1、1溶液中微粒浓度大小比较的理论依据（1）电离理论弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3H2O、NH、OH浓度的大小关系是c(NH3H2O)c(OH)c(NH)。多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS、S2、H的浓度大小关系是c(H2S)c(H)c(HS)c(S2)。（2）水解理论弱电解质离子的水解是微弱的(水解相互促进的情况除外)，水解生成的微粒浓度很小，本身浓度减小的也很小，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H)或碱性溶液中c(OH)总是大于水解产生的弱电解质的浓
2、度。如NH4Cl溶液中：NH、Cl、NH3H2O、H的浓度大小关系是c(Cl)c(NH)c(H)c(NH3H2O)。多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解(第一步水解程度远大于第二步水解)，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)c(HCO)c(H2CO3)。2溶液中微粒浓度的三大定量关系（1）电荷守恒规律电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na、H、HCO、CO、OH，其电荷守恒关系为：c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)。（2）物
3、料守恒规律电解质溶液中，由于某些离子能够水解或电离，离子种类有所变化，但原子总是守恒的。如K2S溶液中S2、HS都能水解，故S原子以S2、HS、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)。（3）质子守恒规律如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：由图可得到Na2S水溶液中质子守恒式：c(H3O)2c(H2S)c(HS)c(OH)或c(H)2c(H2S)c(HS)c(OH)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。【重难点指数】【重难点考向一】溶液中离子浓度的关系【典型例题1】(2014高考全国卷，11)一定温度下，下列溶液的离子
4、浓度关系式正确的是()ApH5的H2S溶液中，c(H)c(HS)1105 molL1BpHa的氨水溶液，稀释10倍后，其pHb，则ab1CpH2的H2C2O4溶液与pH12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)DpH相同的CH3COONaNaHCO3NaClO三种溶液的c(Na)：【答案】D【名师点睛】（1）比较时紧扣两个微弱弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COOH，H2OOHH，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)c(H)c(CH3COO)c(OH)。弱
5、酸根阴离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中，CH3COONa=CH3COONa，CH3COOH2OCH3COOHOH，H2OHOH，所以CH3COONa溶液中，c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)。（2）规避等量关系中的2个易失分点电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的系数2代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式c(Na)2c(S2)c(HS)c(H2S)中，“2”表示c(Na)是溶液中硫元素各种存在形式的硫原子总浓度的
6、2倍。【重难点考向二】结合过程图比较离子浓度的关系【典型例题1】(2015高考山东卷)室温下向10 mL 0.1 molL1NaOH溶液中加入0.1 molL1的一元酸HA，溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是()Aa点所示溶液中c(Na)c(A)c(H)c(HA)Ba、b两点所示溶液中水的电离程度相同CpH7时，c(Na)c(A)c(HA)Db点所示溶液中c(A)c(HA)【答案】D1在Na2S溶液中下列关系不正确的是 （ ）Ac(Na+) =2c( HS) +2c(S2) +2c(H2S)Bc(Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+ 2c(S2)Cc(Na+) c(S2)
7、 c(OH)c(HS)Dc(OH)=c(HS)+c(H+)+ c(H2S)【答案】D【解析】A、根据物料守恒，c(Na) =2c( HS) +2c(S2) +2c(H2S)，故说法正确；B、根据溶液电中性，c(Na) +c(H)=c(OH)+c(HS)+ 2c(S2)，故说法正确；C、S2H2OHSOH，HSH2OH2SOH，水解的程度非常微弱，c(Na) c(S2) c(OH)c(HS) ，故说法正确；D、根据质子守恒，c(OH)=c(HS)+c(H)+2 c(H2S) ，故说法错误。225时，0.1 mol/L下列溶液的pH如下表，有关比较正确的是 （ ）序号溶液NaClCH3COONH4
8、NaClONaHCO3Na2CO3pH7.07.010.38.3来源11.6A酸性的相对强弱：HClOHCO3B由水电离产生的c(H+)： = C溶液中酸根离子浓度：c(ClO)c(HCO3)D在溶液等体积混合后的溶液中：c(HCO3)+c(CO32)+c(H2CO3)=0.1 mol/L【答案】D325时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 （ ）ANaHCO3溶液中：c(H+)+c(H2CO3)=c(CO32)+c(OH)B0.1mol/L醋酸钠溶液20ml与0.1mol/L盐酸10ml混合后的溶液中：c(CH3COO)c(Cl)c(H+)c(CH3COOH)C物质的量浓度相等的
9、NH4Cl、(NH4)2SO4、NH4Al(SO4)2三种溶液中，c(NH4+)由大到小的顺序为：D浓度为0.1mol/L的氨水、C6H5ONa溶液、Na2CO3溶液、NaHCO3溶液，pH的大小顺序：【答案】A【解析】ANaHCO3溶液中根据质子守恒可知c(H+)+c(H2CO3)=c(CO32)+c(OH)，A正确；B0.1mol/L醋酸钠溶液20ml与0.1mol/L盐酸10ml混合后的溶液中存在等浓度的醋酸钠、醋酸和氯化钠，溶液显酸性，则溶液中c(CH3COO)c(Cl) c(CH3COOH) c(H+)，C错误；C铝离子水解抑制铵根水解，则物质的量浓度相等的NH4Cl、(NH4)2S
10、O4、NH4Al(SO4)2三种溶液中，c(NH4+)由大到小的顺序为：，C错误；D酸性是碳酸强于苯酚，苯酚强于碳酸氢钠，酸性越强，相应酸根越容易水解，则浓度为0.1mol/L的氨水、C6H5ONa溶液、Na2CO3溶液、NaHCO3溶液，pH的大小顺序为，D错误，答案选A。4有4种混合溶液，分别由等体积01molL的2种溶液混合而成（忽体积的变化）：CH3COONa与HCl；CH3COONa与NaOH；CH3COONa与NaCl；CH3COONa与NaHCO3；下列各项排序正确的是 （ ）ApH： Bc（CH3COO）：C溶液中c（H+）： DC（CH3COOH）：【答案】B中C（H+）越大
11、，pH越小，则四种混合液中的pH大小顺序为：，c（H+）大小为：，故C错误；D、因水解程度越大，则生成的CH3COOH就多，则c（CH3COOH），而中CH3COO-与酸结合生成弱电解质CH3COOH，则c（CH3COOH）最大，即c（CH3COOH），故D错误；故选B。5某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式是：H2B = H+HB-，HB- H+B2-回答下列问题：（1）Na2B溶液显 (填“酸性”“中性”或“碱性”)，理由是 。(用离子方程式表示)（2）在0.1 molL-1 Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是 。Ac(Na+)+(OH-)c(H+)+c(HB-)Bc(
12、Na+)+c(H+)c(OH-)+c(HB-)+2c(B2-)Cc(Na+)2c(B2-)+2c(HB-)D c(B2-)+ c(HB-)0.1molL-1（3）已知0.1 molL-1 NaHB溶液的pH2，则0.1molL-1 H2B溶液中氢离子的物质的量浓度可能是 0.11 molL-1(填“”或”)，理由是 。（4）0.1 molL-1 NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是 。【答案】（1） 碱性 ；B2- + H2O OH-+ HB-（2）BCD（3）c(HB-)c(H+)c(B2-)c(OH-)（2）某二元酸在水中的电离方程式是：H2B = H+HB-，HB- H+B2-，0
13、.1 molL-1 Na2B溶液显碱性，溶液中存在的微粒有H+、HB-、B2-和Na+。A、根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)c(OH-)+c(HB-)+2c(B2-)，和物料守恒c(Na+)2c(B2-)+2c(HB-)，有(OH-)c(H+)+c(HB-)， 因此c(Na+)+(OH-)c(H+)+c(HB-)，故A错误；B、溶液中存在电荷守恒，c(Na+)+c(H+)c(OH-)+c(HB-)+2c(B2-)，故B正确；C、根据物料守恒，有c(Na+)2c(B2-)+2c(HB-) ，故C正确；D、根据物料守恒，c(B2-)+ c(HB-)0.1molL-1，故D正确；故选BCD；（
14、3）若0.1molL-1NaHB溶液的pH=2，说明溶液中C(H+)=0.01mol/L，则HB-的电离度是10%，H2B第一步完全电离，第二步部分电离，由于H2B第一步电离产生的H+抑制了HB-的电离，故H2B(0.1 mol/L)的c(H+)小于0.11 mol/L，故答案为：，H2B第一步电离产生的H+对HB-的电离起了抑制作用；（4）钠离子不电离，HB-能电离，所以c(Na+)c(HB-)，根据（3）知，溶液呈酸性，则c(H+)c(OH-)，水和HB-都电离出氢离子，则c(H+)c(B2-)，所以该溶液中离子浓度大小顺序是c(Na+)c(HB-)c(H+)c(B2-)c(OH-)，故答案为：c(Na+)c(HB-)c(H+)c(B2-)c(OH-)