21.6 g银的物质的量是n(Ag)21
6、.6 g 108 gmol10.2 mol，根据醛发生银镜反应后产生的银之间的物质的量关系RCHO2Ag，反应产生0.2 mol Ag，则饱和一元醛物质的量为0.1 mol。醛完全燃烧时，生成水的质量为7.2 g，n(H2O)7.2 g 18 gmol10.4 mol，则其中含H为0.8 mol，根据饱和一元醛分子式通式CnH2nO，2n8，所n4，则该醛为丁醛，故合理选项是D。8(素养题)(2021应城市第一高级中学高二质检)有机物A是一种重要的化工原料，其结构简式为，下列关于A的说法不正确的是()A能被银氨溶液氧化B能使酸性KMnO4溶液褪色C1 mol A只能与1 mol H2发生加成反
7、应D检验A中官能团的一种方法：先加入足量的新制Cu(OH)2，微热，酸化后再加溴水C有机物A中所含的官能团有CHO，能被银氨溶液氧化，故A正确；有机物A含有碳碳双键和CHO，都能使酸性KMnO4溶液褪色，故B正确；1 mol A中含碳碳双键和CHO各1 mol，能与2 mol H2发生加成反应，故C错误；碳碳双键和CHO均能使溴水褪色，先加新制Cu(OH)2，微热产生砖红色沉淀，能检验出CHO，反应后溶液仍显碱性，溴水能与碱反应，需加酸酸化，再加溴水，溴水褪色检验出碳碳双键，故D正确。9(2021枣庄市第三中学高二月考)已知醛或酮可与格氏试剂(RMgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇，若用
8、此种方法制取HOC(CH3)2CH2CH3，可选用的醛或酮与格氏试剂是()D二者反应后水解生成HOCH2CH(CH3)CH2CH3，A不符合题意；二者反应后水解生成CH3CH2CH(OH)CH2CH3，B不符合题意；二者反应后水解生成CH3CH(OH)CH(CH3)2，C不符合题意；二者反应后水解生成HOC(CH3)2CH2CH3，D符合题意。10(2020张家界期中)人们能够在昏暗的光线下看见物体，是因为视网膜中的“视黄醛”吸收光线后，其分子结构由顺式转变为反式(如图所示)，并从所在蛋白质上脱离，这个过程产生的信号传递给大脑。下列有关“视黄醛”的说法正确的是()A“视黄醛”属于烯烃B“视黄醛
9、”的分子式为C20H15OC“视黄醛”能与银氨溶液发生银镜反应D在金属镍催化并加热条件下，1 mol“视黄醛”最多能与5 mol H2发生加成反应C因烯烃只含C、H元素，而“视黄醛”中含有O元素，则不属于烯烃，故A错误；由结构可知，每个折点都有1个C原子，则1个“视黄醛”分子中含有19个C原子，故B错误；分子中含有CHO，能发生银镜反应，则“视黄醛”能与银氨溶液发生银镜反应，故C正确；1 mol“视黄醛”分子中含有5个碳碳双键和1个醛基，所以在金属镍催化并加热条件下，1 mol“视黄醛”最多能与6 mol H2发生加成反应，故D错误。(1)枯茗醛的核磁共振氢谱有_种峰；AB的反应类型是_。(2
10、)B中含有的官能团是_(写结构式)；检验B中含氧官能团的实验试剂是_。(3)写出C兔耳草醛的化学方程式：_。(4)枯茗醛发生银镜反应的化学方程式：_。解析(1)枯茗醛除醛基外，分子中上下对称，其对称位上的氢是等效的，故其核磁共振氢谱有5种峰，AB的过程中A脱去了一个H2O生成B中多了一个碳碳双键，所以反应类型是消去反应。(2)根据B的结构可知B中含有的官能团是碳碳双键和醛基，结构式为、，其中含氧官能团为醛基，检验醛基可用银氨溶液(合理即可)，其方法是将B加入到银氨溶液中再水浴加热，如果出现银镜，说明其中有醛基。12(2021安徽省长丰县第一中学高二月考)向溴水中加入足量乙醛溶液，可以看到溴水褪
11、色。据此对溴水与乙醛发生的有机反应类型进行如下探究，请你完成下列填空：猜测：(1)溴水与乙醛发生取代反应；(2)溴水与乙醛发生加成反应；(3)溴水与乙醛发生_反应。设计方案并论证：为探究哪一种猜测正确，某研究性学习小组提出了如下两种实验方案：方案1：检验褪色后溶液的酸碱性。方案2：测定反应前用于溴水制备的Br2的物质的量和反应后Br的物质的量。(1)方案1是否可行？_。理由是_。(2)假设测得反应前用于溴水制备的Br2的物质的量为a mol，若测得反应后n(Br)_mol，则说明溴水与乙醛发生加成反应；若测得反应后n(Br)_mol，则说明溴水与乙醛发生取代反应；若测得反应后n(Br)_mol
12、，则说明猜测(3)正确。实验验证：某同学在含0.005 mol Br2的10 mL溶液中，加入足量乙醛溶液使其褪色；再加入过量AgNO3溶液，得到淡黄色沉淀1.88 g(已知反应生成的有机物与AgNO3不反应)。根据计算结果，推知溴水与乙醛反应的离子方程式为_。拓展：请你设计对照实验，探究乙醛和乙醇的还原性强弱(填写下表)。实验操作步骤实验现象结论解析(3)乙醛中官能团为CHO，CHO具有还原性，可被氧化，所以可能发生氧化反应。(1)方案1中，无论取代(生成HBr)或氧化乙醛(生成CH3COOH)，均使反应后溶液显酸性，故不可行。(2)由于乙醛是足量的，乙醛中官能团为CHO，溴水中的溴全部参与
13、反应：取代反应后生成n(Br)a mol，加成反应后n(Br)0 mol，氧化反应后n(Br)2a mol。得到固体1.88 g为AgBr的质量，n(AgBr)0.01 mol，n(Br)2n(Br2)，则反应为氧化反应，其离子方程式为CH3CHOBr2H2OCH3COOH2H2Br。乙醛能与银氨溶液发生氧化反应，乙醇不能，依此设计实验。实验操作步骤实验现象结论在两支洁净的试管中分别加入2 mL新制银氨溶液，各滴入几滴乙醛和乙醇，振荡，水浴加热滴加乙醛的试管中有银镜生成，而滴加乙醇的试管无现象乙醛的还原性比乙醇强答案(3)氧化(1)不可行溴水与乙醛发生取代反应有HBr生成，乙醛被氧化生成乙酸和
14、HBr，溶液均呈酸性(2)0a2aCH3CHOBr2H2OCH3COOH2H2Br在两支洁净的试管中分别加入2 mL新制银氨溶液，各滴入几滴乙醛和乙醇，振荡，水浴加热滴加乙醛的试管中有银镜生成，而滴加乙醇的试管无现象乙醛的还原性比乙醇强13(2021襄阳高二月考)乙醛能与银氨溶液反应析出银，如果条件控制适当，析出的银会均匀分布在试管上，形成光亮的银镜，这个反应叫银镜反应。某实验小组对银镜反应产生兴趣，进行了以下实验。(1)配制银氨溶液时，随着向硝酸银溶液中滴加氨水，观察到先产生灰白色沉淀，而后沉淀消失，形成无色透明的溶液。该过程可能发生的反应有_(填字母)。AAgNO3NH3H2O=AgOHN
15、H4NO3BAgOH2NH3H2O=Ag(NH3)2OH2H2OC2AgOH=Ag2OH2ODAg2O4NH3H2O=2Ag(NH3)2OH3H2O(2)该小组探究乙醛发生银镜反应的最佳条件，部分实验数据如表：实验序号银氨溶液/mL乙醛的量/滴水浴温度/反应混合液的pH出现银镜时间/min1136511521345116.53156511441350116请回答下列问题：推测当银氨溶液的量为1 mL，乙醛的量为3滴，水浴温度为60 ，反应混合液pH为11时，出现银镜的时间范围是_。进一步实验还可探索_对出现银镜快慢的影响(写一条即可)。(3)该小组查阅资料发现强碱条件下，加热银氨溶液也可以析出
16、银镜，并做了以下两组实验进行分析证明。已知：Ag(NH3)2H2OAg2NH3H2O。装置实验序号试管中的药品现象实验2 mL银氨溶液和数滴较浓NaOH溶液有气泡产生，一段时间后，溶液逐渐变黑，试管壁附着银镜实验2 mL银氨溶液和数滴浓氨水有气泡产生，一段时间后，溶液无明显变化两组实验产生的气体相同，该气体化学式为_，检验该气体可用_试纸。实验的黑色固体中有Ag2O，产生Ag2O的原因是_。(4)该小组同学在清洗试管上的银镜时，发现用FeCl3溶液清洗的效果优于Fe2(SO4)3溶液，推测可能的原因是_；实验室中，我们常选用稀HNO3清洗试管上的银镜，写出Ag与稀HNO3反应的化学方程式：_。
17、解析(1)向硝酸银溶液中滴加氨水，首先发生复分解反应：AgNO3NH3H2O=AgOHNH4NO3，AgOH能够被氨水溶解，会发生反应：AgOH2NH3H2O=Ag(NH3)2OH2H2O；反应产生的AgOH不稳定，会发生分解反应： 2AgOH=Ag2OH2O，分解产生的Ag2O也会被氨水溶解得到氢氧化二氨合银，反应的化学方程式为Ag2O4NH3H2O=2Ag(NH3)2OH3H2O，故合理选项是ABCD。(2)当银氨溶液的量为1 mL，乙醛的量为3滴，水浴温度为60 ，反应混合液pH为11时，由实验1和实验4可知出现银镜的时间范围是在56 min之间。根据实验1、2可知，反应温度不同，出现银
18、镜时间不同；根据实验1、3 可知：乙醛的用量不同，出现银镜时间不同；在其他条件相同时，溶液的pH不同，出现银镜时间也会不同，故还可以探索银氨溶液的用量或溶液pH对出现银镜快慢的影响。(3)在银氨溶液中含有Ag(NH3)2OH，该物质在溶液中存在平衡：Ag(NH3)2H2OAg2NH3H2O，NH3H2ONH3H2ONHOH，加热并加入碱溶液时，电离平衡逆向移动，一水合氨分解产生氨气，故该气体化学式为NH3，可根据氨气的水溶液显碱性，用湿润的红色石蕊试纸检验，若试纸变为蓝色，证明产生了氨气。生成Ag2O的原因是：在NaOH存在下，加热促进NH3H2O的分解，逸出NH3促使Ag(NH3)2H2OA
19、g2NH3H2O平衡正向移动，c(Ag)增大，Ag、OH反应产生的AgOH立即转化为Ag2O：2Ag2OH=Ag2OH2O。(4)FeCl3和Fe2(SO4)3的阳离子都是Fe3，阴离子不同，而在清洗试管上的银镜时，发现用FeCl3溶液清洗的效果优于Fe2(SO4)3溶液，这是由于Cl与Ag结合形成的AgCl是难溶性的物质，而SO与Ag结合形成的Ag2SO4微溶于水，物质的溶解度：Ag2SO4AgCl，物质的溶解度越小，越容易形成该物质，使银单质更容易溶解而洗去，因此使用FeCl3溶液比Fe2(SO4)3溶液清洗效果更好。答案(1)ABCD(2)56 min银氨溶液的用量不同或pH不同(合理即可)(3)NH3湿润的红色石蕊在NaOH存在下，加热促进NH3H2O的分解，逸出NH3，促使Ag(NH3)2H2OAg2NH3H2O平衡正向移动，c(Ag)增大，Ag、OH反应产生的AgOH立即转化为Ag2O：2Ag2OH=Ag2OH2O(4)产物AgCl的溶解度小于Ag2SO43Ag4HNO3(稀)=3AgNO3NO2H2O