1、专题五 物质结构与性质题型研究（选考）【题型研究】题型研究物质结构与性质主要是考查电子排布式的书写、杂化轨道类型的判断、空间构型、电离能大小比较、等电子体、晶胞计算等。题型以非选择题为主。电子排布式书写要注意价电子排布式与核外电子排布式的区别；注意未成对电子与最外层电子的区别；键与键判断关键在于单键与多键的区别；杂化轨道类型判断一定要根据分子(离子)结构来分析；熔点、沸点高低判断要将晶体类型和微粒作用力相结合起来；晶胞分析一定要运用均推法。【集中突破】集中突破1. (2016邢台期末)X、Y、Z、W、R是原子序数依次增大的前四周期元素(稀有气体除外)。X的基态原子中的电子平均分布在三个不同的能
2、级中；Y的族序数是其周期数的三倍；Z的基态原子核外无未成对电子；W为前四周期中电负性最小的元素；元素R位于周期表的第10列。(1) X、Y两种元素中电负性较大的元素为(填元素符号)。(2) 化合物XY2分子的空间构型是。(3) 基态R原子的电子排布式为。(4) 化合物ZY的熔点比化合物RY的熔点高，可能的原因是 。(5) 含有X、Z、R三种元素的某种晶体具有超导性，其晶胞结构如右图所示，则该晶体中与Z原子紧邻且距离最近的R原子有个。2. (2016海口模拟)现有五种元素，其中A、B、C为短周期主族元素，D、E为第4周期元素，它们的原子序数依次增大。请根据表中相关信息，回答问题。A元素原子的核外
3、p电子总数比s电子总数少1B原子核外所有p轨道全满或半满C元素的主族序数与周期数的差为4D是前四周期中电负性最小的元素E在周期表的第11列(1) A基态原子中能量最高的电子，其电子云在空间有个方向，原子轨道呈形。(2) E在周期表的位置是，位于区，其基态原子有种运动状态。(3) BC3中心原子的杂化方式为，用价层电子对互斥理论推测其分子空间构型为，检验D元素的方法是。(4) E单质晶体中原子的堆积方式如图甲所示，其晶胞特征如图乙所示。则晶胞中该原子的配位数为，E单质晶体中原子的堆积方式为四种基本堆积方式中的。若已知E的原子半径为d cm，NA代表阿伏加德罗常数，E的相对原子质量为M，则该晶体的
4、密度为gcm-3。3. (2016黄冈模拟)W、M、X、Y、Z是周期表前36号元素中的四种常见元素，其原子序数依次增大。W的一种核素在考古时常用来鉴定一些文物的年代；M的氧化物是导致酸雨的主要物质之一；X的某一种单质在高空大气层中保护人类免遭太阳光中紫外线强烈侵袭；Y的基态原子核外有6个原子轨道处于半充满状态；Z能形成红色的Z2O和黑色的ZO两种氧化物。(1) Y3+基态电子排布式为。(2) M的空间构型为(用文字描述)。(3) M可形成多种氢化物，其中MH3的碱性强于M2H4的原因是。(4) 根据等电子体原理，WX分子的结构式为。(5) 1 mol WX2中含有的键数目为。(6) H2X分子
5、中X原子轨道的杂化类型为。(7) 向Z2+的溶液中加入过量NaOH溶液，可生成Z的配位数为4的配位离子，写出该配位离子的结构式：。4. (2016河南模拟)已知A、B、C、D、E五种元素的原子序数依次增大，A元素位于周期表的s区，其原子中电子层数等于未成对电子数；B的基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道，且每种原子轨道中的电子总数相同；D原子的核外成对电子数是未成对电子数的3倍；A、B、D三种元素组成的一种化合物M是新装修居室中常含有的一种有害气体；A、B两种元素组成的原子个数之比为11的化合物N是常见的有机溶剂；E有“生物金属”之称，E4+和氩原子的核外电子排布相同。 图1 图2(1)
6、E的基态原子的价电子排布图为。(2) B、C、D三种元素的氢化物的沸点高低顺序为(用化学式表示，下同)，稳定性顺序为。(3) 化合物M是同类物质中为数不多的气体，且分子中所有原子共平面，则M中键和键个数比为，B原子的杂化类型为，M能和水以任意比混溶的原因是。(4) E的一种氧化物Q，其晶胞结构如图1所示，则Q的化学式为。(5) 电镀厂排放的废水中常含有剧毒的BC-，可在Q的催化下，先用NaClO将BC-氧化成BCD-，然后在酸性条件下BCD-可以继续被NaClO氧化成C2和BD2。与BCD-互为等电子体的分子是(写出一种即可)；可以推知BCD-的空间构型为。上述反应中后一步反应的离子方程式为。
7、(6) E内部原子的堆积方式与铜相同，都是面心立方堆积方式，如图2所示，则E晶胞中E的配位数为，若该晶胞的密度为a gcm-3，阿伏加德罗常数为NA，E原子的摩尔质量为M gmol-1，则E原子的半径为cm。5. (2016湖南怀化)X、Y、Z、W为元素周期表前四周期的元素。其中X原子核外的L层电子数是K层电子数的两倍，Y的内层电子数是最外层电子数的9倍，Z在元素周期表的各元素中电负性最大，W元素的第三电子层处于全充满状态且第四电子层只有2个电子。请回答下列问题：(1) W元素属于区元素，其基态原子的电子排布式为。(2) W2+能与氨气分子形成配离子 W(NH3)42+。其中配体分子的空间构型
8、为，写出该配离子的结构简式(标明配位键)：。(3) X 能与氢、氮、氧三种元素构成化合物 XO(NH2)2，其中X原子的杂化方式为，1 mol 该分子中键的数目为，该物质易溶于水的主要原因是。(4) X 的某种晶体为层状结构，可与熔融金属钾作用。钾原子填充在各层之间，形成间隙化合物，其常见结构的平面投影如图1所示，则其化学式可表示为。 图1 图2(5) 元素Y与元素Z形成的晶体结构如图2所示，设晶胞中最近的Y离子与Z离子的距离为a pm ，该化合物的摩尔质量为b gmol-1，则该晶胞密度的计算式为gcm-3。6. (2016衡水模拟)请回答以下问题：(1) 第4周期的某主族元素，其第一至第五
9、电离能数据如图1所示，则该元素对应原子的M层电子排布式为。(2) 如图2所示，每条折线表示周期表AA族中的某一族元素氢化物的沸点变化。每个小黑点代表一种氢化物，其中a点代表的是(填化学式)，简述你的判断依据： 。(3) CO2在高温高压下所形成的晶体其晶胞如图3所示，该晶体的类型属于 (填“分子”、“原子”、“离子”或“金属”)晶体。 图1 图2 图3 图4(4) BCl3中B原子的杂化方式为，第一电离能介于B、N之间的第2周期元素有种，写出与BCl3结构相同的一种等电子体：(填离子)。(5) Cu元素形成的单质，其晶体的堆积模型为，D的醋酸盐晶体局部结构如图4，该晶体中含有的化学键是(填序号
10、)。极性键非极性键配位键金属键(6) Fe的一种晶体如甲、乙所示，若按甲虚线方向切乙得到的AD图中正确的是(填字母)，铁原子的配位数是。 7. (2016衡水模拟)X、Y、Z、M、N、Q、P为元素周期表前四周期的7种元素。其中，X原子核外的M层中只有两对成对电子，Y原子核外的L层电子数是K层的两倍，Z是地壳内含量最高的元素，M的内层电子数是最外层电子数的9倍，N的原子序数比M小1，Q在元素周期表的各元素中电负性最大，P元素的第三电子层处于全充满状态，第四电子层只有一个电子。请回答下列问题： 图1 图2(1) X元素在周期表中的位置是，它的外围电子的电子排布图为，属于 区元素。(2) XZ2分子
11、的空间构型是，YZ2分子中Y的杂化轨道类型为，相同条件下两者在水中的溶解度较大的是(填分子式)，理由是。(3) 含有元素N的盐的焰色反应为色，许多金属盐都可以发生焰色反应，其原因是。(4) 元素M与元素Q形成晶体结构如图1所示，设其晶胞边长为a pm，该化合物的摩尔质量为M gmol-1。求该晶胞密度的计算式为 gcm-3。(5) 三聚氰胺是一种含氮化合物，其结构简式如图2所示。三聚氰胺分子中氮原子轨道杂化类型是，1 mol 三聚氰胺分子中键的数目为。8. (2016唐山模拟)以镁橄榄石2MgOSiO2(简写为M2Si)为主晶相制作的镁橄榄石砖，是一种弱碱性耐火材料.可用于有色金属熔炼炉、炼钢
12、平炉蓄热室和水泥回转窑等的内衬。(1) 基态硅原子的价电子排布式为。(2) 与镁和硅都相邻的元素是铝，则3种元素的第一电离能从大到小的顺序为(用元素符号表示)。(3) 高纯硅一般通过SiCl4还原得到，晶体硅中硅原子的杂化方式为，写出与SiCl4互为等电子体的一种阴离子：。(4) 已知氧化镁与氯化钠具有相同的晶胞结构(如图1)，与镁离子最近的氧离子所构成的几何结构为，与镁离子最近的镁离子有个；已知氧化镁的密度为3.58 gcm-3，则氧化镁的晶胞边长为(列出表达式即可)cm。 图1 图2(5) 某镁的化合物结构简式如图2，其分子不含有(填字母)。A. 离子键B. 极性键C. 金属键D. 配位键
13、E. 氢键F. 非极性键9. (2016周口模拟)A、B、C、D、E、F为原子序数依次增大的六种元素，其中A、B、C、D、E为短周期元素，F为第4周期元素，F还是前四周期中电负性最小的元素。已知：A原子的核外电子数与电子层数相等；B元素原子的核外p电子数比s电子数少1个；C原子的第一至第四电离能为I1=738 kJmol-1、I2=1 451 kJmol-1、I3=7 733 kJmol-1、I4=10 540 kJmol-1；D原子核外所有p轨道为全充满或半充满；E元素的族序数与周期序数的差为4。(1) 写出E元素在周期表中位置：；写出D元素原子的核外电子排布式：。 (2) 某同学根据题目信
14、息和掌握的知识分析C元素的核外电子排布图为该同学所画的轨道式违背了。(3) 已知BA5为离子化合物，写出其电子式：。(4) DE3中心原子杂化方式为，其空间构型为。(5) 某金属晶体中原子堆积方式如图甲，晶胞特征如图乙，原子相对位置关系如图丙，则晶胞中该原子配位数为；空间利用率为；该晶体的密度为。(已知该金属相对原子质量为M，原子半径为a cm)?10. (2016太原模拟)卤族元素的单质和化合物很多，我们可以利用所学物质结构与性质的相关知识去认识和理解它们。(1) 卤族元素位于周期表的区；溴的价电子排布式为。(2) 在不太稀的溶液中，氢氟酸是以二分子缔合(HF)2形式存在的，使氢氟酸分子缔合
15、的作用力是。(3) 请根据下表提供的第一电离能数据判断：最有可能生成较稳定的单核阳离子的卤素原子是。氟氯溴碘铍第一电离能/kJmol-11 6811 2511 1401 008900(4) 已知高碘酸有两种形式，化学式分别为H5IO6()和HIO4，前者为五元酸，后者为一元酸。请比较二者酸性强弱：H5IO6(填“”、“NH3CH4H2ONH3CH4(3) 31sp2甲醛分子能和水分子形成氢键(4) TiO2(5) CO2(或CS2)直线形2CNO-+2H+3ClO-N2+2CO2+3Cl-+H2O(6) 12【解析】A、B、C、D、E五种元素的原子序数依次递增，A位于周期表的s区，其原子中电子
16、层数和未成对电子数相同，则A为氢元素；B的基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道，且每种轨道中的电子总数相同，则B原子电子排布式为1s22s22p2，故B为碳元素；D原子的核外成对电子对数与未成对电子数之比为31，则D为O元素，所以C为N元素；A、B、D三种元素组成的一种化合物M是新装修居室中常含有的一种有害气体，则M为甲醛；A、B两种元素组成的原子个数之比为11的化合物N是常见的有机溶剂，则N为苯；E有“生物金属”之称，E4+和氩原子的核外电子排布相同，则E的原子序数为18+4=22，为Ti元素。(4) 由晶胞结构可知，晶胞中Ti元素数目为1+8=2，O原子数目为2+4=4，故该氧化物的化
17、学式为TiO2。(5) CNO-中含有3个原子，价电子数为4+5+6+1=16，与其互为等电子体的分子为CO2、CS2等，二氧化碳为直线形分子，据此得出CNO-也为直线形分子。CNO-被NaClO氧化成N2和CO2，同时次氯酸根还原为Cl-，反应离子方程式为2CNO-+2H+3ClO-N2+2CO2+3Cl-+H2O。(6) Ti的晶胞为面心立方最密堆积，以顶点Ti原子研究，与之最近的Ti原子位于面心上，每个顶点Ti原子为12个面共用，故Ti的配位数为12；令Ti原子半径为r cm，则晶胞棱长=2r cm，则晶胞体积=(2r cm)3=16r3cm3，晶胞中Ti原子数目=8+6=4，晶胞质量=
18、4 g，则a gcm-316r3cm3=4g，解得r=。5. (1) ds1s22s22p63s23p63d104s2(或 Ar3d104s2)(2) 三角锥形(3) sp27 mol该物质与水分子间可以形成氢键(4) KC8(5) 1030【解析】X、Y、Z、W为元素周期表前四周期的元素，其中X原子核外的L层电子数是K层电子数的两倍，所以X是C元素； Y的内层电子数是最外层电子数的9倍，假设最外层有1个电子，则内层有9个电子，不合理，假设最外层有2个电子，则内层有18个电子，合理，则Y是Ca元素；在元素周期表的各元素中电负性最大的是F，则Z是F元素；W元素的第三电子层处于全充满状态且第四电子
19、层只有2个电子，电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2，原子序数为30，所以W是Zn元素。(2) W(NH3)42+中配体分子是NH3，空间构型为三角锥形；W(NH3)42+中Zn是受体，有4个配位体，所以结构简式为。(3) C与氢、氮、氧三种元素构成化合物CO(NH2)2，C原子的杂化方式为sp2；CO(NH2)2含有1个CO、2个CN、4个NH，所以1 mol 该分子中含有键的数目为7 mol；该物质与水分子间可以形成氢键，所以易溶于水。(4) 由图1可知，1个K原子周围直接相邻的C原子有6个，不直接相邻的有6个并且被3个K原子共用，所以1个K原子与8个C原子结合，化学式
20、为KC8。(5) 根据均摊法可知每个晶胞中含有4个CaF2，将晶胞以F-为体心分割为8个小立方体，设小立方体的边长为c，则 c=2a，c=a，所以晶胞的边长为2c=a，所以晶胞的密度为=1030 gcm-3。6. (1) 3s23p6(2) SiH4在AA族中的氢化物里，NH3、H2O、HF因分子间存在氢键，故沸点高于同主族相邻元素氢化物的沸点，只有A族元素氢化物不存在反常现象，组成与结构相似，相对分子质量越大，分子间作用力越大，沸点越高，a点所在折线对应的是SiH4(3) 原子(4) sp23C(或N)(5) 面心立方堆积(6) A8【解析】(1) 由该元素的第一至第五电离能数据可知，该元素
21、第一、二电离能较小，说明容易失去2个电子，即最外层有两个电子，已知该元素为第4周期的某主族元素，则为Ca，其电子排布为2、8、8、2，所以M层有8个电子，则M层电子排布式为3s23p6。(3) CO2在高温高压下所形成的晶体中原子之间通过共价键结合，属于原子晶体。(4) BCl3中B原子的价层电子对数为3+=3，所以B的杂化方式为sp2杂化；同一周期元素中，元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势，但半充满的N原子和全充满的Be原子第一电离能要比相邻原子高，故第一电离能介于B、N之间的第2周期元素有Be、C、O三种元素；根据等电子体原理知与BCl3结构相同的一种等电子体离子为C或N。(5
22、) Cu元素形成的单质，其晶体的堆积模型为面心立方堆积；D的醋酸盐晶体中含有非极性键、极性键和配位键。(6) 甲图虚线是沿面对角线的位置，切下之后可以得到一个矩形平面图，在矩形的中心有一个铁原子，而乙图有八个像甲一样的立方体堆积而成，若按甲虚线方向切乙得到4个矩形且矩形中心有一个原子，符合这一特征的是图A；在铁晶胞中，与一个铁原子最近的铁原子距离为立方体边长的 ，这样的原子有8个，所以铁的配位数为8。7. (1) 第3周期A族p(2) V形spSO2SO2为极性分子，CO2为非极性分子，H2O为极性溶剂，极性分子易溶于极性溶剂(3) 紫电子由较高能级跃迁到较低能级时，以光的形式释放能量(4)
23、(5) sp2、sp315 mol【解析】X、Y、Z、M、N、Q、P为元素周期表前四周期的7种元素，X原子核外的M层中只有两对成对电子，核外电子排布应为1s22s22p63s23p4，X为S元素；Y原子核外的L层电子数是K层的两倍，故Y为C元素；Z是地壳内含量最高的元素，为O元素；M的内层电子数是最外层电子数的9倍，最外层电子数只能为2，内层电子总数为18，核外电子总数为20，故M为Ca元素；N的原子序数比M小1，则N为K元素；Q在元素周期表的各元素中电负性最大，Q为F元素；P元素的第三电子层处于全充满状态，第四电子层只有一个电子，原子核外电子数=2+8+18+1=29，则P为Cu元素。(2)
24、 SO2分子中S原子价层电子对数=2+=3，S原子含有1对孤电子对，故其立体结构是V形；CO2分子中C原子的杂化轨道类型为sp杂化；SO2为极性分子，CO2为非极性分子，H2O为极性溶剂，极性分子易溶于极性溶剂，故SO2的溶解度较大。(3) 含有K元素的盐的焰色反应为紫色，许多金属盐都可以发生焰色反应，其原因是电子由较高能级跃迁到较低能级时，以光的形式释放能量。(4) 元素Ca与元素F形成晶体，晶胞中白球数目=8+6=4、黑球为8个，故化学式为CaF2，该化合物的摩尔质量为M gmol-1，晶胞质量=4 g，晶胞边长为a pm，则晶胞体积=(a1 cm)3=a31 cm3，则晶胞密度=gcm-
25、3。(5) 三聚氰胺分子中处于环上的N原子成2个键，有1对孤电子对，采取sp2杂化，氨基中N原子成3个键，有1对孤电子对，采取sp3杂化；单键为键，双键含有1个键、1个键，故1个三聚氰胺分子含有15个键，则1 mol三聚氰胺分子中键的数目为15 mol。8. (1) 3s23p2(2) SiMgAl(3) sp3S、Cl、P(任写一种)(4) 正八面体12(5) AC【解析】(2) 同周期随原子序数增大第一电离能呈增大趋势，但镁元素为全满的稳定结构，第一电离能要比相邻元素高，故第一电离能：SiMgAl。(3) 晶体硅中每个Si原子与周围4个Si原子形成4个SiSi键，没有孤电子对，Si原子杂化
26、方式为sp3杂化；与SiCl4互为等电子体的阴离子有：S、Cl、P等。(4) 以位于体心微粒为镁离子进行研究，与之最近的氧离子位于面心，6个氧离子形成正八面体结构；与之最近的镁离子位于棱上，共有12个；晶胞中Mg原子数目为1+12=4，故氧原子数目为4，则晶胞质量为4 g，氧化镁的密度为3.58 gcm-3，则晶胞体积为4 g3.58 gcm-3，晶胞棱长= cm。(5) 由结构可知，存在配位键、极性键、氢键、非极性键，不含有离子键、金属键。9. (1) 第3周期A族1s22s22p63s23p3(2) 能量最低原理(3) (4) sp3三角锥形(5) 1274%gcm-3【解析】A、B、C、
27、D、E、F为原子序数依次增大的六种元素，其中A、B、C、D、E为短周期元素，F为第4周期元素，F还是前四周期中电负性最小的元素，则F为K元素；A原子的核外电子数与电子层数相等，则A为H元素；B元素原子的核外p电子数比s电子数少1个，核外电子排布式为1s22s22p3，则B为N元素；C原子第三电离能剧增，原子最外层有2个电子，原子序数大于N元素，故C为Mg元素；D原子核外所有p轨道为全充满或半充满，处于A族，原子序数大于Mg，故D为P元素；E处于第3周期，E元素的主族序数与周期数的差为4，故E为Cl元素。(2) 该同学所画的电子排布图中3s能级未填充满，就填充能量更高的3p能级，违背了能量最低原
28、理。(3) NH5为离子化合物，电子式为。(4) PCl3中心原子P原子成3个键，孤电子对为=1，杂化轨道数为4，杂化方式为sp3，其空间构型为三角锥形。(5) 由图可知，晶胞为面心立方堆积，以顶点的原子分析，位于面心的原子与之相邻，1个顶点原子处在12个面上，故配位数为12；晶胞中原子数目为6+8=4，原子半径为a cm，则晶胞中原子总体积=4a3 cm3，由图丙可知，正方形对角线长度为4a cm，故立方体的棱长为4a cm=2a cm，晶胞体积为(2a cm)3=16a3 cm3，故空间利用率为100%=74%；该金属相对原子质量为M，则晶胞的质量=4g，故晶体的密度=4g16a3 cm3
29、=gcm-3。10. (1) p4s24p5(2) 氢键(3) I(4) (5) 23直线形A(6) sp3Cl2O(或OF2)(7) A(8) 【解析】(3) 卤族元素包含：F、Cl、Br、I、At元素，元素的第一电离能越小，元素失电子能力越强、得电子能力越弱，则越容易形成阳离子，根据表中数据知，卤族元素中第一电离能最小的是I元素，则碘元素最有可能失电子生成简单阳离子。(4) H5IO6()中含有5个羟基氢，为五元酸，含非羟基氧原子1个，HIO4为一元酸，含有1个羟基氢，含非羟基氧原子3个，所以酸性：H5IO6HIO4。(5) 的中心原子形成2个II键；孤电子对数为=3，采用sp3d杂化，V
30、SEPR模型为三角双锥，空间构型为直线形；离子晶体中离子所带电荷越多，离子半径越小，离子键越强，离子晶体的晶格能越大，已知CsICl2不稳定，受热易分解，倾向于生成晶格能更大的物质，所以发生的反应为CsICl2CsCl+ICl。(6) Cl中心氯原子的价层电子对数=2+=4，属于sp3杂化；等电子体具有相同的价电子数目和原子数目，所以与Cl互为等电子体的分子为Cl2O、OF2等。(7) 碘分子的排列有2种不同的取向，在顶点和面心不同，2种取向不同的碘分子以4配位数交替配位形成层结构，A正确；用均摊法可知平均每个晶胞中有4个碘分子，即有8个碘原子，B错误；碘晶体为无限延伸的空间结构，构成微粒为分
31、子，是分子晶体，C错误；碘晶体中的碘原子间存在II非极性键，而晶体中分子之间存在范德华力，D错误。(8) 该晶胞中含有钙离子个数=8+6=4，含有氟离子个数=8，紧邻的两个Ca2+的核间距为a cm，则晶胞棱长=2a cm=a cm，故晶胞体积=(a cm)3=2a3 cm3，故2a3 =M，则M=。11. (1) SiC(2) Si的原子半径较大，Si、O原子间距离较大，p-p轨道肩并肩重叠程度较小，不易形成稳定的键，而C恰好相反(3) 第4周期B族+4六方最密堆积2(4) 61112K4Fe(CN)6+Cl22KCl+2K3Fe (CN)6【解析】原子序数依次增大的A、B、C、D、E五种元
32、素，其原子序数均小于30。A、B、C、E的价电子层中均有2个未成对电子，价电子层中有2个未成对电子的价电子排布式有：2s22p2、2s22p4、3s23p2、3s23p4、3d24s2、3d84s2，A、B同族且可以形成原子个数比为11的化合物BA，属于原子晶体，则A为碳元素、B为Si，五种元素中有两种为非金属元素，故C、D、E都是金属，则C为Ti元素、E为Ni元素。(1) 在地壳中Si的含量仅次于O，处于第二位，地壳中Si的含量大于C。(2) SiO2中只存在SiO键，不含有键，CO2分子中C原子与O原子之间形成CO键，含有键，其电子式为；由于Si的原子半径较大，Si、O原子间距离较大，p-
33、p轨道肩并肩重叠程度较小，不易形成稳定的键，而C恰好相反。(3) C为Ti元素，处于第4周期B族，其最高化合价为+4，Ti单质晶体的堆积方式为六方最密堆积，每个晶胞中实际占有Ti原子的个数=1+8=2。(4) D与E同族且不相邻，D存在D2+和D3+两种常见离子，则D为Fe，Fe2+和Fe3+与K+及CN-能形成一种可溶性蓝色化合物，用作染料，根据它的结构单元可知，Fe3+的个数为4=，Fe2+的个数为4=，CN-的个数为12=3，根据电荷守恒：n(K+)+n(Fe3+)3+n(Fe2+)2=n(CN-)，得n(K+)=，故该晶体中n(CN-)n(K+)n(Fe3+)n(Fe2+)=6111。
34、12. (1) 1s22s22p63s23p63d104s2(或 Ar3d104s2)CO2直线形(2) sp2(3) 分子间氢键(4) 6【解析】(1) 与Ca在同一周期且最外层电子数相同、内层排满电子的基态原子是锌；与C互为等电子体的分子有N2O和CO2；等电子体结构相似，二氧化碳分子是直线形，可以推出C的空间构型是直线形。(2) CO(NH2)2分子中中心C原子上含有三个键、一个键，空间构型是平面三角形，碳原子采取sp2杂化。(3) 三聚氰酸与三聚氰胺分子相互之间能形成氢键，所以是通过分子间氢键结合，在肾脏内易形成结石。(4) 配位化合物K3Fe(CN)n，铁原子的最外层电子数和配体提供电子数之和为14，铁是26号元素，最外电子层有2个电子，得到n=6。
