1、第四单元 有机化学第四十七讲 苯酚 酚类【要点精讲】一、自我整理1.苯酚的结构特征(1)芳香醇与酚在 的化合物叫做芳香醇，而 的化合物叫做酚。苯酚是最简单的酚，通常就简称为酚(2)苯酚的结构苯酚的分子式是 ，它的结构式是 ，而苯甲醇、环己醇的结构式分别为： 、 。2.苯酚的物理性质3.苯酚的化学性质 (1)跟碱的反应苯酚的酸性那些事实说明苯酚具有弱酸性？(2)苯环上的取代反应(3)显色反应：(4)加成反应：4.苯酚的用途5.苯酚的工业制法(了解) 过去工业上主要是从煤焦油里提取苯酚的。随着化工生产的发展，苯酚的需要量越来越大，从煤焦油提取苯酚早已不能满足需要，目前主要是采用合成法来制取苯酚的。
2、 合成苯酚的方法有多种，一般用苯作为原料来合成。例如，用FeCl3作催化剂，可使苯氯化制得氯苯；用Cu作催化剂在高温加压下，氯苯在碱性溶液中可以水解制得苯酚。二、精讲：(一)、苯酚的结构与性质1.分子中羟基受苯环的影响苯酚分子结构中的OH(羟基)的HO键是极性键，同时又受与之直接相连的苯环的作用，使HO键极性增强，可以发生微弱的电离生成H+离子，具有很弱的酸性。遇氢氧化钠溶液时生成了易溶于水的苯酚钠，使溶液澄清，但苯酚的酸性比碳酸弱，故向苯酚钠溶液中通入CO2时，原澄清的溶液又变浑浊，这是因为重新生成溶解度小的苯酚的结果。而乙醇中OH与C2H5直接相连，不易电离生成H+离子，不显酸性。2.苯环
3、受羟基的影响苯酚的结构中，苯环因受OH基的影响，被活化(或比较活泼)，在OH基邻位和对位上的氢原子变得活泼，比苯更易发生取代反应。如跟溴的取代反应：苯和液溴，同时要有Fe粉作催化剂，可发生反应。而苯酚和浓溴水，不需催化剂可迅速发生反应。(二)、酚的同分异构体含碳原子数相同的酚类，芳香醇和芳香醚互为同分异构体，但不属同类物质。(三)、苯酚的分离与提纯试剂：NaOH溶液 CO2气体原理：利用NaOH与苯酚反应生成易溶于水的苯酚钠；由于苯酚的酸性比碳酸弱，苯酚常温下溶解度小，再向苯酚钠溶液中通入CO2，生成苯酚。步骤：以分离苯酚和苯的混合物为例。向混合物中加入足量的烧碱溶液，+H2O，生成的苯酚钠易
4、溶于水，从而分层，分液后取上层液体即得苯。向下层溶液即苯酚钠溶液中通入足量CO2气体。+NaHCO3，静置分液下层即为苯酚。(四)、典型实验1.在苯酚与溴水的取代反应实验中，苯酚取少量，滴入的溴水要过量。这是因为生成的三溴苯酚易溶于苯酚，使沉淀溶解，不利于观察实验现象，以防得出错误结论。2.CO2气体通入苯酚钠溶液中，除析出苯酚外，还能生成NaHCO3。这是因为：酸性：H2CO3 HCO3-，与CO2气体用量无关。同理，向苯酚浑浊液中加入饱和Na2CO3溶液，可使其变澄清，因为苯酚能将CO32-转化为HCO3-：【典型例题】例1怎样除去苯中混有的苯酚?例2摄影胶卷上涂布的感光材料主要是AgBr
5、。在照相时按动快门一瞬间，进入相机的光使AgBr发生了分解反应2AgBr 2Ag+Br2。由于进光量极少，分解出的Ag极少，所以必须通过化学方法进行显影才能看到底片上的影像。对苯二酚是一种常用的显影剂，在显影时发生了如下变化：(1)曝光时所产生的微量Ag在显影过程中_。(A)是氧化剂 (B)是还原剂(C)起催化剂的作用 (D)不起什么作用(2)显影液中如果只溶有对苯二酚，显影速度则非常缓慢。为提高显影速度，可加入_。(A)Na2SO4(B)Na2SO3(C)Na2CO3 (D)Na2S2O3 (3)溶于显影液中的氧气能与对苯二酚反应，最终生成棕褐色的污斑，影响底片的质量。为避免形成污斑，可向显
6、影液中加入_。(A)Na2SO4 (B)Na2SO3(C)Na2CO3 (D)Na2S2O3 例3A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出H2。A不与NaOH溶液反应，而B能与NaOH溶液反应。B能使适量的溴水褪色，并产生白色沉淀，A不能。B的一溴化物(C7H7BrO)，有两种结构。试推断A和B的结构。并说明它们各属于哪一类有机物。【当堂反馈】1、我国在反兴奋剂问题上的坚决立场是支持“人文奥运”的重要，某种兴奋剂的结构如图。关于它的说法中，正确的是： A. 它的化学式为C19H26O3 B. 它与足量的溴水只发生取代反应C. 它的分子中共平面的碳原子最多有15个D. 从结
7、构上看，它属于酚类2、天然维生素P（结构如图）存在于槐树花蕾中，它是一种营养增补剂。关于维生素P的叙述错误的是（ ）A 可以和溴水反应 B 可用有机溶剂萃取C 分子中有三个苯环D 1mol维生素P可以和4molNaOH反应3、下列变化规律中正确的是( ）A.H2S、HCl、PH3热稳定性由弱到强B.物质的量浓度相等的NaCl、MgCl2、AlCl3三种溶液的pH值由小到大C.等质量的甲烷、乙烯、乙炔充分燃烧耗用氧气的量由多到少D.CH3CH2OH、 OH、CH3COOH的酸性由弱到强4、某芳香化合物A的分子式为，溶于水溶液，将此溶液加热，能用石蕊试纸检验出有酸性气体产生。（1）写出化合物A的结
8、构简式。（2）依题意写出化学反应方程式（3）A有几个属于芳香族化合物的同分异构体，写出这些结构简式。5、莽草酸是合成治疗禽流感的药物达菲（Tamiflu）的原料之一。莽草酸是A的一种异构体。A的结构简式如下：（1）A的分子式是 。（2）A与溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式是（3）A与氢氧化钠溶液反应的化学方程式是（4）174克A与足量碳酸氢钠溶液反应，计算生成二氧化碳的体积（标准状况）。（5）A在浓硫酸作用下加热可得到B（B的结构简式为），其反应类型 。（6）B的同分异构体中既含有酚羟基又含有酯基的共有 种，写出其中一种同分异构体的结构简式 。【课后作业】1、漆酚 是生漆的主要成分，黄色，能溶
9、于有机溶剂中。生漆涂在物体表面，能在空气中干燥转变为黑色漆膜，它不具有的化学性质为( )A.可以燃烧，当氧气充分时，产物为CO2和H2OB.与FeCl3溶液发生显色反应C.能发生取代反应和加成反应D.不能被酸性KMnO4溶液氧化2、天然维生素P（结构如图）存在于槐树花蕾中，它是一种营养增补剂。关于维生素P的叙述错误的是A.可以和溴水反应 B.可用有机溶剂萃取C.分子中有三个苯环 D.1mol维生素P可以和4molNaOH反应3、可用来鉴别己烯、甲苯、乙酸乙酯、苯酚溶液的一组试剂是A.氯化铁溶液、溴水 B.碳酸钠溶液、溴水C.酸性高锰酸钾溶液、溴水 D.酸性高锰酸钾溶液、氯化铁溶液4、某芳香族有
10、机物的分子式为C8H6O2，它的分子（除苯环外不含其他环）中不可能有A.两个羟基 B.一个醛基 C.两个醛基 D.一个羧基5、下列化学名词正确的是（ ）A、三溴笨酚B、烧碱C、乙酸乙脂D、石碳酸HON=NN=NCH3CH36、化学工作者一直关注食品安全，发现有人将工业染料“苏丹红1号”非法用作食用色素。苏丹红是一系列人工合成染料，其中“苏丹红4号”的结构式如图：下列关于“苏丹红4号”说法正确的是A、不能发生加成反应 B、属于芳香烃衍生物C、可以使酸性高锰酸钾溶液褪色 D、属于甲苯同系物7、可用于鉴别以下三种化合物的一组试剂是 乙酰水杨酸丁香酚 肉桂酸 银氨溶液 溴的四氯化碳溶液 氯化铁溶液 氢
11、氧化钠溶液A.与 B.与 C.与 D.与8、A、B、C三种物质分子式为C7H8O，若滴入FeCl3溶液，只有C呈紫色；若投入金属钠，只有B没有变化。在A、B中分别加入溴水，溴水不褪色。(1)写出A、B、C的结构简式：A_，B_，C_(2)C的另外两种同分异构体的结构简式是：_，_9、300多年前，著名化学家波义耳发现了铁盐与没食子酸的显色反应，并由此发明了蓝黑墨水。没食子酸的结构式为：HOHOHOCOOH（1）用没食子酸制造墨水主要利用了_类化合物的性质（填代号）。 A、醇 B、酚 C、油脂 D、羧酸（2）没食子酸丙酯且有抗氧化作用，是目前广泛应用的食品添加剂，其结构简式为_。（3）尼泊金酯是
12、对羟基苯甲酸与醇形成的酯类化合物，是国家允许使用的食品防腐剂。尼泊金丁酯的分子式为_，其苯环只与-OH和-COOR两类取代基直接相连的同分异构体有_种。（4）写出尼泊金乙酯与氢氧化钠溶液加热反应的化学方程式：_ 10、萨罗（Salol）是一种消毒剂，它的分子式为C13H10O3，其分子模型如图所示（图中球与球之间的连线代表化学键，如单键、双键等）：（1） 根据右图模型写出萨罗的结构简式： 。（2）萨罗经水解、分离、提纯可得到纯净的苯酚和水杨酸（邻羟基苯甲酸）。请设计一个方案，说明苯酚、碳酸、水杨酸的酸性依次增强（用化学方程式表示）。（3）同时符合下列四个要求的水杨酸的同分异构体共有 种：含有苯
13、环； 能发生银镜反应，不能发生水解反应； 在稀NaOH溶液中，1 mol该同分异构体能与2 mol NaOH发生反应； 只能生成两种一氯代物产生。（4）从（3）确定的同分异构体中任选一种，定为下列框图中的A。写出下列两个反应的化学方程式（有机物用结构简式表示），并指出相应的反应类型。AB 。反应类型： 。 B+DE 。反应类型： 。(5)现有水杨酸和苯酚的混合物，它们的物质的量之和为n mol。该混合物完全燃烧消耗a L O2,并生成b g H2O和c L CO2(气体体积均为标准状况下的体积)。分别写出水杨酸和苯酚完全燃烧的化学方程式（有机物可用分子式表示）。设混合物中水杨酸的物质的量为x
14、mol，列出x的计算式。参考答案【典型例题】例1解析在溶液中加入溴水，再过滤除去生成的三溴苯酚即可。事实上，三溴苯酚为白色不溶于水的沉淀，却溶于有机物苯中，根本不能过滤出来。正确的解法 在溶液中加NaOH溶液，再分液。例2解析：(1)Ag不是反应物，它不可能是氧化剂或还原剂。如果微量Ag不起作用，显影后的底片就会漆黑一片。曝光时产生的微量Ag能催化反应，因底片各处的曝光程度不同，分解出的Ag的量也不同，催化作用就有强弱之别，这样才能使底片上出现黑白有致的影像。(2)由苯酚的弱酸性可联想到对苯二酚也是弱酸，加碱(Na2CO3)可促其电离，增大 的浓度，提高显影速度。(3) (B)。例3答案：A是
15、苯甲醇，结构简式为： (醇类)B是对甲苯酚，结构简式为： 【当堂反馈】1D 2C 3D 4、5、（1）C7H10O5 （2）（3） (4) (5) 消去反应 (6) 3 或或 【课后作业】1D 2C 3C 4D 5B 6BC 7A8、9、HOHOHOCOOCH2 CH2 CH3(1) B (2) HOCOOCH2 CH3 + 2NaOH NaOCOONa + CH3 CH2OH + H2O (3) C11H14O3(4) 10、（1）见下图 （2）见下图郝双制作（3）2（4）还原反应（加成反应）酯化反应（写取代反应同样给分）如选用作为A写入方程式同样给分。（5）解：C7H6O3+7O2=7CO2+3H2O C6H6O+7O2=6CO2+3H2O7x+6(nx)= 郝双制作x=6n（或x=或x=）
