1、题型8 平衡原理在电解质溶液中的应用 真题考情全国卷12020全国卷二氧化碳的过量排放可对海洋生物的生存环境造成很大影响，其原理如下图所示。下列叙述错误的是()A海水酸化能引起HCO3 浓度增大、CO23 浓度减小B海水酸化能促进CaCO3的溶解，导致珊瑚礁减少CCO2能引起海水酸化，其原理为HCO3HCO23D使用太阳能、氢能等新能源可改善珊瑚的生存环境解析：海水酸化会引起 H浓度增大，H与 CO23 结合生成 HCO3，故 HCO3浓度增大、CO23 浓度减小；海水酸化会使 CO23 浓度减小，平衡 CaCO3Ca2CO23 朝着 CaCO3 溶解的方向移动，导致珊瑚礁减少；CO2 引起海
2、水酸化的原理是 CO2H2OH2CO3HHCO3；使用太阳能、氢能等新能源可减少二氧化碳的排放，可改善珊瑚的生存环境。故选 C。答案：C22020全国卷以酚酞为指示剂，用0.100 0 molL1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。比如A2的分布系数：A2cA2cH2AcHAcA2下列叙述正确的是()A曲线代表(H2A)，曲线代表(HA)BH2A溶液的浓度为0.200 0 molL1CHA的电离常数Ka1.0102D滴定终点时，溶液中c(Na)2c(A2)c(HA)解析：由题图可知加入 NaO
3、H 溶液的体积为 40 mL 时，溶液 pH 发生突跃，达到滴定终点，溶质为 Na2A，故有 n(H2A)20.00 mLc(H2A)12n(NaOH)120.100 0 mol/L40 mL，则 c(H2A)0.100 0 mol/L，而起点时 pH 约为 1，故 H2A的电离过程应为 H2A=HAH，HAA2H，故曲线表示(HA)，曲线表示(A2)，A、B 项错误；由 KacA2cHcHA，VNaOH 等于 25 mL 时，pH2.0，且 c(A2)c(HA)，可知 Ka1.0102，C 项正确；以酚酞作指示剂，滴定终点时的溶质为 Na2A，溶液呈碱性，根据电荷守恒 c(Na)c(H)c(
4、OH)c(HA)2c(A2)，结合 c(H)c(HA)2c(A2)，D 项错误。答案：C32019全国卷NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka11.1103，Ka23.9106)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是()A混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关BNa与A2的导电能力之和大于HA的Cb点的混合溶液pH7Dc点的混合溶液中，c(Na)c(K)c(OH)解析：本题涉及的考点有弱酸酸式盐与强碱反应、盐类水解、溶液导电能力和离子浓度大小比较等。利用图像和所给数据进行定性、定量分析，考查了学生分析和解决化学问题的能力。根据图像中溶
5、液导电性的变化分析、推理，建立观点、结论之间的逻辑关系，体现了证据推理与模型认知的学科核心素养，以及创新思维和创新意识的观念。KHA 与 NaOH 反应的过程中引入了 Na，HA转化为 A2，由图像可知 a 到b 过程中导电能力逐渐增强，A、B 项正确；b 点时，KHA 与 NaOH 恰好完全反应生成正盐，A2水解使溶液呈碱性，C 项错误；b 点时，Na、K浓度相等，继续滴加 NaOH 溶液至 c 点，c(Na)增大，由图可知 c(OH)小于 c(K)，D 项正确。答案：C42019全国卷绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的
6、沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()A图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度B图中各点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p)Ka(HF)B相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)CFeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则Ksp(FeS)Ksp(CuS)D在1 molL1 Na2S溶液中，c(S2)c(HS)c(H2S)1 molL1解析：本题考查电解质溶液知识，考查的化学学科核心素养是变化观念与平衡思想。酸根离子的水解能力越强，对应酸的酸性越弱，HF 的酸性比
7、 HCOOH强，A 项错误；等浓度的 CH3COOH 和 CH3COONa 混合溶液呈酸性，说明CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO的水解程度，则离子浓度关系：c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)，B 项正确；FeS 溶于稀硫酸，而 CuS 不溶于稀硫酸，说明 FeS 的溶解度大于 CuS，Ksp(FeS)Ksp(CuS)，C 项正确；根据物料守恒可知，c(S2)c(HS)c(H2S)1 molL1，D 项正确。答案：A32020浙江1月室温下，向20.00 mL 0.100 0 molL1盐酸中滴加0.100 0 molL1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化
8、如图。已知lg 50.7。下列说法不正确的是()ANaOH与盐酸恰好完全反应时，pH7B选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小试验误差C选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大DV(NaOH溶液)30 mL时，pH12.3解析：本题考查酸碱中和滴定过程中溶液 pH 随 NaOH 溶液体积变化的关系。由题图可知，甲基橙变色范围在突变范围之外，甲基红变色范围在突变范围内，接近反应终点，甲基橙误差会更大，C 错误；因为是一元强酸与一元强碱之间的反应，恰好完全反应时 pH7，A 正确；指示剂的变色范围应该在中和滴定 pH突变范围内，这样的误差较小，B 正确；当消耗 NaOH 溶液体积为 30 m
9、L 时，反应后溶液中 c(OH)0.02 molL1，pH 约为 12.3，D 正确。答案：C42019北京卷实验测得0.5 molL1 CH3COONa溶液、0.5 molL1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()A随温度升高，纯水中c(H)c(OH)B随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH)减小C随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果D随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO、Cu2水解平衡移动方向不同解析：本题考查了 CH3COONa、CuSO4 的水解，水的离子积常数及
10、温度对相关平衡移动的影响等知识。该题的综合度高、思维容量大，侧重考查了学生对实验数据的提取、分析、处理能力。试题多角度、动态分析化学反应，运用化学反应原理来解决实际问题，体现了培养学生创新思维和创新意识的价值观念。A 项，温度升高，纯水中的 H、OH的浓度都增大，但二者始终相等；B 项，温度升高，CH3COONa 的水解平衡正向移动，溶液中 OH浓度增大，图像中反映出的“随温度升高 CH3COONa 溶液的 pH 下降”的现象，是由“温度升高水的离子积常数增大”导致的，并非 OH浓度下降了；D 项，温度升高对 CH3COO、Cu2的水解都有促进作用，二者水解平衡移动的方向是一致的。答案：C52
11、019天津卷某温度下，HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0104和1.7105。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是()A曲线代表HNO2溶液B溶液中水的电离程度：b点c点C从c点到d点，溶液中 cHAcOHcA保持不变(其中HA、A分别代表相应的酸和酸根离子)D相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中n(Na)相同解析：本题涉及弱酸的稀释与 pH 变化的相关知识，通过加水的体积与酸的pH 变化图像，考查学生分析和解决问题的能力，以两种弱酸的性质作比较，体现宏观辨识与微观探析的学科核心素养。由电离常数的值可知酸性：HNO
12、2CH3COOH，则曲线代表 CH3COOH 溶液，曲线代表 HNO2 溶液，A 项错误；当稀释相同倍数时，b 点溶液中 c(H)大于 c 点，对水的电离的抑制作用：b 点c 点，所以水的电离程度：b 点c(HNO2)，同体积的两种酸溶液分别与 NaOH 恰好中和后，溶液中 n(Na)不同，D 项错误。答案：C62019浙江卷室温下，取20 mL 0.1 molL1某二元酸H2A，滴加0.2 molL1 NaOH溶液。已知：H2A=HHA，HAHA2。下列说法不正确的是()A0.1 molL1 H2A溶液中有c(H)c(OH)c(A2)0.1 molL1B当滴加至中性时，溶液中c(Na)c(H
13、A)2c(A2)，用去NaOH溶液的体积小于10 mLC当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液的pH7，此时溶液中有c(A2)c(H)c(OH)D当用去NaOH溶液体积20 mL时，此时溶液中有c(Na)2c(HA)2c(A2)解析：对于 0.1 molL1 H2A 溶液而言，根据电荷守恒可知 c(H)c(OH)c(HA)2c(A2)，根据物料守恒可知 c(H2A)c(HA)c(A2)0.1 molL1，又H2A 第一步完全电离，故 c(H2A)0，将 c(HA)c(A2)0.1 molL1 代入 c(H)c(OH)c(HA)2c(A2)可得 c(H)c(OH)c(A2)0.1 molL1，
14、故 c(H)c(OH)c(A2)0.1 molL1，A 项正确；当溶液呈中性时 c(H)c(OH)，由电荷守恒可得 c(Na)c(HA)2c(A2)，若用去的 NaOH 溶液体积为 10 mL，此时溶液的溶质为 NaHA，由于 HA只电离，不水解，故此时溶液呈酸性，要使溶液呈中性，则 NaOH 溶液的体积必须大于 10 mL，B 项错误；当用去 NaOH 溶液体积 10 mL 时，溶液中的溶质为 NaHA，HA只电离，不水解，此时溶液呈酸性，pH7，由 HAHA2，H2OHOH，根据质子守恒得 c(H)c(OH)c(A2)，故 c(A2)c(H)c(OH)，C 项正确；当用去 NaOH 溶液体
15、积 20 mL时，根据物料守恒可知 c(Na)2c(HA)2c(A2)，D 项正确，故选 B。答案：B72019浙江卷在温热气候条件下，浅海地区有厚层的石灰石沉积，而深海地区却很少。下列解析不正确的是()A与深海地区相比，浅海地区水温较高，有利于游离的CO2增多、石灰石沉积B与浅海地区相比，深海地区压强大，石灰石岩层易被CO2溶解，沉积少C深海地区石灰石岩层的溶解反应为：CaCO3(s)H2O(l)CO2(aq)=Ca(HCO3)2(aq)D海水呈弱碱性，大气中CO2浓度增加，会导致海水中CO23 浓度增大解析：与深海地区相比，浅海地区水温较高，CO2 在海水中溶解度小，有利于游离的 CO2
16、增多，石灰石沉积，A 项正确；与浅海地区相比，深海地区压强大，CO2 溶解度大，石灰石岩层易被 CO2 溶解，沉积少，B 项正确；题给反应为石灰石岩层的溶解反应，C 项正确；大气中 CO2 浓度增加，会导致海水中 CO23 转化为 HCO3，导致 CO23 浓度减小，D 项错误，故选 D。答案：D82018北京卷测定0.1 molL1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。时刻温度/25304025pH9.66 9.52 9.37 9.25实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()ANa2SO3溶液中存在水解平衡：SO2
17、3 H2OHSO3 OHB的pH与不同，是由于SO23 浓度减小造成的C的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D与的Kw值相等解析：亚硫酸钠是强碱弱酸盐，存在水解平衡：SO23 H2OHSO3 OH，A 项正确；与的温度相同，但 pH 不同，主要是由于亚硫酸钠被氧化为硫酸钠，从而导致溶液的碱性减弱，pH 减小，B 项正确；的过程中，温度升高使水解平衡正向移动，而 SO23 浓度逐渐减小，使水解平衡逆向移动，故温度和浓度对水解平衡移动方向的影响不一致，C 项错误；与的温度相同，故 Kw相同，D 项正确。答案：C92018天津卷LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶
18、液的pH随c初始(H2PO4)的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO4 的分布分数随pH的变化如图2所示cH2PO4 c总含P元素的粒子。下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是()A溶液中存在3个平衡B含P元素的粒子有H2PO4、HPO24 和PO34C随c初始(H2PO4)增大，溶液的pH明显变小D用浓度大于1 molL1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4解析：LiH2PO4 溶液中存在 H2PO4 的电离平衡：H2PO4HHPO24、HPO24HPO34，H2PO4 的水解平衡：H2PO4 H2OH3PO4OH，H2O 的电
19、离平衡：H2OHOH，溶液中存在 4 个平衡，A 项错误；含 P 元素的粒子有H2PO4、HPO24、PO34、H3PO4，B 项错误；根据图 1，随着 c 初始(H2PO4)增大，溶液的 pH 先逐渐减小后趋向不变，C 项错误；根据图 2，当 pH4.66 时，0.994，即 H2PO4 的分布分数为 0.994，故当 pH 达到 4.66 时，H3PO4 几乎全部转化为LiH2PO4，D 项正确。答案：D考情分析考向考点 电离平衡影响因素考情1电离平衡借助滴定图像计算Ka或Kb酸、碱稀释过程中pH的变化特点考情2溶液酸碱性与中和滴定中和滴定曲线 盐类水解的影响因素考情3盐类的水解平衡粒子大
20、小关系根据图像计算Ksp考情4沉淀溶解平衡外界条件对溶解平衡的影响题型详解题型角度1 pH变化曲线中的平衡分析1.亚砷酸(H3AsO3)可以用于治疗白血病，其在溶液中存在多种微粒形态，将KOH溶液滴入亚砷酸溶液，各种微粒物质的量分数与溶液的pH关系如图所示。下列说法正确的是()A人体血液的pH在7.357.45之间，用药后人体中含砷元素的主要粒子是AsO33Bn(H3AsO3):n(H2AsO3)1:1时，溶液显酸性C当pH调至11时发生反应的离子方程式是H3AsO3OH=H2AsO3 H2ODpH12时，溶液中c(H2AsO3)2c(HAsO23)3c(AsO33)c(OH)c(H)解析：由
21、图可知 pH 在 7.357.45 之间时主要粒子为亚砷酸，A 项错误；n(H3AsO3)n(H2AsO3)时，溶液显碱性，B 项错误；调节 pH 至 11 时，由图像可知离子方程式为 H3AsO3OH=H2AsO3 H2O，C 项正确；pH12 时溶液显碱性，氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，D 项错误。答案：C2常温下，向1 L 0.1 molL1 H2A溶液中加入NaOH固体，所得溶液中含A元素的微粒的物质的量分数随溶液pH的变化如图所示(忽略溶液体积变化)。下列叙述正确的是()AH2A的电离方程式为H2AHHA、HAHA2BlgKa2(H2A)3.0CNaHA溶液中：c(A2)c(HA)c
22、(H2A)c(Na)DpH3时，c(HA)c(A2)c(H)解析：由图像可知，H2A 第一步完全电离，A 项错误；HA、A2的物质的量分数均为 50%时，Ka2(H2A)cHcA2cHA103，lgKa2(H2A)3.0，B 项正确；因为 H2A 完全电离，所以溶液中没有 H2A，C 项错误；pH3 时，c(H)103 molL1，c(HA)c(A2)0.05 molL1，D 项错误。答案：B3常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()AKa2(H2X)的数量级为106B曲线N表示pH与lgcHXcH2X的变化关系CNaH
23、X溶液中c(H)c(OH)D当混合溶液呈中性时，c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)解析：由 H2XHHX可知：Ka1cHcHXcH2X，则 c(H)Ka1cH2XcHX，等式两边同取负对数可得：pH1lgKa1lgcHXcH2X。同理，由 HXHX2可得：pH2lgKa2lg cX2cHX。因 1Ka1Ka2，则lg Ka1lgKa2。当 lgcHXcH2Xlg cX2cHX时，有 pH1pH2，故曲线 N 表示 pH 与 lgcHXcH2X的变化关系，曲线M 表示 pH 与 lg cX2cHX的变化关系，B 项正确。由曲线 M 可知，当 pH4.8 时，lg cX2cHX0.6
24、，由 pH2lgKa2lg cX2cHX可得：lgKa20.64.85.4，Ka2105.4100.6106，故 Ka2 的数量级为 106，A 项正确。NaHX 溶液中，cX2cHX1，则 lg cX2cHX0，此时溶液 pH5.4，溶液呈酸性，所以 c(H)c(OH)，C 项正确。由以上分析可知，HX的电离程度大于其水解程度，故当溶液呈中性时，c(Na2X)c(NaHX)，溶液中各离子浓度大小关系为 c(Na)c(X2)c(HX)c(OH)c(H)，D 项错误。答案：D题型角度2 中和滴定曲线中的平衡分析1.常温下，用0.100 molL1的NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100
25、 molL1的盐酸和0.100 molL1的醋酸，得到两条滴定曲线，如图所示：下列说法正确的是()A滴定盐酸的曲线是图2B两次滴定均可选择甲基橙或酚酞作指示剂C达到B、E点时，反应消耗的n(CH3COOH)n(HCl)D以HA表示酸，当0 mLV(NaOH)20.00 mL时，图2对应混合液中各离子浓度由大到小的顺序一定是c(A)c(Na)c(H)c(OH)解析：0.100 molL1 盐酸的 pH1,0.100 molL1 醋酸的 pH1，故 A 项错误；甲基橙的变色范围是 3.14.4、酚酞的变色范围是 8.210.0，由图 2 中 pH突变的范围(7)可知，当氢氧化钠溶液滴定醋酸时，只能
26、选择酚酞作指示剂，B项错误；B、E 两点对应消耗氢氧化钠溶液的体积均为 a mL，所以反应消耗的n(CH3COOH)n(HCl)，C 项正确；0 mLV(NaOH)20.00 mL 时，图 2 对应混合溶液可能显中性，此时 c(A)c(Na)c(H)c(OH)，D 项错误。答案：C2常温下，用0.10 molL1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 molL1 CH3COOH溶液和HCN溶液，所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A点和点所示溶液中：c(CH3COOH)c(CN)c(HCN)c(CH3COO)B醋酸的滴定终点是点C滴定CH3COOH过程中不可能出现：c(C
27、H3COOH)c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)D滴定HCN过程中可以用石蕊溶液指示终点解析：、两点对应的 V(NaOH)10 mL，点溶液为等浓度 HCN 和 NaCN混合液，根据物料守恒可得 2c(Na)c(HCN)c(CN)；点溶液为等浓度CH3COOH 和 CH3COONa 混合液，根据物料守恒可得 2c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)，从而可得 c(HCN)c(CN)c(CH3COOH)c(CH3COO)，即c(CH3COOH)c(CN)c(HCN)c(CH3COO)，A 项正确；NaOH 溶液滴定醋酸时，达到滴定终点生成 CH3COONa，溶液呈碱性，而点
28、溶液 pH7，故醋酸的滴定终点不是点，而应是点，B 项错误；滴定 CH3COOH 过程中，若滴加NaOH 溶液的体积较小，混合液呈酸性，可能出现 c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)，C 项错误；滴定 HCN 时，达到滴定终点生成 NaCN，溶液呈碱性，应选酚酞溶液作指示剂，石蕊溶液因变色不明显，一般不能作为中和滴定的指示剂，D 项错误。答案：A3常温下，用0.100 0 mol/L的盐酸滴定20.00 mL未知浓度的Na2CO3溶液，溶液的pH与所加盐酸体积关系如图所示。下列有关叙述错误的是()Aa点溶液呈碱性的原因用离子方程式表示为：CO 23 H2OHCO3
29、OHBb点处的溶液中c(Na)2c(CO23)c(HCO3)c(Cl)C滴定过程中使用酚酞作为指示剂比石蕊更准确Dd点处溶液中水电离出的c(H)小于c点处解析：a 点是 Na2CO3 溶液，因 CO23 水解而呈碱性，且一般只写第一步的水解方程式，所以 A 正确；根据 b 点溶液的 pH8 可知，其溶液为等物质的量的NaCl 和 NaHCO3 溶液，根据物料守恒可得 c(Na)c(CO23)c(HCO3)c(Cl)c(H2CO3)，若按电荷守恒，b 处溶液中 c(OH)c(H)，则 c(Na)2c(CO23)c(HCO3)c(Cl)，c(Na)2c(CO23)c(HCO3)c(Cl)，所以 B
30、 错误；Na2CO3与盐酸的反应分两步进行，第一步生成 NaHCO3，溶液呈弱碱性，所以用酚酞作指示剂，也能求得 Na2CO3 的浓度，而石蕊的变色范围大，颜色变化不明显，所以不能用作指示剂，故 C 正确；由图像可知 d 处溶液呈弱酸性，抑制了水的电离，而 c 处溶液呈中性，对水的电离没有影响，所以 D 正确。答案：B题型角度3 沉淀溶解平衡曲线的分析1.两种不同温度(T1和T2)时，硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知硫酸钡在水中溶解需要吸收热量。下列说法正确的是()A温度大小：T1T2B加入BaCl2固体，可使溶液由a点变到c点Cc点对应溶液在T1、T2温度下均有固体析出Da点和b
31、点对应溶液的Ksp相等解析：溶解吸热，则温度越高，溶度积越大，故 T1T2，A 项错误；加入BaCl2 固体，c(Ba2)增大，但温度不变，Ksp 不变，最终该点还在 T1 对应的曲线上，B 项错误；T1 时，c 点对应溶液中有固体析出，T2 时，c 点对应溶液没有达到饱和状态，无固体析出，C 项错误；a、b 两点对应溶液的温度均为 T1，温度不变，溶度积常数不变，D 项正确。答案：D2已知：T时，Ksp(CaSO4)4.90105、Ksp(CaCO3)2.8109、Ksp(PbCO3)8.41014，三种盐的沉淀溶解平衡曲线如图所示，pMlg c(阴离子)、pNlg c(阳离子)。下列说法错
32、误的是()Aa线是CaSO4沉淀溶解平衡曲线BT 时，向10 mL水中加入CaCO3和PbCO3至二者均饱和，溶液中cCa2cPb2KspCaCO3KspPbCO3Cd点表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2)c(CO23)DT 时，向CaSO4沉淀中加入1 molL1的Na2CO3溶液，CaSO4沉淀会转化为CaCO3沉淀解析：由以上分析可知，a 线表示 CaSO4 的沉淀溶解平衡曲线，A 项正确；T 时向水中加入 CaCO3 和 PbCO3 至二者均饱和时，cCa2cPb2KspCaCO3KspPbCO3，B 项正确；d 点所示溶液为 CaCO3 的饱和溶液，c(Ca2)c(CO23)，C
33、 项错误；一般来说，溶解度大的沉淀可以转化成溶解度小的沉淀，向 CaSO4 沉淀中加入 1 molL1 的 Na2CO3 溶液可得到溶解度较小的 CaCO3 沉淀，D 项正确。答案：C3已知：pKalgKa,25 时，H2A的pKa11.85，pKa27.19。常温下，用0.1 molL1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 molL1 H2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()AA点所得溶液中：V010 mLBB点所得溶液中：c(H2A)c(H)c(HA)c(OH)CC点所得溶液中：c(A2)c(HA)DD点所得溶液中A2水解平衡常数Kh1107.19解析：用 0.1 molL1 N
34、aOH 溶液滴定 20 mL 0.1 molL1 H2A 溶液，A 点溶液中溶质为 H2A 和 NaHA，pH1.85pKa1，则 c(H2A)c(HA)，所加氢氧化钠溶液的体积小于 10 mL，A 错误。B 点是用 0.1 molL1 NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1molL1 H2A 溶液，恰好反应生成 NaHA，溶液显酸性，溶液中电荷守恒 c(Na)c(H)c(HA)c(OH)2c(A2)，物料守恒 c(Na)c(HA)c(A2)c(H2A)，得到：c(H2A)c(H)c(A2)c(OH)，B 错误。C 点 pH7.19pKa2，Ka2cA2cHcHA107.19，所以 c(A2)
35、c(HA)，C 正确。A2水解平衡常数 Kh1KwKa2106.81，D 错误。答案：C题型角度4 不规则图像中的平衡分析1.已知草酸为二元弱酸：H2C2O4HC2O4 H Ka1HC2O4C2O24 H Ka2常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O4、C2O 24 三种微粒的物质的量分数()与溶液pH的关系如图所示，则下列说法中不正确的是()ApH1.2的溶液中：c(K)c(H)c(OH)c(H2C2O4)BpH2.7的溶液中：c2HC2O4 cH2C2O4cC2O24 1 000C将相同物质的量的KHC2O4和K2C2O4固体完全
36、溶于水所得混合液的pH为4.2D向pH1.2的溶液中加KOH溶液，将pH增大至4.2的过程中水的电离度一定增大解析：pH1.2 时，H2C2O4、HC2O4 的物质的量分数相等，且 c(K)c(H)c(OH)c(HC2O4)，则 c(K)c(H)c(OH)c(H2C2O4)，故 A 项正确；由图像可知 pH1.2 时，c(HC2O4)c(H2C2O4)，则 Ka1cHC2O4 cHcH2C2O4c(H)101.2，pH4.2 时，c(HC2O4)c(C2O24)，Ka2cHcC2O24 cHC2O4 c(H)104.2，由电离常数可知Ka1Ka2c2HC2O4 cH2C2O4cC2O24 1
37、000，故 B 项正确；将相同物质的量的 KHC2O4 和 K2C2O4 固体完全溶于水，可配成不同浓度的溶液，溶液浓度不同，pH 不一定为定值，即不一定为 4.2，故 C 项错误；向 pH1.2 的溶液中加 KOH溶液将 pH 增大至 4.2，溶液中由酸电离的氢离子浓度减小，则对水的电离的抑制程度减小，水的电离度一定增大，故 D 项正确。答案：C2常温下，向20 mL 0.2 molL1二元酸H2A溶液中滴加0.2 molL1NaOH溶液，有关微粒物质的量变化如图。下列叙述正确的是()A当V(NaOH)20 mL时，溶液中各离子浓度的大小顺序为c(Na)c(HA)c(A2)c(OH)c(H)
38、B等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后，其溶液中水的电离程度比纯水的大C等浓度H2A和NaHA的混合溶液中无论加入少量的强酸或强碱，溶液的pH变化都不大D当V(NaOH)40 mL时，升高温度，cNacA2减小解析：从图像看出当 V(NaOH)20 mL 时，溶液中的溶质是 NaHA，溶液中c(HA)c(A2)c(H2A)，说明 HA以电离为主，故 c(H)c(OH)，故 A 错；等体积等浓度的 NaOH 溶液与 H2A 溶液混合后的溶质是 NaHA，HA以电离为主，产生 H，抑制水的电离，故 B 错；等浓度 H2A 和 NaHA 的混合溶液形成缓冲溶液，溶液中存在电离平衡 H2AHH
39、A，水解平衡 NaHAH2ONaOHH2A，加入酸，HA会消耗 H生成 H2A，加入碱，OH和 H2A 反应生成 HA，溶液 pH 变化都不大，C 正确；当 V(NaOH)40 mL 时，溶液中的溶质是 Na2A，但存在 HA，说明 A2水解，其水解平衡：A2H2OHAOH，升高温度，A2的水解平衡正向移动，c(A2)减小，cNacA2增大，故 D 错。答案：C3某电路板生产企业的水质情况及国家允许排放的污水标准如下表所示。为研究废水中Cu2处理的最佳pH，取5份等量的废水，分别用30%的NaOH溶液调节pH至8.5、9、9.5、10、11，静置后，分析上层清液中铜元素的含量，实验结果如下图所
40、示。查阅资料，平衡：Cu(OH)24NH3Cu(NH3)422OH；平衡：Cu(OH)22OHCu(OH)42项目废水水质 排放标准pH1.069Cu2/mgL1720.5NH4/mgL12 63215 下列说法不正确的是()A废水中Cu2处理的最佳pH约为9Bbc段：随pH升高，Cu(OH)2的量增加，平衡正向移动，铜元素含量上升Ccd段：随pH升高，c(OH)增加，平衡逆向移动，铜元素含量下降Dd点以后，随c(OH)增加，铜元素含量可能上升解析：根据图像，在 pH9 时，Cu 元素的含量最小，即废水中 Cu2处理的最佳 pH 约为 9，故 A 说法正确；bc 段：pH 增大，c(OH)增大
41、，根据勒夏特列原理，平衡中，Cu(OH)2 增大，平衡向逆反应方向移动，故 B 说法错误；cd 段：pH 增大，c(OH)增大，平衡向逆反应方向移动，铜元素含量下降，故 C说法正确；d 点以后，c(OH)增大，平衡向正反应方向移动，生成 Cu(OH)42，铜元素含量增大，故 D 说法正确。答案：B高考必备基础一、水电离的c(H)或c(OH)的判断1溶质为酸的溶液H来源于酸和水的电离，而OH只来源于水。如计算pH2的盐酸中水电离出的c(H)：方法是先求出溶液中的c(OH)1012 molL1，即水电离出的c(H)c(OH)1012 molL1。2溶质为碱的溶液OH来源于碱和水的电离，而H只来源于
42、水。如pH12的NaOH溶液中，c(H)1012 molL1，即水电离产生的c(OH)c(H)1012 molL1。3水解呈酸性或碱性的正盐溶液H和OH均由水电离产生。如pH2的NH4Cl溶液中由水电离出的c(H)102 molL1；如pH12的Na2CO3溶液中由水电离出的c(OH)102molL1。二、电解质溶液中的“三大平衡”电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。1电离平衡、水解平衡与沉淀溶解平衡的比较电离平衡CH3COOHCH3COOH水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COOH2
43、OCH3COOHOH沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)研究对象弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根)盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)升高温度促进电离，离子浓度增大，Ka增大促进水解，Kh增大Ksp可能增大，也可能减小加水稀释促进电离，离子浓度(除OH外)减小，Ka不变促进水解，离子浓度(除H外)减小，Kh不变促进溶解，Ksp不变加入相应离子加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，Ka不变加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不变加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解，Ksp不变影响因素加入反应离子加入NaO
44、H，促进电离，Ka不变加入盐酸，促进水解，Kh不变加入氨水，促进溶解，Ksp不变2.“电离平衡”分析判断中的常见误区(1)误认为电离平衡正向移动，弱电解质的电离程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。(2)误认为弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度都减小。如氨水加水稀释时，c(H)增大。(3)误认为由水电离出的c(H)1.01013 molL1的溶液一定呈碱性。如25，0.1 molL1盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离的c(H)都为1.01013molL1。(4)弱电解质溶液在加水稀释的过程中，判断某些微粒浓度的关系式是否发生变化时，首先要考虑该
45、关系式是否是电离常数、离子积常数或者是它们的变形。3“水解平衡”常见的认识误区(1)误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3的水解程度减小。(2)由于加热可促进盐类水解，错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。其实不一定，对于那些水解程度不是很大，水解产物离不开平衡体系的情况如Al2(SO4)3、NaAlO2、Na2CO3来说，溶液蒸干后仍得原溶质。(3)极端化认为水解相互促进即能水解彻底。如CH3COONH4溶液中尽管CH3COO、NH4 水解相互促进，但仍然能大量共存，常见水解促进比较彻底而不能大量共
46、存的离子有Al3与AlO2、CO 23(或HCO3)、S2(或HS)、SO23(或HSO3)等。4根据多元弱酸“共轭酸碱对”判断电离常数(Ka)与水解常数(Kh)大小(3)应用以H3PO4为例：共轭酸碱对 酸 碱 H3PO4H2PO4 由Ka1可推出H2PO4 的Kh3H2PO4 HPO24 由Ka2可推出HPO24 的Kh2HPO24 PO34 由Ka3可推出PO34 的Kh1由此可推断各形式盐电离与水解何者为主三、有关溶液中粒子浓度的变化图像题分类类型一、一强一弱溶液的稀释图像1相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大 加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多2.相同体积
47、、相同pH值的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大 加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多3.pH与稀释倍数的线性关系(1)HY为强酸、HX为弱酸(2)a、b两点的溶液中：c(X)c(Y)(3)水的电离程度：dcab(1)MOH为强碱、ROH为弱碱(2)c(ROH)c(MOH)(3)水的电离程度：ab类型二、Kw和Ksp曲线1双曲线型不同温度下水溶液中c(H)与c(OH)的变化曲线常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线Ksp9106(1)A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大(2)D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw11014(3)AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c
48、(H)Ksp，将会有沉淀生成(3)d点在曲线的下方，QcCaCO3MnCO3；X点对CaCO3要析出沉淀，对CaSO4是不饱和溶液，能继续溶解CaSO4；Y点：c(SO 24)c(Ca2)，二者的浓度积等105；Z点：c(CO 23)7，强酸与弱碱反应终点是pHB将稀释到原来的100倍后，pH与相同C与混合后，若溶液呈酸性，则所得溶液中离子浓度可能为c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)D与混合后，若溶液pH7，则V(NaOH)V(CH3COOH)解析：NaOH 完全电离，CH3COOH 部分电离，前者对水的电离抑制程度更大，由水电离出的 c(H)：，A 项错误；因 CH3COOH 会
49、部分电离，0.1 molL1 CH3COOH 溶液中 c(H)1，稀释 100 倍后，pH 增大，则的 pH 与不同，B 项错误；与混合后为 CH3COONa 和 CH3COOH 的混合溶液，若溶液呈酸性，则 CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO的水解程度，若CH3COOH 较多，则 c(H)c(Na)，结合电荷守恒可知溶液中离子浓度可能为c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)，C 项正确；与等体积混合后，溶液呈碱性，若要呈中性，则应过量，即 V(NaOH)c(R)、c(OH)c(H)Dbc任意点溶液均有c(H)c(OH)Kw1.01014解析：A 项，根据图像可知，ab 点导
50、电能力增强，说明 HR 为弱电解质，在溶液中部分电离，加入氨水后生成强电解质，离子浓度增大；B 项，b 点溶液pH7，此时加入 10 mL HR，HR 与一水合氨的浓度、体积相等，则二者恰好反应；C 项，c 点时溶液的 pH7，混合液显示碱性，则 c(OH)c(H)，结合电荷守恒可知：c(NH4)c(R)；D 项，bc 点，溶液的温度不变，则水的离子积不变。答案：B4室温下，浓度均为0.1 molL1、体积均为V0的NaX、NaY溶液分别加水稀释至体积V。已知pOHlg c(OH)，pOH与lg VV0 的变化关系如图所示。下列叙述正确的是()AHX、HY都是弱酸，且Ka(HX)Ka(HY)B
51、图中pOH随lg VV0的变化始终满足直线关系Clg VV03时，NaX溶液中所含离子总数小于NaY溶液D分别向稀释前的两种溶液中加盐酸至pH7时，c(X)c(Y)解析：题图中横轴表示 lg VV0，lg VV01 表示稀释 10 倍，lg VV02 表示稀释 102 倍，以此类推。pOH 越小，c(OH)越大，溶液碱性越强。由题图可知，lgVV00 时，0.1 molL 1 的 NaX 和 NaY 溶液的 pOH 均小于 7，说明 HX 和 HY 均为弱酸，又pOH(NaX)pOH(NaY)，则酸性：HXHY。由以上分析可知，HX 和 HY 均为弱酸，且酸性：HXHY，则有 Ka(HX)Ka
52、(HY)，A 项正确。不断加水稀释时溶液的 pOH 只能无限接近于 7，故 pOH 随 lg VV0的变化不是始终保持直线关系，B 项错误；根据电荷守恒，NaX 和 NaY 溶液中分别满足 c(Na)c(H)c(X)c(OH)，c(Na)c(H)c(Y)c(OH)，lg VV03 时，pOH(NaX)pOH(NaY)，则 NaX 溶液中的 c(H)大于NaY 溶液中的，又两溶液中 c(Na)相等，故 NaX 溶液中所含离子总数大于 NaY 溶液，C 项错误；向稀释前两溶液中加入盐酸至溶液 pH7 时，结合电荷守恒，分别有 c1(Na)c(X)c1(Cl)，c2(Na)c(Y)c2(Cl)，稀释
53、前两溶液的浓度均为 0.1 molL1，则 c1(Na)c2(Na)，又因为 NaX 和 NaY 原溶液的碱性不同，所以 c1(Cl)c2(Cl)，则 c(Y)c(X)，D 项错误。答案：A5已知：常温下，(1)Ka1(H2CO3)4.3107，Ka2(H2CO3)5.61011；(2)H2R及其钠盐的溶液中，H2R、HR、R2分别在三者中所占的物质的量分数()随溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是()A在pH4.3的溶液中：3c(R2)c(Na)c(H)c(OH)B等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后，溶液中水的电离程度比纯水大C在pH3的溶液中存在cR2cH2Rc2HR10
54、3D向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应：2CO23 H2R=2HCO3 R2解析：A 项，在 pH4.3 的溶液中，c(HR)c(R2)，根据溶液中电荷守恒2c(R2)c(HR)c(OH)c(Na)c(H)，可知 3c(R2)c(Na)c(H)c(OH)，正确；B 项，等体积等浓度的 NaOH 溶液与 H2R 溶液混合生成 NaHR，此时HR含量最高，H2R 和 R2含量接近于 0，由题图可知，此时 pH 接近于 3，溶液显酸性，对水的电离起到抑制作用，所以溶液中水的电离程度比纯水小，错误；C 项，当溶液 pH1.3 时，c(H2R)c(HR)，则 Ka1cHRcHcH2R101
55、.3，当溶液 pH4.3 时，c(R2)c(HR)，则 Ka2cR2cHcHR104.3，cR2cH2Rc2HRKa2Ka1104.3101.3103，正确；D 项，由 C 选项分析可知，H2R 的电离常数 Ka2 大于 H2CO3的 Ka2，即酸性：HRHCO3，所以向 Na2CO3 溶液中加入少量 H2R 溶液，发生反应：2CO23 H2R=2HCO3 R2，正确。答案：B6在T时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是()AT 时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等B向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点CT 时，Ag2CrO4的Ksp为1108D图中a 2104解析：一种物质的 Ksp 只与温度有关，A 正确；向饱和 Ag2CrO4 溶液中加入固体 K2CrO4 后，沉淀溶解平衡向左移动，导致 c(Ag)减小，而图像中由 Y 点变成 X 点的过程中，c(Ag)保持不变，B 正确；T 时，Ag2CrO4的 Kspc(CrO24)c2(Ag)(1105)(1103)211011，C 错误；温度不变 Kspc(CrO24)c2(Ag)(1105)(1103)2a25104，解得 a 2104，D 正确。答案：C