1、第八章 水溶液中的离子平衡 第 3 节 盐类的水解考纲要求1了解盐类水解的原理。2了解影响盐类水解程度的主要因素。3了解盐类水解的应用。考点一 盐类水解及其规律1水解的定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的 H或OH结合生成_的反应。2水解的实质盐电离弱酸的阴离子结合H弱碱的阳离子结合OH 促进_c(H)c(OH)溶液呈碱性或酸性弱电解质水的电离3水解的特点4水解的规律有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性强酸强碱盐NaCl、KNO3否中性强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2是_、_弱酸强碱盐CH3COONa、Na2CO3是_、_NH4
2、Cu2酸性CH3COOCO23碱性5.水解方程式的书写如：NH4Cl 的水解离子方程式：_。(1)多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解。如 Na2CO3 的水解离子方程式：_。(2)多元弱碱盐水解：方程式一步写完。如：FeCl3 的水解离子方程式：_。NH4 H2ONH3H2OHCO23 H2OHCO3 OHFe33H2OFe(OH)33H(3)阴、阳离子相互促进水解：水解程度较大，书写时要用“=”“”“”等。如：NaHCO3 与 AlCl3 混合溶液的反应离子方程式：_。Al33HCO3=Al(OH)33CO2辨析拓展1正误判断(正确的打“”，错误的打“”)。(1)溶液
3、呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐。()(2)酸式盐溶液可能呈酸性，也可能呈碱性。()(3)已 知 酸 性：HFCH3COOH，所 以 等 浓 度 的CH3COONa 的碱性强于 NaF。()(4)常温下，pH10 的 CH3COONa 溶液与 pH4 的NH4Cl 溶液，水的电离程度相同。()(5)常温下，pH11 的 CH3COONa 溶液与 pH3 的CH3COOH 溶液，水的电离程度相同。()(6)向 NaAlO2 溶液中滴加 NaHCO3 溶液，有沉淀和气体生成。()答案：(1)(2)(3)(4)(5)(6)2书写下列溶液中水解反应的离子方程式。(1)AlCl3 溶液呈酸性：_。(2
4、)Na2CO3 溶液呈碱性：_。(3)将 NaHCO3 溶液与 AlCl3 溶液混合：_。(4)实验室制备 Fe(OH)3 胶体：_。(5)NaHS 溶液呈碱性的原因：_。(6)对于易溶于水的正盐 MnRm 溶液，若 pH7，其原因是_(用离子方程式说明，下同)；若 pH7，其原因是_。答案：(1)Al33H2OAl(OH)33H(2)CO23 H2OHCO3 OH(主)、HCO3 H2OH2CO3OH(次)(3)Al33HCO3=Al(OH)33CO2(4)Fe33H2OFe(OH)3(胶体)3H(5)HSH2OH2SOH(6)RnH2OHR(n1)OHMmmH2OM(OH)mmH考向1 盐
5、类水解的规律及拓展应用1(2019濮阳模拟)化学的实用性表现在它与人们的生活紧密联系。下列常用物质的主要化学成分溶于水后对水的电离有抑制作用的是()A明矾 B苏打C“84”消毒液D洁厕灵解析：明矾是 KAl(SO4)212H2O，其中 Al3发生水解，促进水的电离，故 A 错误；苏打是 Na2CO3，CO23 发生水解，促进水的电离，故 B 错误；“84”消毒液的成分是NaClO，ClO发生水解，促进水的电离，故 C 错误；洁厕灵主要成分是 HCl，抑制水的电离，故 D 正确。答案：D2室温下 0.1 molL1 的 NH4CN 溶液的 pH 等于 9.32，据此，在室温下，下列说法错误的是(
6、)A上述溶液能使甲基橙试剂变黄色B室温下，NH3H2O 是比 HCN 更弱的电解质C上述溶液中 CN的水解程度大于 NH4 的水解程度D室温下，0.1 molL1NaCN 溶液中，CN的水解程度小于上述溶液中 CN的水解程度解析：室温下，溶液呈碱性，则溶液能使甲基橙试剂变黄色，故 A 正确；HCN 和 NH3H2O 均是弱电解质，溶液呈碱性，说明 CN的水解程度大于 NH4 的水解程度，由越弱越水解知 NH3H2O 是比 HCN 强的电解质，故 B 错误，C 正确；CN、NH4 相互促进水解，所以 0.1 molL1NaCN 溶液中，CN的水解程度小于同浓度下 NH4CN 溶液中 CN的水解程
7、度，故 D 正确。答案：B考向2 考查盐类水解的规律和实质3相同温度、相同浓度下的八种溶液，其 pH 由小到大的顺序如图所示，图中代表的物质可能分别为()ANH4Cl(NH4)2SO4 CH3COONa NaHCO3NaOHB(NH4)2SO4 NH4Cl CH3COONa NaHCO3NaOHC(NH4)2SO4 NH4Cl NaOH CH3COONaNaHCO3DCH3COOH NH4Cl(NH4)2SO4 NaHCO3NaOH解析：酸性从大到小的顺序为电离呈酸性水解呈酸性中性水解呈碱性电离呈碱性。答案：B盐类水解的规律及拓展应用(1)“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCNCH3COO
8、H，则相同条件下碱性：NaCNCH3COONa。(2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4 在水溶液中：NaHSO4=NaHSO24。(3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3 溶液中：HCO3HCO23(次要)，HCO3 H2OH2CO3OH(主要)。若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3 溶液中：HSO3HSO23(主要)，HSO3 H2OH2SO3OH(次要)。(4)相同条件下的水解程度。正盐相应酸式盐，如 CO23 HCO3。水解相互促进的盐单独水解的盐水解相互抑制的
9、盐。如 NH4 的水解：(NH4)2 CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。考点二 盐类水解的影响因素及其应用1影响盐类水解的因素(1)内因：弱酸根离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越_，就越易发生水解。如：酸性：CH3COOHH2CO3决定 相同浓度的NaHCO3、CH3COONa 溶液的 pH 大小关系为_。弱NaHCO3CH3COONa(2)外因。因素及其变化水解平衡水解程度 水解产生离子的浓度温度升高右移_增大右移_浓度减小(即稀释)右移_酸弱碱阳离子水解程度_外加酸碱碱弱酸阴离子水解程度_增大增大增大增大减小减小减小减小例如，不同条件对 FeCl3 水解平衡的影响Fe33H
10、2OFe(OH)33H。条件移动方向H数pH现象升温_移增多减小溶液颜色变深通 HCl_移增多减小溶液颜色变浅加 H2O_移增多增大溶液颜色变浅加 NaHCO3_移减少增大生成红褐色沉淀，放出气体右右右左2.盐类水解的应用(1)判断溶液的酸碱性。Na2CO3 溶液呈碱性的原因是：CO 23 H2OHCO3 OH。(用离子方程式表示)(2)判断盐溶液粒子的种类及浓度的大小。如Na2CO3溶液中存在的粒子有 Na、CO23、HCO3、H2CO3、OH、H，且 c(Na)_ 2c(CO23)，c(OH)_c(H)。(3)判断离子能否共存。若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存
11、，有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的反应进行完全的有：Al3、Fe3与 CO23、HCO3、AlO2。(4)保存、配制某些盐溶液。如配制 FeCl3 溶液时，为防止出现 Fe(OH)3 沉淀，常加 几 滴 _ 来 抑 制 FeCl3 的 水 解；在 实 验 室 盛 放Na2CO3、CH3COONa、Na2S 等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用_。盐酸橡胶塞(5)判断盐溶液蒸干灼烧时所得的产物。如 AlCl3、FeCl3 溶液蒸干后得到_，灼烧得到_，CuSO4 溶液蒸干后得_固体。(6)解释生活中的现象或事实。如明矾净水、热纯碱液除油污，草木灰不能与铵盐混用、泡沫灭火器原理等。(7)物质的提
12、纯(水解除杂)。如 MgCl2 溶液中混有少量 Fe3杂质时，因 Fe3水解的程度比 Mg2的水解程度大，可加入_或_等，导致水解平衡右移，生成 Fe(OH)3 沉淀而除去。Al(OH)3、Fe(OH)3Al2O3、Fe2O3CuSO4MgOMg(OH)2辨析拓展1正误判断(正确的打“”，错误的打“”)。(1)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强。()(2)加热 0.1 molL1Na2CO3 溶液，CO23 的水解程度和溶液的 pH 均增大。()(3)关于氯化铵溶液，加水稀释时，c（NH4）c（Cl）的值减小。()(4)CH3COO和 NH4 水解相互促进生成可溶
13、酸和可溶碱，故二者不可大量共存。()(5)醋酸钠的水解常数(Kh)随温度的升高而增大。()(6)配制 FeCl3溶液时，将 FeCl3固体溶解在浓盐酸中，然后再用水稀释到所需的浓度。()(7)实验室盛放 Na2CO3、Na2SiO3 等溶液的试剂瓶应用橡胶塞，而不能用玻璃塞。()(8)蒸发铝与稀盐酸反应后的溶液能制备无水 AlCl3。()答案：(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)2按要求回答下列问题。(1)把 AlCl3 溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是_，用化学方程式表示并配以必要的文字说明理由：_。(2)Mg 可溶解在 NH4Cl 溶液中的原因分析：_。(3)直接蒸发 CuC
14、l2 溶液，_(填“能”或“不能”)得到 CuCl22H2O 晶体，正确的如何操作为_。(4)在 Na2SO3 溶液中滴加酚酞，溶液变红色，若在该溶液中滴入过量的 BaCl2 溶液，现象是_，请结合离子方程式，运用平衡原理进行解释：_。答案：(1)Al2O3 在 AlCl3 溶液中存在着如下平衡：AlCl33H2OAl(OH)33HCl，加热时水解平衡右移，HCl 浓度增大，蒸干时 HCl 挥发，使平衡进一步向右移动得到 Al(OH)3，在灼烧时发生反应 2Al(OH)3=Al2O33H2O，因此最后得到的固体是 Al2O3(2)在 NH4Cl 溶液中存在 NH4H2ONH3H2OH，加入 M
15、g 粉，Mg 与 H反应放出 H2，使溶液中 c(H)降低，水解平衡向右移动，使 Mg 粉不断溶解(3)不能 应在 HCl 气流中加热蒸发(4)产生白色沉淀，且红色褪去 在 Na2SO3 溶液中，SO23 水解：SO23 H2OHSO3 OH，加入 BaCl2 后，Ba2SO23=BaSO3(白色)，由于 c(SO23)减小，SO23 水解平衡左移，c(OH)减小，红色褪去考向1 考查盐类水解的影响因素1对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是()A明矾溶液加热BCH3COONa 溶液加热C氨水中加入少量 NH4Cl 固体D小苏打溶液中加入少量 NaCl 固体解析：A 项，明矾溶液中铝离子
16、水解使溶液呈酸性，加热铝离子的水解程度增大，溶液的酸性增强，无颜色变化；B 项，醋酸钠溶液中醋酸根离子水解使溶液呈碱性，加热，醋酸根离子的水解程度增大，溶液的碱性增强，溶液的颜色加深；C 项，加入氯化铵固体，氨水的电离程度减弱，碱性减弱，溶液颜色变浅；D 项，溶液的酸碱性不变，溶液的颜色没有变化。答案：B2一定条件下，CH3COONa 溶液存在水解平衡：CH3COOH2OCH3COOHOH，下列说法正确的是()A加入少量 NaOH 固体，c(CH3COO)增大B加入少量 FeCl3 固体，c(CH3COO)增大C稀释溶液，溶液的 pH 增大D加入适量醋酸得到的酸性混合溶液中：c(Na)c(CH
17、3COO)c(H)c(OH)解析：加入少量 NaOH 固体，会增大溶液中 OH的浓度，使平衡向左移动，c(CH3COO)增大，故 A 项正确；加入少量 FeCl3 固体，FeCl3 水解显酸性，CH3COONa 水解显碱性，在同一溶液中相互促进水解，c(CH3COO)减小，故 B 项不正确；稀释溶液，c(OH)减小，溶液的 pH减小，故 C 项不正确；若 c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)，则有 c(Na)c(H)c(OH)c(CH3COO)，不符合电荷守恒原理，故 D 项不正确。答案：A考向2 考查盐类水解的应用3下表是 Fe2、Fe3、Zn2被 OH完全沉淀时溶液的 pH。某硫
18、酸锌酸性溶液中含有少量 Fe2、Fe3杂质，为制得纯净的 ZnSO4，应加入的试剂是()金属离子Fe2Fe3Zn2完全沉淀时的pH7.74.56.5A.H2O2、ZnO B氨水CKMnO4、ZnCO3DNaOH 溶液解析：要使 Fe2和 Fe3全部除去，由题给信息可知，需将 Fe2全部氧化成 Fe3，再调节溶液 pH，范围为 4.5pH6.5，即可将 Fe3完全转化为 Fe(OH)3 沉淀，且保证Zn2不沉淀。氧化 Fe2时不能引入新的杂质，只能用 H2O2，调 pH 时也不能引入新的杂质，用 ZnO 能促进 Fe3的水解。答案：A4下列有关问题与盐的水解有关的是()NH4Cl 与 ZnCl2
19、 溶液可作焊接金属中的除锈剂草木灰与铵态氮肥不能混合施用实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞加热蒸干 CuCl2 溶液得到 Cu(OH)2 固体ABCD解析：NH4Cl 与 ZnCl2 溶液水解均显酸性，可以除去金属表面的锈；草木灰的主要成分为碳酸钾，水解显碱性，而铵态氮肥水解显酸性，因而不能混合施用；碳酸钠溶液水解显碱性，而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成硅酸钠，将瓶塞与瓶口黏合在一块儿而打不开，因此实验室盛放碳酸钠的试剂瓶应用橡胶塞；CuCl2 溶液中存在水解平衡：CuCl22H2OCu(OH)22HCl，加热时，HCl 挥发使平衡不断右移，最终得到 Cu(OH)2 固体。答案
20、：D盐溶液蒸干灼烧时所得产物类型的判断(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如 CuSO4(aq)蒸干 CuSO4(s)；盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如 AlCl3(aq)蒸干 Al(OH)3灼烧 Al2O3。(2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如 Na2CO3 溶液等蒸干后可得到原物质。(3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl 固体受热易 分 解，因 此 蒸 干 灼 烧 后 分 别 为 Ca(HCO3)2 CaCO3(CaO)；NaHCO3 Na2CO3；KMnO4 K2MnO4MnO2；NH4ClNH3H
21、Cl。(4)还原性盐在蒸干时会被 O2 氧化。如 Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。考点三 水解平衡常数(Kh)与电离平衡常数的关系及应用1水解平衡常数的概念在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。2水解平衡常数(Kh)与电离平衡常数的定量关系(以CH3COONa 为例)CH3COONa 溶液中存在如下水解平衡：CH3COOH2OCH3COOHOHKhc（CH3COOH）c（OH）c（CH3COO
22、）c（CH3COOH）c（OH）c（H）c（CH3COO）c（H）c（OH）c（H）c（CH3COO）c（H）c（CH3COOH）KwKa因而 Ka(或 Kh)与 Kw 的定量关系为：(1)KaKhKw 或 KbKhKw(2)Na2CO3 的水解平衡常数 KhKwKa2(3)NaHCO3 的水解平衡常数 KhKwKa13水解平衡常数的影响因素水解平衡常数仅受温度的影响，因水解过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大。考向 1 关于水解平衡常数(Kh)与电离平衡常数的计算1(2019广州模拟)已知某温度时，Na2CO3 溶液的水解平衡常数 Kh2104 molL1，则当溶液中 c(HCO3)c(C
23、O23)21 时，试求该溶液的 pH_。解析：Khc（HCO3）c（OH）c（CO23）2104，又c(HCO3)c(CO23)21，则 c(OH)104 molL1，结合 Kw1.01014，可得 c(H)1010 molL1。答案：102常温下，用 NaOH 溶液吸收 SO2 得到 pH9 的Na2SO3 溶液，吸收过程中水的电离平衡_(填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算所得溶液中 c（SO23）c（HSO3）_。(常温下 H2SO3 的电离平衡常数Ka11.0102，Ka26.0108)解析：NaOH 电离出的 OH抑制水的电离平衡，Na2SO3 电离出的 SO23 水解促进水的电
24、离平衡。SO23 H2OHSO3 OHKhc（HSO3）c（OH）c（SO23）KwKa210146.0108所以 c（SO23）c（HSO3）10510146.010860。答案：向右 60考向 2 利用水解平衡常数(Kh)与电离平衡常数判断溶液的酸碱性3已知常温下，K(HCN)6.21010。常温下，含等物质的量浓度的 HCN 与 NaCN 的混合溶液显_性，(填“酸”“碱”或“中”)，c(CN)_c(HCN)(填“”“”或“”)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为_。解析：常温下 NaCN 的水解常数 KhKwK（HCN）1.010146.210101.61105，KhK(HCN)，故
25、CN的水解能力强于 HCN 的电离能力，由于 NaCN 与 HCN 的物质的量相等，故水解产生的 c(OH)大于电离生成的 c(H)，混合溶液显碱性，且 c(CN)c(HCN)。答案：碱 c(Na)c(CN)c(OH)c(H)4磷酸是三元弱酸，常温下三级电离平衡常数分别是Ka17.1103，Ka26.2108，Ka34.51013，回答下列问题：(1)常温下同浓度Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4的 pH 由小到大的顺序_(填序号)。(2)常温下，NaH2PO4 的水溶液 pH_7(填“”“”或“”)。(3)常温下，Na2HPO4 的水溶液呈_性(填“酸”“碱”或“中”)，用 Ka
26、与 Kh 的相对大小，说明判断理由：_。解 析：(2)NaH2PO4的 水 解 常 数Kh c（H3PO4）c（OH）c（H2PO4）KwKa11.010147.11031.41012，Ka2Kh，即 H2PO4 的电离程度大于其水解程度，因而 pH7。答案：(1)(2)(3)碱 Na2HPO4 的水解常数 Khc（H2PO4）c（OH）c（HPO24）KwKa21.010146.21081.61107，KhKa3，即 HPO4 的水解程度大于其电离程度，因而 Na2HPO4 溶液显碱性微专题(9)溶液中微粒浓度的大小比较1熟悉两大理论，构建思维基点(1)电离理论。弱电解质的电离是微弱的，电离
27、产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3H2O、NH4、OH浓度的大小关系是 c(NH3H2O)c(OH)c(NH4)。多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在 H2S 溶液中：H2S、HS、S2、H的浓度大小关系是 c(H2S)c(H)c(HS)c(S2)。(2)水解理论。弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中 c(H)或碱性溶液中 c(OH)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl 溶液中：NH4、Cl、NH3H2O、H的浓度大小关系是 c(Cl)c(NH4)c(H)c(NH
28、3H2O)。多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在 Na2CO3 溶液中：CO23、HCO3、H2CO3的浓度大小关系应是 c(CO23)c(HCO3)c(H2CO3)。2把握三种守恒，明确等量关系(1)电荷守恒规律。电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如 NaHCO3 溶液中存在着 Na、H、HCO3、CO23、OH，存在如下关系：c(Na)c(H)c(HCO3)c(OH)2c(CO23)。(2)物料守恒规律。电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如 K2S 溶液中 S2、
29、HS都能水解，故 S 元素以 S2、HS、H2S 三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)。(3)质子守恒规律。如 Na2S 水溶液中的质子转移情况图示如下：由图可得 Na2S 溶液中质子守恒式：c(H3O)2c(H2S)c(HS)c(OH)或 c(H)2c(H2S)c(HS)c(OH)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。辨析拓展按要求填写下列表格(溶液中水分子除外)。表一项目0.1 molL1CH3COOH溶液0.1 molL1CH3COONa溶液粒子种类CH3COO、CH3COOH、OH、HNa、CH3COO、CH3COOH
30、、OH、H离子浓度比较c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(OH)c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)电荷守恒c(H)c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)物料守恒c(CH3COO)c(CH3COOH)01 molL1c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Na)0.1 molL1表二项目0.1 molL1 的NaHCO3 溶液0.1 molL1 的Na2CO3 溶液粒子种类Na、CO23、HCO3、H2CO3、OH、HNa、CO23、HCO3、H2CO3、OH、H离子浓度比较c(Na)c(HCO3)c(OH)c(
31、H)c(CO23)c(Na)c(CO23)c(OH)c(HCO3)c(H)电荷守恒c(Na)c(H)c(HCO3)2c(CO23)c(OH)c(Na)2c(CO23)c(HCO3)c(H2CO3)物料守恒c(Na)c(HCO3)c(CO23)c(H2CO3)c(Na)c(H)c(HCO3)c(OH)2c(CO23)质子守恒c(OH)c(H2CO3)c(H)c(CO23)c(OH)c(H)2c(H2CO3)c(HCO3)题组一 混合溶液中离子浓度的大小比较125 时，在 10 mL 浓度均为 0.1 molL1 的 NaOH和 NH3H2O 混合溶液中滴加 0.1 molL1 盐酸，下列有关溶液
32、中粒子浓度关系正确的是()A未加盐酸时：c(OH)c(Na)c(NH3H2O)B加入 10 mL 盐酸时：c(NH4)c(H)c(OH)C加入盐酸至溶液 pH7 时：c(Cl)c(Na)D加入 20 mL 盐酸时：c(Cl)c(NH4)c(Na)解析：A 项，NH3H2O 是弱电解质，能微弱电离，溶液中 c(Na)c(NH3H2O)，错误；B 项，当加入 10 mL 盐酸时，恰好将 NaOH 中和完，溶液中 c(Na)c(Cl)，根据电荷守恒式 c(Na)c(NH4)c(H)c(Cl)c(OH)可知 c(NH4)c(H)c(OH)，正确；C 项，溶液 pH7时，溶液中 c(H)c(OH)，根据
33、电荷守恒式可知 c(Na)c(NH4)c(Cl)，错误；D 项，加入 20 mL 盐酸时，恰好将 NaOH 和 NH3H2O 中和完，根据物料守恒有 c(Na)c(NH4)c(NH3H2O)c(Cl)，错误。答案：B2下列溶液中各粒子的浓度关系正确的是()ApH2 的 CH3COOH 溶液与 pH12 的 NaOH 溶液等体积混合：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)B含等物质的量的 CH3COONa 和 CH3COOH 的混合溶液中：c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(OH)C0.1 molL1CH3COONa 溶液与 0.1 molL1HCl 溶液混合至
34、pH7：c(Na)c(Cl)c(OH)c(H)D0.1 molL1Na2CO3 溶液与 0.1 molL1NaHCO3 溶液等体积混合：2c(Na)3c(CO23)c(HCO3)c(H2CO3)解析：pH2 的醋酸溶液的浓度远大于 pH12 的NaOH 溶液的浓度，故等体积混合后溶液中的溶质为CH3COOH 和 CH3COONa，溶液中的离子浓度由大到小为c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)，A 项错误；含等物质的量的 CH3COONa 和 CH3COOH 的混合溶液中，Na的浓度在 CH3COO与 CH3COOH 的浓度之间，正确的关系为 c(CH3COO)c(Na)c(CH3CO
35、OH)c(H)c(OH)，B项错误；根据电荷守恒，溶液中存在：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)c(Cl)，因为 c(H)c(OH)，所以 c(Na)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)c(H)，C 项错误；根据物料守恒，溶液中存在：2c(Na)3c(HCO3)c(CO23)c(H2CO3)，D 项正确。答案：D3.25 时，相同物质的量浓度的下列溶液中，c(NH4)由大到小的顺序为_(填序号)。NH4Cl CH3COONH4 NH4HSO4 (NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2解析：选好参照物，分组比较各个击破。分析流程如下：分组 选参照物NH4Cl相当于在的基础上促
36、进NH4 的水解相当于在的基础上抑制NH4 的水解选参照物（NH4）2SO4相当于在的基础上抑制NH4 的水解综上所述：c(NH4)由大到小的顺序为答案：4比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。(1)相同浓度的下列溶液中：CH3COONH4、CH3COONa、CH3COOH，c(CH3COO)由大到小的顺序是_(填序号)。(2)c(NH4)相等的(NH4)2SO4 溶液、NH4HSO4 溶液、(NH4)2CO3 溶液、NH4Cl 溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为_。答案：(1)(2)题组三 以酸碱滴定图象为载体进行考查5常温下，用 0.100 0 molL1 NaOH 溶液滴定 20.00
37、 mL 0.100 0 molL1 CH3COOH 溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是()A点所示溶液中：c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)B 点 所 示 溶 液 中：c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)C点所示溶液中：c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H)D滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)解析：点溶液中的溶质为 0.001 mol CH3COOH 和0.001 mol CH3COONa，据物料守恒：c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Na)，根据电荷守恒：c(Na)c(H)c(CH3C
38、OO)c(OH)，整理后得 c(CH3COOH)2c(H)c(CH3COO)2c(OH)，故 A 项错误；点溶液的 pH7，据电荷守恒有：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，又 c(H)c(OH)，则 c(Na)c(CH3COO)，故 B 项错误；点溶液中的溶质为 0.002 mol CH3COONa，离子浓度大小关系为 c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)，故 C 项错误。答案：D6已知：pKalgKa，25 时，H2SO3 的 pKa11.85，pKa27.19。常温下，用 0.1 molL1NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 molL1 H2SO3 溶液的滴定曲
39、线如下图所示(曲线上的数字为 pH)。下列说法不正确的是()Aa 点所得溶液中：2c(H2SO3)c(SO23)0.1 molL1Bb 点所得溶液中：c(H2SO3)c(H)c(SO23)c(OH)Cc 点所得溶液中：c(Na)3c(HSO3)Dd 点所得溶液中：c(Na)c(SO23)c(HSO3)解析：a 点溶液中的溶质为 NaHSO3 和 H2SO3，因为两个溶液混合，因此根据物料守恒，得出 c(H2SO3)c(HSO3)c(SO23)0.1 molL1，根据电离平衡常数，Ka1c（HSO3）c（H）c（H2SO3），此时溶液的 pH1.85，即 c(H)101.85，推出 c(HSO3
40、)c(H2SO3)，代入上式，得出：2c(H2SO3)c(SO23)0.1 molL1，故 A 错误。答案：A抓“四点”巧析酸碱混合或滴定图象题(1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。(2)抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的。(3)抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。(4)抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。1(2018北京卷)测定 0.1 molL1 Na2SO3 溶液先升温再降温过程中的 pH，数据如下。时刻温度/25304025pH9.669.529.379.25实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2
41、溶液做对比实验，产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()A Na2SO3 溶 液 中 存 在 水 解 平 衡：SO 23 H2OHSO3 OHB的 pH 与不同，是由 SO23 浓度减小造成的C的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D与的 Kw 值相等解析：的过程中，pH 变小，说明 SO23 水解产生的 c(OH)减小；升高温度，SO23 的水解平衡正向移动，溶液中 SO23 水解产生的 c(OH)增大，pH 应增大，而实际上溶液的 pH 减小，其主要原因是实验过程中部分 SO23被空气中的 O2 氧化生成 SO24，溶液中 c(SO23)减小，水解平衡逆向移动，则溶液中 c(OH)
42、减小，pH 减小；的过程中，温度升高，SO23 的水解平衡正向移动，而c(SO23)减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平衡移动方向的影响不一致，C 错。A 对：Na2SO3 是强碱弱酸盐，在 水 溶 液 中 发 生 水 解，存 在 水 解 平 衡：SO 23 H2OHSO3 OH。B 对：实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2 溶液做对比实验，产生白色沉淀多，说明中的 SO24 数目大于中的，中的SO23 数目小于中的，所以中 OH数目小于中的，pH 不同。D 对：KW 只与温度有关。答案：C2(2018江苏卷)(双选)H2C2O4 为二元弱酸，Ka1(H2C2O4)5.4102
43、，Ka2(H2C2O4)5.4105，设 H2C2O4 溶液中 c(总)c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O24)。室温下用 NaOH 溶液滴定 25.00 mL 0.100 0 molL1 H2C2O4 溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()A0.100 0 molL1H2C2O4溶液 c(H)0.100 0 molL1c(C2O24)c(OH)c(H2C2O4)Bc(Na)c(总)的溶液：c(Na)c(H2C2O4)c(C2O24)c(H)CpH7 的溶液：c(Na)0.100 0 molL1c(C2O24)c(H2C2O4)Dc(Na)2c(总
44、)的溶液：c(OH)c(H)2c(H2C2O4)c(HC2O4)解析：A 对：由题意可知，c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O24)0.100 0 molL1，因此该选项中的关系式可变为 c(H)c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O24)c(C2O24)c(OH)c(H2C2O4)，即为 c(H)c(HC2O4)2c(C2O24)c(OH)，该式符合电荷守恒式。D 对：由电荷守恒可知，c(Na)c(H)c(HC2O4)2c(C2O24)c(OH)，当c(Na)2c(总)时，该式可变为 2c(H2C2O4)2c(HC2O4)2c(C2O24)c(H)c(HC2O4)2c(C2O2
45、4)c(OH)，即为 c(OH)c(H)2c(H2C2O4)c(HC2O4)。B 错：当c(Na)c(总)时，由 C 原子个数守恒可知，溶液中的溶质为 NaHC2O4，由题意知，HC2O4 的水解平衡常数 KhKWKa11.010145.4102，由此可知，Kh 小于 Ka2，因此 HC2O4的电离程度大于水解程度，即溶液中 c(Na)c(H)c(C2O24)c(H2C2O4)。C 错：由电荷守恒关系可知，c(Na)c(H)c(HC2O4)2c(C2O 24)c(OH)，又因 c(总)c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O24)，由以上两式可得，c(Na)c(H)c(总)c(C2O24)
46、c(H2C2O4)c(OH)，因 pH7，c(H)c(OH)，则 c(Na)c(总)c(C2O24)c(H2C2O4)，由于此时溶液的体积增大，c(总)0.100 0 molL1，故 c(Na)0.100 0 molL1c(C2O24)c(H2C2O4)。答案：AD3(2017江苏卷)(双选)常温下，Ka(HCOOH)1.77104，Ka(CH3COOH)1.75105，Kb(NH3H2O)1.76105，下列说法正确的是()A浓度均为 0.1 mo1L1 的 HCOONa 和 NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者B用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为 3
47、 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液至终点，消耗 NaOH溶液的体积相等C0.2 molL1 HCOOH 与 0.1 molL1 NaOH 等体积混合后的溶液中：c(HCOO)c(OH)c(HCOOH)c(H)D0.2 molL1 CH3COONa 与 0.1 molL1 盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl)c(CH3COOH)c(H)解析：A 对：根据 Ka(HCOOH)1.7710 4，Kb(NH3H2O)1.76105 可知，相同浓度的 HCOONa 和NH4Cl 溶液，水解程度 NH4 大于 HCOO，根据电荷守恒c(Na)c(H)c(HCOO)c(OH)，c(NH4)c(H
48、)c(Cl)c(OH)，可比较 c(Na)c(H)和 c(Cl)c(OH)，c(Na)c(Cl)，又根据 NH4 和 HCOO的水解程度得HCOONa 中的 c(H)大于 NH4Cl 溶液中的 c(OH)，所以阳离子的物质的量浓度之和，前者大于后者。B 错：用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为 3 的HCOOH 和 CH3COOH 溶液，因为 CH3COOH 的酸性弱于 HCOOH，所以 CH3COOH 消耗 NaOH 溶液的体积比HCOOH 的大。C 错：根据电荷守恒 c(HCOO)c(OH)c(Na)c(H)，c(Na)c(HCOOH)，所以错误。D 对：反 应 后 溶
49、液 相 当 于 相 同 浓 度 的CH3COOH、CH3COONa、NaCl 溶液的混合物，溶液显酸性，c(CH3COO)0.05 molL1，c(CH3COOH)0.05 molL1，c(Cl)0.05 molL1，c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)。答案：AD4下列说法中不正确是()A(2016全国卷)配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释B(2016全国卷)将 CH3COONa 溶液从 20 升温至 30，溶液中c（CH3COO）c（CH3COOH）c（OH）增大C(2014全国卷)施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与 NH4Cl 混合使用，
50、是因为 K2CO3 与 NH4Cl反应生成氨气会降低肥效D(2014天津卷)NH4F 水溶液中含有 HF，因此 NH4F溶液不能存放于玻璃试剂瓶中答案：B5(2015天津卷)室温下，将 0.05 mol Na2CO3 固体溶于水配成 100 mL 溶液，向溶液中加入下列物质。有关结论正确的是()选项加入的物质结论A50 mL 1 molL1H2SO4反应结束后，c(Na)c(SO24)B0.05 mol CaO溶液中 c（OH）c（HCO3）增大C50 mL H2O由水电离出的 c(H)c(OH)不变D0.1 mol NaHSO4 固体反应完全后，溶液 pH 减小，c(Na)不变解析：加入 5
51、0 mL 1 molL1H2SO4，H2SO4 与 Na2CO3恰好反应，则反应后的溶液溶质为 Na2SO4，故根据物料守恒反应结束后 c(Na)2c(SO24)，故 A 项错误；向溶液中加入 0.05 mol CaO，则 CaOH2O=Ca(OH)2，则c(OH)增大，且 Ca2CO23=CaCO3，使 CO23 H2OHCO3 OH平衡左移，c(HCO3)减小，故c（OH）c（HCO3）增大，故 B 项正确；加入 50 mL H2O，溶液体积变大，CO23 H2OHCO3 OH平衡右移，但c(OH)减小，Na2CO3 溶液中 H、OH均由水电离，故由水电离出的 c(H)c(OH)减小，故
52、C 项错误；加入 0.1 mol NaHSO4 固体，NaHSO4 为强酸酸式盐电离出 H与CO23 反应，则反应后溶液为 Na2SO4 溶液，溶液呈中性，故溶液 pH 减小，引入了 Na，故 c(Na)增大，故 D 项错误。答案：B6(2015江苏卷)室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液 pH7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是()A向 0.10 molL1 NH4HCO3 溶液中通 CO2：c(NH4)c(HCO3 )c(CO23)B向 0.10 molL1 NaHSO3 溶液中通 NH3：c(Na)c(NH4 )c(SO23)C向 0.10
53、molL1 Na2SO3 溶液中通 SO2：c(Na)2c(SO23)c(HSO3)c(H2SO3)D向 0.10 molL1 CH3COONa 溶液中通 HCl：c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)解析：A 项，由电荷守恒知：c(NH4)c(H)c(HCO3)2c(CO23)c(OH)，当 c(H)c(OH)时，上式变为 c(NH4)c(HCO3)2c(CO23)，错误；B 项，由电荷守恒知c(NH4)c(Na)c(H)c(HSO3)2c(SO23)c(OH)，由物料守恒知 c(Na)c(HSO3)c(SO23)c(H2SO3)，两者相减得 c(NH4)c(H)c(SO23)c(H2SO
54、3)c(OH)，当 c(H)c(OH)时，上式变为 c(NH4)c(H2SO3)c(SO23)，因此 c(NH4)c(SO23)，错误；C 项，由物料守恒知，在亚硫酸钠溶液中即存在题给守恒式，当通入二氧化硫后，硫原子个数增多，因此原等式肯定不成立，所以错误；D 项，由电荷守恒知：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)c(Cl)，由 物 料 守 恒 知，c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)，两式相减得 c(H)c(CH3COOH)c(OH)c(Cl)，当 c(H)c(OH)时，上式变为 c(CH3COOH)c(Cl)，而 溶 液 中 的 c(Na)c(CH3COOH)，因 此 c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)，所以正确。答案：D