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2014届高考化学二轮复习专题讲义专题六 化学反应速率与化学平衡.doc

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资源描述

1、第6讲化学反应速率和化学平衡主干知识数码记忆一、小试能力知多少(判断正误)(1)( 在2SO2(g)O2(g)2SO3(g) 反应中,t1、t2时刻,SO3(g)浓度分别是c1、c2,则t1t2时间内,SO3(g)生成的平均速率为v()(2)(2013山东高考)CO(g)H2O(g)H2(g)CO2(g)Hv2v3Bv3v2v1Cv1v3v2 Dv2v3v1解析:选A影响化学反应速率的主要因素是反应物自身的性质,由于镁的活动性比铁强,所以与相同浓度的盐酸反应时,镁条放出氢气的速率大,反应物浓度也影响反应速率,在一定范围内,速率与浓度成正比,故v2v3。演练2(2013福建高考)NaHSO3溶液

2、在不同温度下均可被过量KIO3氧化,当NaHSO3完全消耗即有I2析出,根据I2析出所需时间可以求得NaHSO3的反应速率。将浓度均为0.020 molL1NaHSO3(含少量淀粉)10.0 mL、KIO3(过量)酸性溶液40.0 mL混合,记录1055间溶液变蓝时间,55时未观察到溶液变蓝,实验结果如上图。据图分析,下列判断不正确的是()A40之前与40之后溶液变蓝的时间随温度的变化趋势相反B图中b、c两点对应的NaHSO3反应速率相等C图中a点对应的NaHSO3反应速率为5.0105 molL1s1D温度高于40时,淀粉不宜用作该试验的指示剂解析:选BA项,由图像可知40 之前变蓝的时间在

3、加快,40之后的变蓝时间在减慢;B 项,虽然变蓝时间都是64 s,但是二者处在不同的阶段,所以反应速率不相等,b 点比c点的反应速率大;C 项,c(NaHSO3)1030.004 molL1,t80 s,所以v(NaHSO3)5.0105molL1s1;D 项,当温度高于40,变蓝时间变长以及当温度高于55时不出现蓝色,所以此时淀粉不是合适的指示剂。一、小试能力知多少(判断正误)(1)(2012四川高考)恒温恒容下进行的可逆反应:2SO2(g)O2(g)2SO3(g),当SO3的生成速率与SO2的消耗速率相等时,反应达到平衡()(2)(2013山东高考)CO(g)H2O(g)H2(g)CO2(

4、g)H0,在其他条件不变的情况下改变压强,平衡不发生移动,反应放出的热量不变()(3)(2012江苏高考)N2(g)3H2(g)=2NH3(g)H0该反应在恒容的密闭容器中达到平衡后,若仅改变图中横坐标x的值,重新达到平衡后,纵坐标y随x变化趋势合理的是()选项xyA温度容器内混合气体的密度BCO的物质的量CO2与CO的物质的量之比CSO2的浓度平衡常数KDMgSO4的质量(忽略体积)CO的转化率解析A项,升高温度,平衡正向移动,气体的质量增加,体积不变,密度增大,正确;B项,CO2与CO的物质的量之比实际等于CO的转化率,增加CO的量,平衡正向移动,根据勒夏特列原理,可得出CO转化率减小,错

5、误;C项,平衡常数只与温度有关,错误;D项,因MgSO4为固体,增加其量,平衡不移动,CO的转化率不变,错误。答案A解答化学平衡图像题的“三看”、“两法”演练1(2013全国大纲卷)反应X(g)Y(g)2Z(g);H0,达到平衡时,下列说法正确的是()A减小容器体积,平衡向右移动B加入催化剂,Z的产率增大C增大c(X),X的转化率增大D降低温度,Y的转化率增大解析:选D本题考查外界因素对化学平衡移动的影响,意在考查考生对化学平衡移动、反应物的转化率及产物的产率等知识的掌握情况以及分析问题、解决问题的能力。因为此反应前后气体分子总数没有变化,故减小容器体积,平衡不发生移动,所以A项错误;加入催化

6、剂可同时同倍数改变正、逆反应速率,故平衡不会发生移动,所以B项错误;增大c(X),平衡将正向移动,但X的转化率减小,所以C项错误;此反应是放热反应,降低温度,平衡正向移动,Y的转化率增大,所以D项正确。演练2(2013上海高考)镍具有优良的物理和化学特性,是许多领域尤其是高技术产业的重要原料。羰基法提纯粗镍涉及的两步反应依次为:Ni(S)4CO(g)Ni(CO)4(g)H0Ni(CO)4(g)Ni(S)4CO(g)完成下列填空:(1)在温度不变的情况下,要提高反应(1)中Ni(CO4)的产率,可采取的措施有_、_。(2)已知在一定条件下的2L密闭容器中制备Ni(CO)4,粗镍(纯度98.5%,

7、所含杂质不与CO反应)剩余质量和反应时间的关系如下图所示。Ni(CO)4在010 min的平均反应速率为_。(3)若反应(2)达到平衡后,保持其他条件不变,降低温度,重新达到平衡时_。a平衡常数K增大bCO的浓度减小cNi的质量减小 dv逆Ni(CO)4增大(4)简述羰基法提纯粗镍的操作过程:_。解析:(1)反应是正反应气体体积缩小的放热反应,根据平衡移动原理,在温度不变的情况下采取增大CO浓度,增大压强的方法提高产率;(2)根据题意,反应的Ni为1 mol,则生成Ni(CO)4为1 mol,反应速率为1/(210)0.05 molL1min1;(3)反应是正反应气体体积增大的吸热反应,降低温

8、度平衡逆向移动,平衡常数K、CO的浓度、Ni的质量、v逆Ni(CO)4减小;(4)根据反应的特点可提纯粗镍。答案:(1)增大CO浓度加压(2)0.05 molL1min1(3)bc(4)把粗镍和CO放于一个水平放置的密闭的玻璃容器中,然后在低温下反应,一段时间后在容器的一端加热一、小试能力知多少(判断正误)(1)(2013临沂模拟)反应C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)的平衡常数表达式为K( )(2)(2012山东高考)将1 mol N2O4充入一恒压容器中进行反应N2O4(g)2NO2(g)。若在相同温度下,上述反应改在体积为1 L的恒容容器中进行,平衡常数增大 ()(3)(2013南

9、京模拟)可逆反应的平衡常数与温度有关,所以升高温度,平衡常数一定增大。( )(4)(2013惠州模拟)在其他条件不变的情况下,对于反应2SO2O22SO3,增大压强或增大O2的浓度,K值增大()二、必备知识掌握牢1化学平衡常数表达式的书写对于反应:mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),K。注意:固体、纯液体的浓度视为常数,不包含在化学平衡常数的表达式中;K只受温度的影响,当温度不变时,K值不变;化学平衡常数表达式与化学方程式的书写形式有关,对于同一个化学反应,当化学方程式的计量数发生变化时,平衡常数的数值也发生变化;当化学方程式逆向书写时,平衡常数为原平衡常数的倒数。2化学平衡常数的应用(

10、1)判断反应进行的程度。对于同类型的反应,K值越大,表示反应进行的程度越大;K值越小,表示反应进行的程度越小。(2)判断反应进行的方向。若任意状态下的生成物与反应物的浓度幂之积的比值为Qc,则QcK,反应向逆反应方向进行 ;QcK,反应处于平衡状态;Qc0 。下列分析错误的是()A增大反应体系的压强,反应速率可能加快B加入碳粉,平衡向右移动,原因是碳与O2反应,降低了生成物的浓度且放出热量C电解熔融的Al2O3和AlCl3溶液均能得到单质铝D将AlCl36H2O在氯化氢气流中加热,也可制得无水氯化铝解析:选C电解氯化铝溶液时,阳极上氯离子放电生成氯气,阴极上氢离子放电生成氢气,所以不能得到铝单

11、质,C错误。3在容积不变的密闭容器中进行反应:2SO2(g)O2(g)2SO3(g)H0)达到平衡。缩小容器体积,重新达到平衡时,C(g)的浓度与缩小体积前的平衡浓度相等。以下分析不正确的是()A产物B的状态只能为固态或液态B平衡时,单位时间内n(A)消耗n(C)消耗11C保持体积不变,向平衡体系中加入B,平衡可能向逆反应方向移动D若开始时向容器中加入1 mol B和1 mol C,达到平衡时放出热量小于Q解析:选C若B是气体,平衡常数Kc(B)c(C),若B是非气体,平衡常数Kc(C),由于C(g)的浓度不变,因此B是非气体,A正确,C错误,根据平衡的v(正)v(逆)可知B正确(注意,不是浓

12、度消耗相等);由于反应是可逆反应,因此达到平衡时放出热量小于Q,D项正确。5(2012重庆高考)在一个不导热的密闭反应器中,只发生两个反应:a(g)b(g)2c(g)H10进行相关操作且达到平衡后(忽略体积改变所做的功),下列叙述错误的是()A等压时,通入惰性气体,c的物质的量不变B等压时,通入z气体,反应器中温度升高C等容时,通入惰性气体,各反应速率不变D等容时,通入z气体,y的物质的量浓度增大解析:选A等压时,通入惰性气体后,第二个反应平衡向左移动,反应器内温度升高,第一个反应平衡向左移动,c的物质的量减小,选项A错误。等压下通入z气体,第二个反应平衡向逆反应方向(放热反应方向)移动,所以

13、体系温度升高,选项B正确。选项C,由于容器体积不变,通入惰性气体不影响各种物质的浓度,所以各反应速率不变。选项D,等容时,通入z气体,第二个反应平衡向逆反应方向移动,y的物质的量浓度增大。6(2013重庆高考改编)将E和F加入密闭容器中,在一定条件下发生反应:E(g)F(s)2G(g)。忽略固体体积,平衡时G的体积分数(%)随温度和压强的变化如下表所示:压强/MPa体积分数/%温度/1.02.03.081054.0ab915c75.0d1 000ef83.0 bf 915、2.0 MPa时E的转化率为60% 增大压强平衡左移 K(1 000)K(810)上述中正确的有()A4个B3个C2个 D

14、1个解析:选Aa与b、c与d、e与f之间是压强问题,随着压强增大,平衡逆向移动,G的体积分数减小,b75%,e83%;c、e是温度问题,随着温度升高,G的体积分数增大,所以正反应是一个吸热反应,所以,K(1 000)K(810);f的温度比b的高,压强比b的小,所以fb。而,可以令E为1 mol,转化率为,则有2/(1)75%,60%,正确。该反应是一个气体分子数增大的反应,增大压强平衡左移,所以正确。因为该反应正向吸热,升高温度平衡正向移动,平衡常数增大,故正确。7下列说法错误的是()A对于A(s)2B(g)3C(g)H0,若平衡时C的百分含量跟条件X、Y的关系如图所示,则Y可能表示温度,X

15、可能表示压强,且Y3Y2Y1B已知可逆反应4NH3(g)5O2(g)4NO(g)6H2O(g)H1 025 kJmol1。若反应物起始物质的量相同,则图可表示温度对NO的百分含量的影响C已知反应2A(g)B(?)2C(?)Q(Q0),满足如图所示的关系,则B、C可能均为气体D图是恒温下某化学反应的反应速率随反应时间变化的示意图,则该反应的正反应是一个气体体积增大的反应解析:选D选项A:根据热化学方程式可知正反应为吸热反应,则升高温度,平衡正向移动,C的百分含量增大,所以X不可能表示温度,若Y表示温度,则Y3最大。因为物质A为固态,所以正反应为气体体积增大的反应,即增大压强,平衡逆向移动,C的百

16、分含量减小,因此X可能表示压强。选项B:根据升高温度,平衡向吸热反应方向移动(即逆反应方向移动),导致NO的百分含量随温度的升高而减少,但达到平衡所需的时间短,可确定该选项正确。选项C:由图像可知升高温度,气体的平均摩尔质量减小。根据方程式可判断正反应为吸热反应,所以升高温度平衡正向移动。若B、C均为气体,符合图所示的关系。8有甲、乙两个相同的恒容密闭容器,体积均为0.25 L,在相同温度下均发生可逆反应:X2(g)3Y2(g)2XY3(g)H92.6 kJmol1。实验测得起始、平衡时的有关数据如表所示:容器编号起始时各物质的物质的量/mol平衡时体系能量的变化X2Y2XY3甲130放出热量

17、:23.15 kJ乙0.92.70.2放出热量:Q下列叙述错误的是()A若容器甲体积为0.5 L,则平衡时放出的热量小于23.15 kJB容器乙中达平衡时放出的热量Q23.15 kJC容器甲、乙中反应的平衡常数相等D平衡时,两个容器中XY3的体积分数均为1/7解析:选B平衡常数属于温度的函数,相同温度下两容器中反应的平衡常数相同。若容器甲的体积增大一倍,平衡逆向移动,故放出的热量小于23.15 kJ。根据热量的变化可计算出XY3的生成量。9(2013山东高考)化学反应原理在科研和生产中有广泛应用。(1)利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体,发生如下反应:TaS2(s)2I2(g)TaI4(g

18、)S2(g)H0()反应()的平衡常数表达式K_,若K1,向某恒容容器中加入1 mol I2(g)和足量TaS2(s),I2(g)的平衡转化率为_。(2)如图所示,反应()在石英真空管中进行,先在温度为T2的一端放入未提纯的TaS2粉末和少量I2(g),一段时间后,在温度为T1的一端得到了纯净TaS2晶体,则温度T1_T2(填“”、“”或“”)。上述反应体系中循环使用的物质是_。(3)利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢样中的硫转化成H2SO3,然后用一定浓度的I2溶液进行滴定,所用指示剂为_,滴定反应的离子方程式为_。(4)25时,H2SO3HSOH的电离常数Ka1102 mol

19、L1,则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kb_molL1,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,则溶液中将_(填“增大”、“减小”或“不变”)。解析:本题考查化学反应速率、化学平衡及相关计算,意在考查考生灵活分析问题的能力。(1)在有气体参与的反应中,固体和液体的浓度不列入化学平衡常数表达式中。设容器的容积是V L,TaS2(s)2I2(g)TaI4(g)S2(g)起始浓度/ molL11/V 00转化浓度/ molL1 2x x x平衡浓度/ molL1(1/V2x) x x则K1,x,则I2(g)的平衡转化率是66.7%。(2)根据平衡移动及物质的提纯,在温度T1端得到纯净的TaS2

20、晶体,即温度T1端与T2端相比,T1端平衡向左移动,则T1T2。生成物I2(g)遇冷可在管壁上凝结成纯净的I2(s),从而循环利用。(3)碘单质遇淀粉溶液变蓝色,当滴入最后一滴I2溶液时溶液由无色变为蓝色,且半分钟内不褪色,则说明达滴定终点。由I22e2I,H2SO32eSO,根据得失电子数相等则有I2H2SO3,再结合原子守恒和电荷守恒配平。(4)H2SO3的电离常数表达式为Ka,NaHSO3的水解反应的平衡常数Kh11012。加入I2后HSO被氧化为H2SO4,c(H)增大,c(OH)减小,Kh不变,由Kh得,所以该比值增大。答案:(1)66.7%(2)I2(3)淀粉I2H2SO3H2O=

21、4H2ISO (4)11012增大10(2013新课标全国卷)在1.0 L密闭容器中放入0.10 mol A (g),在一定温度进行如下反应:A(g)B(g)C(g)H85.1 kJmol1反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表:时间t/h0124816202530总压强p/100 kPa4.915.586.327.318.549.509.529.539.53回答下列问题:(1)欲提高A的平衡转化率,应采取的措施为_。(2)由总压强p和起始压强p0计算反应物A的转化率(A)的表达式为_,平衡时A的转化率为_,列式并计算反应的平衡常数K_。(3)由总压强p和起始压强p0表示反应体系的

22、总物质的量n总和反应物A的物质的量n(A),n总_mol,n(A)_mol。下表为反应物A浓度与反应时间的数据,计算a_。反应时间t/h04816c(A)/(molL1)0.10a0.0260.006 5分析该反应中反应物的浓度c(A)变化与时间间隔(t)的规律,得出的结论是_,由此规律推出反应在12 h时反应物的浓度c(A)为_molL1。解析:本题考查化学平衡知识,意在考查考生对平衡转化率、化学平衡常数及物质浓度计算方法的掌握程度,同时考查考生思维的灵活性。(1)A(g)B(g)C(g)的正向反应是一个气体体积增大的的吸热反应,故可通过降低压强、升温等方法提高A的转化率。(2)在温度一定、

23、容积一定的条件下,气体的压强之比等于其物质的量(物质的量浓度)之比。求解平衡常数时,可利用求得的平衡转化率并借助“三段式”进行,不能用压强代替浓度代入。(3)n(A)的求算也借助“三段式”进行。a0.051,从表中数据不难得出:每隔4 h,A的浓度约减少一半,依此规律,12 h时,A的浓度为0.013 moL/L。答案:(1)升高温度、降低压强(2)(1)100%94.1%A(g) B(g) C(g)起始浓度/molL1 0.10 00转化浓度/molL1 0.1094.1% 0.1094.1% 0.1094.1%平衡浓度/molL1 0.10(194.1%) 0.1094.1% 0.1094

24、.1%K1.5 molL1(3)0.100.10(2)0.051达到平衡前每间隔4 h,c(A)减少约一半0.013B卷(强化选做卷)1(2013临沂模拟)化学反应4A(s)3B(g)2C(g)D(g),经2 min,B的浓度减少0.6 mol/L。对此反应速率的表示正确的是()A用A表示的反应速率是0.4 mol(Lmin)1B分别用B、C、D表示的反应速率其比值是321C2 min末的反应速率用B表示是0.3 mol(Lmin)1D2 min内,v正(B)和v逆(C)表示的反应速率的值都是逐渐减小的解析:选B不能用固体表示化学反应速率,A不正确;化学反应速率是平均速率,而不是即时速率,C不

25、正确;2 min内,v正(B)的速率逐渐减小而v逆(C)逐渐增大,D不正确。2(2013安徽马鞍山模拟)可逆反应2SO2(g)O2(g)2SO3(g),根据下表中的数据判断下列图像错误的是()压强转化率温度p1(MPa)p2(MPa)40099.699.750096.997.8解析:选C从表中数据可知,升高温度,转化率降低,故正反应放热,H0;增大压强,平衡正向移动,转化率增大,故有p1v(逆),错误;D项,升高温度,正逆反应速率均增大,平衡逆向移动,正确。3(2013淮安模拟)已知2SO2(g)O2(g)2SO3(g)Ha kJmol1(a0)。恒温恒容下,在10 L的密闭容器中加入0.1

26、mol SO2和0.05 mol O2,经过2 min达到平衡状态,反应放热0.025 a kJ。下列判断正确的是()A在2 min内,v(SO2)0.25 molL1min1B若再充入0.1 mol SO3,达到平衡后SO3的质量分数会减小C在1 min时,c(SO2)c(SO3)0.01 molL1D若恒温恒压下,在10 L的密闭容器中加入0.1 mol SO2和0.05 mol O2,平衡后反应放热小于0.025a kJ解析:选CA项,在2 min内,v(SO2)0.002 5 molL1min1;B项,“再充入0.1 mol SO3”等同于“再充入0.1 mol SO2和0.05 mo

27、l O2”,此时相当于加压,反应物平衡转化率提高,达到平衡后SO3的质量分数增大;C项,根据硫原子守恒,该反应体系中任何时刻都有c(SO2)c(SO3)0.01 molL1;D项,2SO2(g)O2(g)2SO3(g)的正反应是一个气体物质的量减小的反应,在恒温恒容条件下,随着反应正向进行,容器内的压强减小,而恒温恒压条件下则相当于在原恒温恒容反应体系的基础上加压,反应物的平衡转化率提高,平衡后反应放热大于0.025a kJ。4(2013郑州模拟)将a L NH3通入某恒压的密闭容器中,在一定条件下让其分解,达到平衡后气体体积增大到b L(气体体积在相同条件下测定)。下列说法中正确的是()A平

28、衡后氨气的分解率为100%B平衡混合气体中H2的体积分数为100%C反应前后气体的密度比为D平衡后气体的平均摩尔质量为 g解析:选B设分解的NH3为x L,则2NH3(g)N2(g)3H2(g)起始体积(L): a 0 0转化体积(L): x x平衡体积(L): ax x根据题中信息可知,axxb,即xba,平衡后NH3的分解率为100%100%A项错误;平衡混合气体中H2的体积分数为100%100%,B项正确;由于反应前后气体的质量(设为m g)不变,再根据密度的定义可得反应前后气体的密度之比为,C项错误;摩尔质量的单位为g/mol,D项错误。5(2013山东省实验中学模拟)在一定温度下,向

29、a L密闭容器中加入1 mol X气体和2 mol Y气体,发生如下反应:X(g)2Y(g)2Z(g),此反应达到平衡的标志是()A容器内密度不随时间变化B容器内各物质的浓度不随时间变化C容器内X、Y、Z的浓度之比为122D单位时间消耗0.1 mol X同时生成0.2 mol Z解析:选B该反应是一个反应前后气体体积减小的化学反应,达到化学平衡状态时,同一物质的正逆反应速率相等,各种物质的含量不变。A项,容器的体积不变,混合气体质量不变,其密度始终不变,故错误。B项,容器内各种物质的浓度不变即达到平衡状态,故正确。C项,各种物质的浓度之比与反应初始量和转化率有关,故错误。D项,无论反应是否达到

30、平衡状态,都是单位时间消耗0.1 mol X同时生成0.2 mol Z,故错误。6已知反应:CO(g)CuO(s)CO2(g)Cu(s)和反应:H2(g)CuO(s)Cu(s)H2O(g)在相同的某温度下的平衡常数分别为K1和K2,该温度下反应:CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)的平衡常数为K。则下列说法正确的是()A反应的平衡常数K1B反应的平衡常数KC对于反应,恒容时,温度升高,H2浓度减小,则该反应的焓变为正值D对于反应,恒温恒容下,增大压强,H2浓度一定减小解析:选B。在书写平衡常数表达式时,纯固体不能表示在平衡常数表达式中,A错误。由于反应反应反应,因此平衡常数K,B正确。

31、反应中,温度升高,H2浓度减小,则平衡向左移动,即逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,应为H0,C错误。对于反应,在恒温恒容下,增大压强,如充入稀有气体,则平衡不移动,H2的浓度不变,D错误。7在某温度下,将2 mol A和3 mol B充入一密闭容器中,发生反应:aA(g)B(g)C(g)D(g),5 min后达到平衡,已知各物质的平衡浓度的关系为ca(A)c(B)c(C)c(D)。若在温度不变的情况下,将容器的体积扩大为原来的10倍,A的转化率没有发生变化,则B的转化率为()A60%B40%C24% D4%解析:选B在温度不变的情况下将容器的体积扩大10倍,A的转化率没有发生改变,说明该反

32、应为反应前后气体体积不变的反应,所以a1。B的转化率也没有发生变化,所以与没有扩大容器体积前一样。设容器的体积为V,转化的A的物质的量为x,则达到平衡时A、B、C、D的物质的量分别为2 molx、3 molx、x、x。根据ca(A)c(B)c(C)c(D)可知(x/V)2(2/Vx/V)(3/Vx/V),解得x1.2 mol,所以B的转化率为1.2 mol/3 mol100%40%,B对。8(2013大连模拟)在100时,将0.40 mol NO2气体充入2 L密闭容器中,每隔一段时间对该容器的物质进行测量,得到的数据如下表:时间(s)020406080n(NO2)(mol)0.40n10.2

33、6n3n4n(N2O4)(mol)0.000.05n20.080.08下列说法中正确的是()A反应开始20 s内NO2的平均反应速率是0.001 molL1s1B80 s时混合气体的颜色与60 s时颜色相同,比40 s时的颜色深C80 s时向容器内加0.32 mol He,同时将容器扩大为4 L,则平衡不移动D若起始投料为0.20 mol N2O4,相同条件下达到平衡,则各组分的含量与原平衡相同解析:选D选项A,由表中数据可知,从反应开始至20 s时,v(N2O4)0.001 25 molL1s1,则v(NO2)2v(N2O4)20.001 25 molL1s10.002 5 molL1s1,

34、A错误;选项B,60 s时处于化学平衡状态,NO2的物质的量不再变化,所以80 s时与60 s时混合气体颜色相同,但n3n40.240.26,所以比40 s时颜色浅,B错误;选项C,向该密闭容器中再充入0.32 mol He,并把容器体积扩大为4 L,He为惰性气体,不参与反应,增大体积,对参加反应的气体来说,相当于是压强减小,则平衡向生成NO2的方向移动,C错误;选项D,0.40 mol NO2与0.20 mol N2O4相当,若在相同条件下,最初向该容器充入的是0.20 mol N2O4,能够达到同样的平衡状态,D正确。9(2013福建德化模拟)(1)一定条件下,在体积为3 L的密闭容器中

35、,一氧化碳与氢气反应生成甲醇(催化剂为Cu2O/ZnO):CO(g)2H2(g)CH3OH(g)。根据题意和所给图像完成下列各题:反应达到平衡时,平衡常数表达式K_。升高温度,K值_(填“增大”、“减小”或“不变”)。(2)一定温度下,将3 mol A气体和1 mol B气体通入一密闭容器中,发生如下反应:3A(g)B(g)xC(g)。若容器体积固定为2 L,反应2 min时测得剩余0.6 mol B,C的浓度为0.4 molL1。请填写下列空白:x_。平衡混合物中,C的体积分数为50%,则B的转化率是_。解析:(1)化学平衡常数是在一定条件下的可逆反应中,当可逆反应达到平衡状态时,生成物浓度

36、的幂之积和反应物浓度的幂之积的比值,所以根据反应的方程式可知,该反应的平衡常数表达式是K。根据图像可知,温度越高,甲醇的含量越低。说明升高温度,平衡向逆反应方向移动,即正反应是放热反应,所以升高温度,K值减小。(2) 3A(g) B(g) xC(g)起始浓度(molL1) 1.5 0.5 0转化浓度(molL1) 0.6 0.2 0.2x2 min时浓度(molL1) 0.9 0.3 0.2x所以根据题意可知0.2x0.4所以x2 3A(g) B(g) 2C(g)起始浓度(molL1) 1.5 0.5 0转化浓度(molL1) 3y y 2y平衡浓度(molL1) 1.53y 0.5y 2y所

37、以根据题意可知0.5解得y1/3所以B的转化率是1/30.5100%66.67%答案:(1)减小(2)266.7%10(2013武汉模拟)合成氨工业的核心反应是:N2(g)3H2(g)2NH3(g)HQ kJmol1,能量变化如下图,回答下列问题:(1)在反应体系中加入催化剂,反应速率增大,E1和E2的变化是:E1_,E2_(填“增大”、“减小”或“不变”)。(2)在500、2107Pa和催化剂条件下向一密闭容器中充入0.5 mol N2和1.5 mol H2,充分反应后,放出的热量_ 46.2 kJ(填“”或“”)。(3)关于该反应的下列说法中,正确的是_。AH0,S0BH0,S0CH0 D

38、H0,S0(4)将一定量的N2(g)和H2(g)放入1 L密闭容器中,在500、2107Pa下达到平衡,测得N2为0.10 mol,H2为0.30 mol,NH3为0.10 mol。计算该条件下达到平衡时H2转化为NH3的转化率_。若升高温度,K值变化_(填“增大”、“减小”或“不变”)。(5)在上述(4)反应条件的密闭容器中,欲提高合成氨中H2的转化率,下列措施可行的是_(填字母)。A向容器中按原比例再充入原料气B向容器中再充入惰性气体C改变反应的催化剂D分离出氨气解析:(1)在反应体系中加入催化剂,降低了反应的活化能,即E1减小,E2减小,反应热不变。(2)由图像可知N2(g)3H2(g)

39、2NH3(g)H92.4 kJmol1,使用催化剂,加快了反应速率,但平衡并不移动,平衡转化率不变,上述反应仍不能进行彻底,故0.5 mol N2和1.5 mol H2充分反应后放出的热量应小于46.2 kJ。(3)由图可知H0,根据反应方程式可知气体的物质的量减小,S0。(4) N2(g)3H2(g)2NH3(g)起始: m n 0转化: x 3x 2x平衡: mx n3x 2x根据题意mx0.1 moln3x0.3 mol2x0.1 mol故x0.05 molm0.15 moln0.45 mol(H2)100%33.3%。H0,升温,平衡左移,K值减小。(5)欲提高H2的转化率应使平衡右移

40、,向容器中按原比例再充入原料气,相当于增大压强,平衡右移,A可行,B中充惰性气体对平衡无影响,C中改变催化剂不改变平衡移动,D中分离出氨气,平衡右移,方法可行,故选A、D。答案:(1)减小减小(2)”或“S2,在上图中画出c(CO2)在T1、S2条件下达到平衡过程中的变化曲线。若该反应在绝热、恒容的密闭体系中进行,下列示意图正确且能说明反应在进行到t1时刻达到平衡状态的是_(填代号)。(2)直接排放煤燃烧产生的烟气会引起严重的环境问题。煤燃烧产生的烟气含氮的氧化物,用CH4催化还原NOx可以消除氮氧化物的污染。例如:CH4(g)2NO2(g)=N2(g)CO2(g)2H2O(g)H1867 k

41、J/mol2NO2(g)N2O4(g)H256.9 kJ/mol写出CH4(g)催化还原N2O4(g)生成N2(g)、CO2(g)和H2O(g)的热化学方程式:_。将燃煤产生的二氧化碳回收利用,可达到低碳排放的目的。如图是通过人工光合作用,以CO2和H2O为原料制备HCOOH和O2的原理示意图。催化剂b表面发生的电极反应式为_。常温下,0.1 molL1的HCOONa溶液pH为10,则HCOOH的电离常数Ka_。解析:(1)由图中曲线可以看出,在催化剂表面积相同的情况下,T1温度时先达到平衡,则T1T2,但温度高时CO2的浓度小,说明升高温度平衡逆向移动,该反应的正反应为放热反应,即H0。v(

42、N2)v(CO2)0.025 molL1s1。温度相同,质量相同的催化剂,表面积越小反应速率越慢。a项,只能说明t1时正反应速率最快,但不一定处于平衡状态;c项,t1时,只能说明n(NO)n(CO2),不能说明正逆反应速率相等,不是平衡状态。(2)根据盖斯定律,将两个热化学方程式相减可得CH4(g)N2O4(g)=N2(g)CO2(g)2H2O(g)H810.1 kJ/mol。CO2转变成HCOOH,碳的化合价降低,CO2被还原,即CO2发生还原反应与H结合生成HCOOH。(3)甲酸的电离平衡为HCOOHHHCOO,0.1 molL1的HCOONa溶液中存在水解平衡:H2OHCOOHCOOHOH,溶液中c(HCOO)(0.11.0104) molL1,c(H)1010molL1,c(HCOOH)104molL1,故电离平衡常数Ka107 molL1。答案:(1)0.025 molL1s1或0.025 mol/(Ls)如图bd(2)CH4(g)N2O4(g)=N2(g)CO2(g)2H2O(g)H810.1 kJ/molCO22H2e=HCOOH107molL1

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