1、专题三元素及其化合物 第14讲 水溶液中的离子平衡 高考总复习大二轮 化 学 考纲考向素养考纲要求热点考向核心素养(1)了解电解质的概念，了解强电解质和弱电解质的概念(2)理解电解质在水中的电离以及电解质溶液的导电性(1)弱电解质的电离平衡(2)水的电离和溶液的酸碱性宏观辨识与微观探析：从宏观物质和微观粒子相结合的视角认识。电解质在水溶液中发生的反应及溶液中微粒间的关系。(3)了解水的电离、离子积常数(4)了解溶液 pH 的含义及其测定方法，能进行pH 的简单计算(5)理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算(3)盐类水解、粒子浓度比较(4)难溶电解质沉淀溶解平证据推理与模
2、型认识：以滴定曲线和反应过程为载体，正确推理分析曲线上“关键点”满足的不等和守恒关系，建立解决电解质溶液图像题的思维模型。(6)了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用(7)了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算变化观念与平衡思想：从平衡的角度讨论溶液中微粒满足的“电荷守恒”、“物料守恒”的微粒间的多少关系，从变化的观念理解外界条件改变对电离平衡及水解平衡产生的影响。科学态度与社会责任：具有理论联系实际的观念，将电离和水解理论应用于解决生产、生活中的实际问题，正确解释一些变化。1一念对错(正确的划“”，错误的划“”)(1)常温时，0.1
3、 molL1 氨水的 pH11.1：NH3H2ONH4 OH()(2)LiH2PO4 溶液中存在 3 个平衡()(3)0.2 molL1CH3COONa 与 0.1 molL1 盐酸等体积混合后的溶液中(pH7)：c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)()(4)常 温 下，Ka(HCOOH)1.7710 4，Ka(CH3COOH)1.75105，用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为 3 的HCOOH 和 CH3COOH 溶液至终点，消耗 NaOH 溶液的体积相等()(5)25 时，在 10 mL 浓度均为 0.1 molL1 NaOH 和 NH3H2O混合溶
4、液中，滴加 0.1 molL1 的盐酸，加入 20 mL 盐酸时：c(Cl)c(NH4)c(Na)()(6)等 pH 的(NH4)2SO4 溶液 NH4HSO4 溶液 NH4Cl 溶液中，c(NH4)的大小关系：()(7)常温下，将等体积、等物质的量浓度的 NH4HCO3 与 NaCl溶液混合，析出部分 NaHCO3 晶体，过滤，所得滤液 pH7，则滤液中：c(H)c(NH4)c(OH)c(HCO3)2c(CO23)()(8)锅炉中沉积的 CaSO4 可用饱和 Na2CO3 溶液浸泡，再将不溶物用稀盐酸溶解除去()(9)将 AgCl 与 AgBr 的饱和溶液等体积混合，再加入足量的浓AgNO3
5、 溶液，析出的 AgCl 沉淀少于 AgBr 沉淀()(10)a mol/L 的 HCN 溶液与 b mol/L 的 NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中 c(Na)c(CN)，则 a 一定小于 b()(11)pH1 的 NaHSO4 溶液：c(H)c(SO24)c(OH)()2(1)电离常数是用实验的方法测定出来的。现已经测得 25 时 c molL1 的醋酸溶液中 c(H)a molL1，试用 a、c 表示该温度下醋酸的电离常数 K(CH3COOH)_。(2)常温下，0.1 molL1 的 HCOONa 溶液的 pH8，则 HCOOH的电离常数 Ka_。答案：(1)a2ca(2)103 m
6、olL13水是一种极弱的电解质，水的电离常数的表达式为_，100 时，1 L H2O 有 106 mol 水电离，此时水的离子积常数为 Kw_，在此温度下，饱和食盐水溶液的 pH_，溶液显_性，0.1 molL1 的 NaOH 溶液的 pH_。答案：KcHcOHcH2O 11012 6 中 114完成下列各题(1)(江苏 T21B(2)节选)在向滴定管中注入 K2Cr2O7 标准溶液前，滴定管需要检漏、_和_。若滴定 x mL 滤液中的 Fe2，消耗 a molL1 K2Cr2O7 标准溶液 b mL，则滤液中 c(Fe2)_molL1。(2)(浙江 T29(5)为测定产品的纯度，可用 EDT
7、A(简写为 Y4)标准溶液滴定，反应的离子方程式：Mg2Y4=MgY2滴定前润洗滴定管的操作方法是_。测定前，先称取 0.250 0 g 无水 MgBr2 产品，溶解后，用 0.050 0 molL1 的 EDTA 标准溶液滴定至终点，消耗 EDTA 标准溶液 26.50 mL，则测得无水 MgBr2 产品的纯度是_(以质量分数表示)。答案：(1)用蒸馏水洗净 用 K2Cr2O7 标准溶液润洗 23 次 6abx(2)从滴定管上口加入少量待装液，倾斜着转动滴定管，使液体润湿内壁，然后从下部放出，重复 23 次97.5%考点一 电离平衡及溶液的酸碱性真题引领1(2019全国，T11)设 NA 为
8、阿伏加德罗常数值。关于常温下pH2 的 H3PO4 溶液，下列说法正确的是()A每升溶液中的 H数目为 0.02NABc(H)c(H2PO4)2c(HPO24)3c(PO34)c(OH)C加水稀释使电离度增大，溶液 pH 减小D加入 NaH2PO4 固体，溶液酸性增强解析：B A.常温下 pH2，则溶液中氢离子浓度是 0.01 mol/L，因此每升溶液中 H数目为 0.01NA，A 错误；B.根据电荷守恒可知选项 B 正确；C.加水稀释促进电离，电离度增大，但氢离子浓度减小，pH 增大，C 错误；D.加入 NaH2PO4 固体，H2PO4 浓度增大，抑制磷酸的电离，溶液的酸性减弱，D 错误。2
9、(2018天津理综，6)LiH2PO4 是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4 溶液的 pH 随 c 初始(H2PO4)的变化如图 1 所示，H3PO4 溶液中 H2PO4 的 分 布 分 数 随 pH 的 变 化 如 图 2 所 示 cH2PO4 c总含P元素的粒子。下列有关 LiH2PO4 溶液的叙述正确的是()A溶液中存在 3 个平衡B含 P 元素的粒子有 H2PO4、HPO24 和 PO34C随 c 初始(H2PO4)增大，溶液的 pH 明显变小D用浓度大于 1 molL1 的 H3PO4 溶液溶解 Li2CO3，当 pH 达到 4.66 时，H3PO4 几乎全部转化为 LiH2
10、PO4解析：D A.溶液中存在 H2PO4 的电离平衡和水解平衡，存在HPO24 的电离平衡，存在水的电离平衡，所以至少存在 4 个平衡，选项 A 错误；B.含 P 元素的粒子有 H2PO4、HPO24、PO34 和 H3PO4，选 B 错误；C.从图 1 中得到随着 c 初始(H2PO4)增大，溶液的 pH 只是从 5.50 减小到 4.66，谈不上明显变小，同时达到 4.66 的 pH 以后就不变了，所以选项 C 错误；D.由图 2 得到，pH4.66 的时候，0.994，即溶液中所有含 P 的成分中 H2PO4 占 99.4%，所以此时 H3PO4几乎全部转化为 LiH2PO4，选项 D
11、 正确。3(2017全国卷)改变 0.1 molL1 二元弱酸 H2A 溶液的 pH，溶液中的 H2A、HA、A2的物质的量分数(X)随 pH 的变化如图所示已知XcXcH2AcHAcA2。下列叙述错误的是()ApH1.2 时，c(H2A)c(HA)BlgK2(H2A)4.2CpH2.7 时，c(HA)c(H2A)c(A2)DpH4.2 时，c(HA)c(A2)c(H)解析：D A.根据图像，pH1.2 时，H2A 和 HA相等，则有c(H2A)c(HA)，正确；B.根据 pH4.2 时，K2(H2A)c(H)c(A2)/c(HA)c(H)104.2，正确；C.根据图像，pH2.7 时，H2A
12、 和A2相交，则有 c(H2A)c(A2)，正确；D.根据 pH4.2 时，c(HA)c(A2)，且物质的量分数约为 0.48，而 c(H)104.2，可知 c(HA)c(A2)c(H)，错误。知能必备1弱电解质的证明方法实验设计(以证明 HA 是弱酸为例)实验方法结论(1)测 0.01 molL1 HA 溶液的 pH若 pH2，则 HA 为弱酸(2)常温下测 NaA 溶液的 pH若 pH7，则 HA 为弱酸(3)相同条件下，测等体积、等浓度的 HA 溶液和 HCl 溶液的导电能力若 HA 溶液的导电能力比HCl 溶液的弱，则 HA 为弱酸(4)测相同 pH 的 HA 溶液与盐酸稀释相同倍数前
13、后的 pH 变化若稀释前后HA溶液的pH变化较小，则 HA 为弱酸(5)测等体积、等 pH 的 HA 溶液和盐酸分别与足量锌反应产生 H2 的快慢及 H2 的量若 HA 溶液与锌反应过程中产生 H2 较快且最终产生 H2的量较多，则 HA 为弱酸(6)测等体积、等 pH 的 HA 溶液和盐酸中和等浓度 NaOH 溶液所消耗 NaOH 溶液的体积若 HA 溶液消耗 NaOH 溶液的体积较大，则 HA 为弱酸2.讨论对 0.1 molL1CH3COOH 加水稀释或加入 NaOH 固体后微粒浓度变化CH3COOHCH3COOH加入物质讨论内容(“变大”“变小”或“不变”)答案解题策略H2On(H)c
14、(H)n(CH3COO)c(CH3COO)cCH3COOcCH3COOHcHcCH3COO变大的有：变小的(1)在一定温度下看所讨论选项是否是常数，如(2)转化成物质的量之比进行判断，如和(3)利用外界条件变化引起的改变应远远大于平衡移动引起的改变。cHcCH3COOHc(H)c(OH)cCH3COOHcOHcCH3COOc(OH)c(CH3COO)c(H)有：不变的有：如：加水稀释时增大，却变小；再如加入 NaOH 固体后，H和 OH的物质的量或浓度变化是因反应或直接提供，NaOH固体n(H)c(H)n(CH3COO)c(CH3COO)cCH3COOcCH3COOH变大的有：而CH3COOH
15、 和 CH3COO的物质的量或浓度变化是由平衡移动引起的，讨论 NaOH 固体带来的影响时，以直接与 NaOH反应或由 NaOH 提供进行讨论，可以忽略移动引起的变化cHcCH3COOcHcCH3COOHc(H)c(OH)错误！c(OH)c(CH3COO)c(H 变小的有：不变的有：(4)利用无限稀释进行判断，无限稀释后 H的浓度可看成不变，而 c(CH3COO)一直在减小，如，综合使用以上方法就能正确解题3.溶液导电能力变化溶液的导电能力取决于离子浓度大小和离子所带电荷举例如下：原溶液加入物质导电能力变化(用图像变化趋势表示)NaOH 固体0.1 molL1 NaOH 溶液通入 NH30.1
16、 molL1盐酸溶液0.1 molL1 NH3H2ONaOH 固体0.1 molL1NaOH 溶液0.1molL1CH3COOH溶液0.1 molL1氨水通入 HCl 气体0.1 molL1 盐酸0.1molL1CH3COONa溶液0.1molL1NaHA溶液加入 0.1 molL1NaOH 溶液4.水的电离平衡移动(1)升温：促进水的电离，Kw 增大、pH 减小。常温和 100 时，纯水的 Kw 分别为 1.01014、1.01012，pH 分别为 7 和 6。(2)加酸或碱：抑制水的电离。加酸，溶液中的 c(H)增大，c 水(H)、c 水(OH)减小；加碱，溶液中的 c(OH)增大，c 水
17、(H)、c 水(OH)减小。常温时，若 c 水(H)1.0107，该溶液可能为酸性，也可能为碱性。(3)加带“弱”字的盐：促进水的电离。水中加强碱弱酸盐、强酸弱碱盐、弱酸弱碱盐均会因盐类的水解而促进水的电离。5表示溶液酸碱性的量(1)pH、pOH、pKwpHlg c(H)、pOHlg c(OH)、pKwlg Kw，稀溶液中存在 pHpOHpKw；常温时稀溶液中存在 pHpOHpKw14。当 pHpOH 时，溶液一定呈中性。(2)AG(酸度)AGlg cHcOH，显然 AG0 时溶液显中性、AG0 时溶液显酸性、AG0 时溶液显碱性，AG 越大溶液的酸性越强。常温时，将 c(OH)1.01014
18、cH代入 AG 的计算式，得 AG14lg c2(H)142pH。6混合溶液 pH 计算(1)依据 pHlg c(H)(2)灵活运用两个原则解题根据混合后或反应后溶液的性质，选择计算方法，若混合后呈酸性则按 c(H)计算 pH，呈碱性按 c(OH)计算 pH。灵活运用“忽略”原则，当溶液中参与计算的离子浓度相差100 倍以上，应忽略小的。如：将 pH10 的 NaOH 溶液于 pH12 的 NaOH 溶液等体积混合，求混合后溶液的 pH。法 1：H混10101012210102pHlg 1010210lg210.3法 2：OH混10410221022，H混1014102221012，pHlg2
19、101212lg211.7则方法 2 正确。7酸碱中和滴定(1)滴定思维导图(2)滴定实验指示剂的选择类型滴定过程指示剂终点颜色变化强酸滴定强碱(或弱碱)甲基橙溶液由黄色变为橙色酸碱中和反应强碱滴定强酸(或弱酸)酚酞溶液由无色变为浅红色Na2S2O3 溶液滴定未知浓度的碘水淀粉溶液溶液由蓝色变为无色氧化还原反应酸性 KMnO4溶液滴定H2O2(或H2C2O4)溶液不需要指示剂溶液由无色变为浅红色沉淀反应AgNO3 溶液滴定含 Cl的溶液K2CrO4溶液出现淡红色沉淀(Ag2CrO4 为砖红色沉淀)(3)滴定实验误差分析(以标准盐酸滴定氢氧化钠溶液为例)c 待c标V标V待，由于 c 标和 V 待
20、已经确定，只要分析出由不当操作引起的 V 标的变化，即可分析出结果。题组训练题组 1 弱电解质的电离平衡1室温下向 10 mL 0.1 molL1 的氨水中加水稀释后，下列说法正确的是()A溶液中导电离子的数目减少B溶液中cOHcNH4 cNH3H2O 不变CNH3H2O 的电离程度增大，c(OH)亦增大DNH3H2O 的电离常数随氨水浓度减小而减小解析：B 氨水加水稀释，促进 NH3H2O 的电离，溶液中导电离子数目增加，A 项错误；由于温度不变，电离平衡常数 KbcOHcNH4 cNH3H2O 不变，B 项正确；氨水加水稀释，电离程度增大，但c(OH)减小，C 项错误；电离常数只与温度有关
21、，与氨水的浓度无关，D 项错误。2常温时，1 molL1 的 HClO2 和 1 molL1 的 HMnO4 两种酸溶液，起始时的体积均为 V0，分别向两溶液中加水进行稀释，稀释后溶液体积为 V，所得曲线如图所示。下列说法正确的是()A稀释前分别用 1 molL1 的 NaOH 溶液中和，消耗的 NaOH溶液体积：HMnO4HClO2B当稀释至 pH 均为 3 时，溶液中 c(ClO2)c(MnO4)C在 0pH5 时，HMnO4 溶液满足，pHlg VV0D常温下，浓度均为 0.1 molL1 的 NaClO2 和 NaMnO4 溶液的 pH：NaMnO4NaClO2解析：C A.常温时，1
22、 molL1的 HClO2和 1 molL1的 HMnO4两种酸溶液，起始时的体积均为 V0，稀释前分别用 1 molL1的 NaOH溶液中和，消耗的 NaOH 溶液体积相同，A 错误；B.当稀释至 pH均为 3 时，两溶液中均存在电荷守恒，c(H)c(OH)c(ClO2)，c(H)c(OH)c(MnO4)，溶液中 c(ClO2)c(MnO4)，故 B 错误；C.由图 lg VV011 时，1 molL1HMnO4 中 c(H)1 molL1，说明HMnO4 为强酸，在 0pH5 时，HMnO4 溶液满足 pHlg VV0，C正确；D.常温下，NaClO2 的水解能力强，浓度均为 0.1 mo
23、lL1 的NaClO2 和 NaMnO4 溶液的 pH：NaMnO4NaClO2，D 错误。题组 2 溶液导电性应用3四甲基氢氧化铵(CH3)4NOH是一元强碱。常温下，向 20 mL、浓度均为 0.1 molL1 的四甲基氢氧化铵溶液、氨水中分别滴加 0.1 molL1 盐酸，溶液导电性如图所示(已知：溶液导电性与离子浓度相关)。下列说法正确的是()A在 a、b、c、d、e 中，水电离程度最大的点是 dBc 点溶液中：c(H)c(OH)c(NH3H2O)C曲线 1 中 c 与 e 之间某点溶液呈中性Da 点溶液 pH12解析：B A.由图像知，曲线 1 导电性较弱，说明曲线 1 对应的溶液为
24、弱电解质溶液，即曲线 1 代表氨水，曲线 2 代表四甲基氢氧化铵，c 点表示氨水与盐酸恰好完全反应生成氯化铵，水解程度最大，故此点对应的溶液中水的电离程度最大，A 错误；B.c 点表示溶质是氯化铵，质子守恒式为 c(H)c(OH)c(NH3H2O)，B 正确；C.在氨水中滴加盐酸，溶液由碱性变中性，再变成酸性，滴定前氨水呈碱性，而 c 点对应的溶液呈酸性，说明中性点在 c 点向 b 点间的某点，c 点到 e 点溶液的酸性越来越强，C 错误；D.依题意，四甲基强氧化铵是一元强碱，c(OH)0.1 molL1，c(H)11013molL1，pH lg c(H)13，D 错误。4电导率是衡量电解质溶
25、液导电能力大小的物理量。常温下，将相同体积的盐酸和氨水分别加水稀释，溶液的电导率随加入水的体积 V(H2O)变化的曲线如图所示，下列说法正确的是()A曲线表示盐酸加水稀释过程中溶液电导率的变化Ba、b、c 三点溶液的 pH：abcC将 a、b 两点溶液混合，所得溶液中：c(Cl)c(NH4)c(NH3H2O)D氨水稀释过程中，c(NH4)/c(NH3H2O)不断减小解析：B A.加水稀释时，氨水进一步电离，导电能力变化较小，则曲线为氨水稀释曲线，A 错误；B.盐酸显酸性，氨水显碱性，导电能力越大，说明离子浓度越大，则 a、b、c 三点溶液的 pH：abc，B 正确；C.将 a、b 两点溶液混合
26、，由于氨水浓度大于盐酸浓度，反应后氨水过量，所以溶液显碱性，c(Cl)c(NH4)c(NH3H2O)，C错误；D.氨水稀释过程中，KbcNH4 cOHcNH3H2O 不变，而 c(OH)减小，所以cNH4 cNH3H2O不断增大，D 错误。题组 3 电离平衡常数的应用5已知：pKalg Ka。25 时，几种弱酸的 pKa 值如下表所示。下列说法正确的是()弱酸的化学式CH3COOHHCOOHH2SO3pKa4.743.741.90A.向 Na2SO3 溶液中加入过量乙酸，反应生成 SO2B25 时，pH8 的甲酸钠溶液中，c(HCOOH)9.9107molL1C25 时，某乙酸溶液 pHa，则
27、等浓度的甲酸 pHa1D相同温度下，等浓度的 HCOONa 溶液比 Na2SO3 溶液的 pH大解析：B 根据表格数据分析，酸性顺序为：H2SO3HCOOHCH3COOHHSO3。A.因为乙酸的酸性大于亚硫酸氢根离子，所以亚硫酸钠和乙酸反应生成亚硫酸氢钠和乙酸钠，A 错误；B.甲酸钠溶液因为甲酸根离子水解溶液显碱性，且存在质子守恒，c(OH)c(H)c(HCOOH)，因为溶液的 pH8，所以 c(OH)106 molL1，c(H)108 molL1，所以 c(HCOOH)9.9107molL1，B 正确；C.等浓度的乙酸和甲酸溶液中存在电离平衡，假设甲酸溶液的 pHb，10a10ac104.7
28、4，10b10bc103.74，计算 ba0.5，C 错误；D.因为甲酸的酸性比亚硫酸氢根离子酸性强，所以同温度下，等浓度的溶液中甲酸根离子水解程度小于亚硫酸根离子水解程度，即等浓度的甲酸钠的 pH 小于亚硫酸钠，D 错误。6已知 25 时，Ka(HF)3.6104，Ksp(CaF2)1.461010。现向 1 L 0.2 molL1 HF 溶液中加入 1 L 0.2 molL1 CaCl2 溶液，则下列说法中正确的是()A25 时，0.1 molL1 HF 溶液中 pH1BKsp(CaF2)随温度和浓度的变化而变化C该体系中没有沉淀产生D该体系中 HF 与 CaCl2 反应产生沉淀解析：D
29、两溶液混合后，c(HF)0.1 molL1，有cHcFcHFc2F0.1 3.6104，则 c2(F)3.6105，c(Ca2)0.1 molL1，Qcc2(F)c(Ca2)3.61061.461010，体系中有 CaF2 沉淀析出，C 项错误，D 项正确；HF 为弱酸，只能部分电离，0.1 molL1 HF溶液中 pH1，A 项错误；Ksp(CaF2)只与温度有关，B 项错误。题组 4 水的电离7常温下，在新制氯水中滴加 NaOH 溶液，溶液中水电离出的c 水(H)的对数与 NaOH 溶液体积之间的关系如图所示。下列推断正确的是()A用 pH 试纸测定 E 点对应的溶液，其 pH3BF、H
30、点对应的溶液中都存在 c(Na)c(Cl)c(ClO)C.加水稀释 H 点对应的溶液，溶液的 pH 增大D.G 点对应的溶液中 c(Na)c(Cl)c(ClO)c(OH)c(H)解析：D E 点溶液为氯水，具有漂白性，使 pH 试纸褪色，不能用 pH 试纸测定 E 点对应的溶液的 pH，A 项错误；由电荷守恒，c(Na)c(H)c(Cl)c(ClO)c(OH)，H 点含 NaClO、NaCl和 NaOH，溶液的 pH不等于 7，c(H)、c(OH)不相等，则 c(Na)c(Cl)c(ClO)，B 项错误；加水稀释 H 点对应的溶液，溶液碱性减弱，pH 减小，C 项错误；G 点为 NaClO 和
31、 NaCl 的混合溶液，且物质的量浓度相等，水的电离程度最大，溶液显碱性，故溶液中 c(Na)c(Cl)c(ClO)c(OH)c(H)，D 项正确。8常温下，向 10 mL 1 molL1 一元酸 HA 溶液中，不断滴加 1 molL1 的 NaOH 溶液，所加碱的体积与lg c 水(H)的关系如图所示。c 水(H)为溶液中水电离的 c(H)。下列说法不正确的是()A常温下，Ka(HA)的数量级为 104Ba、b 两点 pH 均为 7C从 a 点到 b 点，水的电离程度先增大后减小D溶液的导电性逐渐增强解析：B A.由起点溶液中lg c 水(H)12 可知，酸电离的 c(H)102，故 Ka(
32、HA)104，A 正确；B.从图像中可知，HA 是弱酸，曲线的最高点为 NaA 溶液，b 点溶液的溶质是 NaA 和 NaOH，溶液呈碱性，pH7，B 错误；C.a 点到 b 点，发生酸碱中和反应生成可水解的盐，然后碱过量，所以水的电离程度先增大后减小，C 正确；D.不断加入 NaOH 溶液，溶液中的离子总浓度不断增大，溶液的导电性逐渐增强，D 正确。题组 5 溶液酸碱性9常温下，用 0.1 molL1 的氨水滴定 10.00 mL 0.1 molL1 HA溶液，所加氨水的体积(V)与溶液中 lg cHcOH的关系如图所示。下列说法错误的是()AX 点：c(A)c(H)c(NH4)c(OH)B
33、Y 点：V(NH3H2O)10.00 mLCZ 点：2c(A)c(NH4)c(NH3H2O)DHA 的电离方程式为 HA=HA解析：B 由图可知，0.1 molL1 的酸 HA 的 lg cHcOH12，则 cHcOH1012，c2HcOHcH1012，c2(H)1012Kw10121014102，c(H)0.1 molL1，说明 HA 完全电离，为强酸。X 点加入 5 mL 0.1 molL1 氨水得到等浓度的 NH4A 和 HA 的混合溶液，c(A)c(H)c(NH4)c(OH)，A 项正确；Y 点 lg cHOH0，即 cHcOH1，c(H)c(OH)，溶液呈中性，若加入 V(NH3H2
34、O)10.00 mL，则恰好得到 NH4A 溶液，此时溶液由于 NH4 水解而呈酸性，故加入的氨水体积应大于 10.00 mL，B 项错误；Z 点为等浓度的 NH4A 和NH3H2O 的 混 合 溶 液，根 据 物 料 守 恒，2c(A)c(NH4)c(NH3H2O)，C 项正确；HA 为强酸，电离方程式为 HA=HA，D 项正确。题组 6 中和滴定拓展应用10中和滴定是一种操作简单，准确度高的定量分析方法。实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析，下列有关几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)的说法不正确的是()A用标准酸性 KMnO4 溶液滴定 Na2SO3 溶
35、液以测量其浓度：滴定终点时，溶液由无色变为紫红色B利用“AgSCN=AgSCN”反应，用标准 KSCN 溶液测量 AgNO3 溶液浓度时可用 Fe(NO3)3 作指示剂C利用“2Fe32I=I22Fe2”，用 FeCl3 溶液测量 KI 样品中 KI 的百分含量时，可用淀粉作指示剂D用标准 NaOH 溶液测量某盐酸溶液的浓度时，若用酚酞作指示剂，当观察到溶液由无色变为红色，且半分钟不恢复时达到滴定终点解析：C C 中只要反应一开始就有 I2 生成，溶液呈蓝色，无法判定滴定终点。11利用间接酸碱滴定法可测定 Ba2的含量，实验分两步进行。已知：2CrO24 2H=Cr2O27 H2OBa2CrO
36、24=BaCrO4步骤：移取 x mL 一定浓度的 Na2CrO4 溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用 b molL1 盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为 V0 mL。步骤：移取 y mL BaCl2 溶液于锥形瓶中，加入 x mL 与步骤相同浓度的 Na2CrO4 溶液，待 Ba2完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用 b molL1 盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的_(填“上方”或“下方”)。BaCl2 溶液的浓度为_ molL1。若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2浓度测量值将_(填“偏大”或“偏小”)
37、。解析：由方程式 2CrO24 2H=Cr2O27 H2O 知，步骤中加入的 CrO24 的总物质的量为 b molL1 V01 000 L bV01 000 mol。步骤中，加入 BaCl2 充分反应后，剩余的 CrO24 的物质的量为 b molL1 V11 000 L bV11 000 mol，与 Ba2反应的 CrO24 的物质的量为 bV01 000mol bV11 000 molbV0V11 000 mol，由方程式 Ba2CrO24=BaCrO4得，n(Ba2)n(CrO24)，所以 BaCl2 的浓度 c(BaCl2)bV0V11 000moly1 000LbV0V1y mol
38、L1。若步骤中滴加盐酸时，有少量待测液溅出，造成 V1 的用量减小，所以bV0V1y的测量值将偏大。答案：上方 bV0V1y 偏大考点二 盐类的水解及应用真题引领1(2019全国，T11)NaOH 溶液滴定邻苯二甲酸(邻苯二甲酸氢钾 H2A 的 Ka11.1103，Ka23.9106)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中 b 点为反应终点。下列叙述错误的是()A混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关BNa与 A2的导电能力之和大于 HA的Cb 点的混合溶液 pH7Dc 点的混合溶液中，c(Na)c(K)c(OH)解析：C A 项，向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶液，两者反应生
39、成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中 Na和 A2的浓度增大。由图像可知，溶液导电性增强，说明导电能力与离子浓度和种类有关，故 A 正确；B 项，a 点和 b 点 K的物质的量相同，K的物质的量浓度变化不明显，HA转化为 A2，b 点导电性强于 a 点，说明 Na和 A2的导电能力强于 HA，故 B 正确；C 项，b 点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，邻苯二甲酸钾为强碱弱酸盐，A2在溶液中水解使溶液呈碱性，溶液 pH7，故 C 错误；D 项，b 点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中 c(Na
40、)和 c(K)相等，c 点是继续加入氢氧化钠溶液后，得到邻苯二甲酸钾、邻苯二甲酸钠、氢氧化钠的混合溶液，则溶液中 c(Na)c(K)，由图可知，a 点到 b 点加入氢氧化钠溶液的体积大于 b 点到 c 点加入氢氧化钠溶液的体积，则溶液中 c(K)c(OH)，溶液中三者大小顺序为 c(Na)c(K)c(OH)，故 D正确。2(2018北京卷)测定 0.1 molL1Na2SO3 溶液先升温再降温过程中的 pH，数据如下：时刻温度/25304025pH9.669.529.379.25实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2 溶液做对比实验，产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()ANa2
41、SO3 溶液中存在水解平衡：SO23 H2OHSO3 OHB的 pH 与不同，是由于 SO23 浓度减小造成的C的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D与的 Kw 值相等解析：C A 项，Na2SO3 属于强碱弱酸盐，SO23 存在水解平衡：SO23 H2OHSO3 OH、HSO3 H2OH2SO3OH，A 项正确；B 项，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2 溶液做对比实验，产生白色沉淀多，说明实验过程中部分 Na2SO3 被氧化成Na2SO4，与温度相同，与对比，SO23 浓度减小，溶液中 c(OH)减小，的 pH 小于，即的 pH 与不同，是由于 SO23 浓度减小造成的，
42、B 项正确；C 项，盐类水解为吸热过程，的过程，升高温度 SO23 水解平衡正向移动，c(SO23)减小，水解平衡逆向移动，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响相反，C 项错误；D 项，Kw只与温度有关，与温度相同，Kw 值相等；故选 C。3(2017全国卷)常温下将 NaOH 溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()AKa2(H2X)的数量级为 106B曲线 N 表示 pH 与 lgcHXcH2X的变化关系CNaHX 溶液中 c(H)c(OH)D当混合溶液呈中性时，c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)解析：D 本题以酸碱
43、中和滴定为载体，考查学生的数据处理和识图能力。因己二酸是弱酸，其一级电离程度较大，故曲线 M 表示 lg cX2cHX与 pH 的关系，曲线 N 表示 lgcHXcH2X与 pH 的关系，B项正确；己二酸的二级电离平衡常数的表达式为 Ka2cX2cHcHX，则 lg cX2cHXlg Ka2cH，cX2cHX1 即 lg cX2cHX0 时，pH5.37，Ka21105.37，A 项正确；根据图像取点(0.6,5.0)，cHXcH2X100.6，c(H)105.0 molL1，代入 Ka1cHXcHcH2X100.6105.0104.4，所以 HX的水解常数为1014104.4109.6Ka2
44、105.37，则 NaHX 溶液显酸性，即 c(H)c(OH)，C 项正确；混合溶液呈中性时，c(OH)c(H)，lg cX2cHX0，即 c(X2)c(HX)，D 项错误。知能必备1“大水解”观(1)水解的方式：将水解的物质分为正电性和负电性两部分，正电性结合水电离出的 OH，负电性部分结合水电离出的 H，也就是“阴阳相吸”反应的化合价不变化。(2)水解的类型溶液中相互促进的水解该类水解在水溶液中一般能进行到底。如：Al3与 HCO3、CO23、AlO2、S2、HS；NH4 与 SiO23、AlO2；Fe3与 HCO3、CO23、AlO2等。离子化合物水解离子化合物水解也遵循“阴阳相吸”的原
45、则，如：Mg3N26H2O=3Mg(OH)22NH3。类似的还有：Li3N、Al4C3、Mg2Si、CaC2、(CH3)3Al、CaCN2 等共价化合物水解含有极性键的共价化合物的水解也遵循“正负相吸”的原则如：BrIH2O=HIOHBr，类似的还有：无机物类型：ICl、SOCl2、PF5、PCl3、SiCl4、NCl3、BF3等有机物类型：C2H5Br、CH3COC2H5O、蛋白质等(3)含“1 价”氢化合物与水的反应NaH、NaAlH4、NaBH4、SiHCl3、B2H6 等物质中的氢元素均为1 价，均结合水电离出的 H生成氢气，属于氧化还原反应，如：NaBH42H2O=NaBO24H22
46、水解规律(1)水解程度：越热越水解，越稀越水解，越弱越水解，相互促进越水解，相互抑制越不水解(如 NH4HSO4、NH4Al(SO4)2)(2)溶液酸碱性判断单一离子水解：谁强显谁性，如Al2SO43、NH4Cl显酸性，CH3COONa显碱性阳离子水解显酸性：NH4 H2ONH3H2OH阴离子水解显碱性：CH3COOH2OCH3COOHOH等浓度的酸和盐的混合液等浓度的酸和盐溶液形成的混合液，其溶液呈酸性还是碱性取决于酸的电离程度和盐的水解程度。酸的电离能力大于盐的水解能力，溶液呈酸性，如 CH3COOH和 CH3COONa酸的电离能力小于盐的水解能力，溶液呈碱性，如 HCN 和NaCN酸式盐
47、溶液的酸碱性酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式酸根的电离能力和水解能力哪一个更强。如在 NaHCO3 溶液中，HCO3 的水解程度大于电离程度，故溶液显碱性；而在 NaHSO3 溶液中，HSO3 的电离程度大于水解程度，故溶液显酸性。3盐类水解的应用应用实例原理制备胶体制备 Fe(OH)3 胶体Fe33H2O=Fe(OH)3(胶体)3H净水明矾净水Al3水解形成胶体去油污用热碱水清洗油污加热，CO23 的水解程度加大，溶液碱性增强配制 FeCl3 溶液时常加入少量盐酸H可抑制 Fe3的水解试剂的配制配制 Na2CO3 溶液时常加入少量 NaOHCO23 H2OHCO3 OH，引入 OH可抑制CO
48、23 的水解制备无水盐由 MgCl26H2O 制无水MgCl2 时，在 HCl 气流中加热MgCl26H2OMg(OH)22HCl4H2O，引入 HCl可抑制 Mg2的水解泡沫灭火器用 Al2(SO4)3 溶液与 NaHCO3 溶液混合Al33HCO3=Al(OH)33CO2，发生相互促进的水解反应制备某些无机化合物TiO2 的制备TiCl4(x2)H2O(过量)TiO2xH2O4HCl TiO2xH2O=300 TiO2xH2O混合盐溶液的除杂与提纯用 MgO或Mg(OH)2 或MgCO3调节溶液的 pH，除去 MgCl2中的 FeCl3 杂质Fe33H2OFe(OH)33HMgO2H=Mg
49、2H2O4.溶液中粒子浓度“等”与“不等”(1)溶液中粒子浓度大小比较溶液中离子浓度大小比较方法可概括为：找全平衡，分清主次。所谓分清主次就是：弱电解质电离程度和盐的水解程度都很弱，溶剂水的电离程度更弱；多元弱酸的酸式盐溶液以及弱酸和其易水解盐混合溶液(如 NaHCO3 溶液、CH3COOH 和 CH3COONa 混合液)，必须准确判断电离程度和水解程度相对大小；多元弱酸的第一步电离程度远远大于第二步电离程度，多元弱酸根水解以第一步为主如：NaHCO3 溶液中离子浓度大小比较溶液中存在的平衡按水解或电离程度由强到弱排序为：HCO3 H2OH2CO3OHHCO3HCO23 H2OHOH所以溶液中
50、离子浓度大小顺序是：c(Na)c(HCO3)c(OH)c(H)c(CO23)(2)溶液中三个守恒原理电荷守恒a判断和书写方法，找全离子，分写等号两边，带“几个”电荷乘“几”，表达式只与离子种类有关。如：NaHCO3 溶液电荷守恒表达式为：c(Na)c(H)2c(CO23)c(HCO3)c(OH)；往NaOH 溶液中通入一定量的 CO2，所得任何溶液电荷守恒表达式均是上式。b电荷守恒的应用可以利用电荷守恒判断溶液的酸碱性：如在 NH4Cl 和 NH3H2O混合液中若 c(NH4)c(Cl)，则该溶液呈中性，反应亦然。可以利用电荷守恒快速比较溶液导电能力强弱，如：稀释 pH 相等的 HCl 溶液和
51、 CH3COOH，比较 a、b、c 导电能力。比较方法：可以从电荷守恒表达式分析c(H)c(Cl)c(OH)和 c(H)c(CH3COO)c(OH)结论导电能力 abc再如：稀释 pH 相等的 HCl 溶液和 NH4Cl 溶液，比较 a、b、c导电能力比较方法：从电荷守恒表达式分析c(H)c(Cl)c(OH)c(NH4)c(H)c(Cl)c(OH)结论：导电能力顺序：acb物料守恒：a判断和书写方法：物料守恒实质上是与溶质相关的微粒的守恒、溶液中溶质微粒满足的关系取决于溶于水或反应前溶质微粒关系如 NaHCO3 溶液，溶于水后 HCO3 在溶液中以 HCO3、CO23、H2CO3 等微粒存在，
52、所以 c(Na)c(HCO3)c(CO23)c(H2CO3)b根据物料守恒可准确、快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子的物质的量浓度和物质的量关系质子守恒a定义：是指在电离或水解过程中，会发生质子(H)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。b判断和书写方法，将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中某些离子，即可推出该溶液中的质子守恒。题组训练题组 1 盐类水解和应用1下列说法不正确的是()A浓度均为 0.1 molL1 的NH4Fe(SO4)2 NH4HSO4(NH4)2CO3 CH3COONH4 溶液中 c(NH4)的大小顺序为B浓度均为 0.1 molL1 的 C
53、H3COONa 溶液与 NaClO 溶液，溶液中阴、阳离子的总浓度前者大于后者CH3PO2 为一元弱酸，在 NaH2PO2 水溶液中存在：c(H3PO2)c(H2PO2)c(Na)D0.1 molL1 的 Ca(HCO3)2 溶液中：c(HCO3)c(H2CO3)c(CO23)0.2 molL1解析：A A.中铵根离子系数都是 1，醋酸根离子促进铵根离子水解，氢离子抑制铵根离子水解，亚铁离子抑制铵根离子水解，但氢离子抑制作用强于亚铁离子；中铵根离子系数是 2，其溶液中铵根离子浓度大于其他溶液中铵根离子浓度，则溶液中铵根离子浓度从小到大顺序是，A 项错误；B.根据电荷守恒得知，溶液中阴阳离子的总
54、数是阳离子总数的 2 倍，而钠离子的数目相同，阴离子的水解程度越大氢离子的数目越小，水解程度越小，氢离子的数目越多，所以溶液中的阴阳离子总数：前者大于后者，B 项正确；C.H3PO2 为一元弱酸，则 NaH2PO2 水溶液中 H2PO2 会部分水解生成 H3PO2，根据物料守恒可知，c(H3PO2)c(H2PO2)c(Na)，C 项正确；D.0.1 molL1 的 Ca(HCO3)2 溶液中，遵循物料守恒，则 c(HCO3)c(H2CO3)c(CO23)2c(Ca2)0.2 molL1，D 项正确。2下列有关电解质溶液的叙述正确的是()A室温时，Ka1105，则浓度为 0.1 molL1 的
55、HA 溶液的pH3B向 0.10 molL1 NH4HCO3 溶液中通入 CO2 至溶液 pH7：c(NH4)c(HCO3)c(CO23)C在饱和 AgCl、AgBr 的混合溶液中加入少量 AgNO3 溶液，cClcBr增大D25 时，向 20 mL 0.01 molL1 醋酸溶液中滴加 10 mL 0.01 molL 1 KOH 溶 液，混 合 后 溶 液 呈 酸 性：c(K)c(H)c(CH3COOH)c(OH)解析：A KacHcAcHAc2H0.1 1105，所以 c(H)103 molL1，则 pH3，故 A 项正确；向 0.10 molL1 NH4HCO3 溶液中通入 CO2 至溶
56、液 pH7，c(H)c(OH)，根据电荷守恒，c(NH4)c(H)c(HCO3)2c(CO23)c(OH)，因此 c(NH4)c(HCO3)2c(CO23)，故 B 项错误；在饱和 AgCl、AgBr 的混合溶液中加入少量 AgNO3 溶液，cClcBrKspAgClKspAgBr，而温度不变溶度积也不变，所以cClcBr不变，故 C 项错误；向 20 mL 0.01 molL1 醋酸溶液中滴加 10 mL 0.01 molL1 KOH溶液形成物质的量相等的醋酸和醋酸钾的混合溶液，根据电荷守恒可知 c(K)c(H)c(CH3CO)c(OH)，而溶液呈酸性说明CH3COOH 的电离程度大于 CH
57、3COO的水解程度，则 c(CH3COOH)c(CH3COO)，所以 c(K)c(H)c(CH3COOH)c(OH)，故 D项错误。题组 2 离子浓度大小比较3室温下，浓度均为 0.1 molL1、体积均为 V0 的 NaX、NaY溶液分别加入稀释至体积 V。已知 pOHlg c(OH)，pOH 与 lg VV0的变化关系如图所示。下列叙述正确的是()AHX、HY 都是弱酸，且 Ka(HX)Ka(HY)B图中 pOH 随 lg VV0的变化始终满足直线关系Clg VV03 时，NaX 溶液中所含离子总数小于 NaY 溶液D分别向稀释前的两种溶液中加盐酸至 pH7 时，c(X)c(Y)解析：A
58、由以上分析可知，HX 和 HY 均为弱酸，且酸性：HXHY，则有 Ka(HX)Ka(HY)，A 项正确。不断加水稀释时溶液的 pOH 只能无限接近于 7，故 pOH 随 lg VV0的变化不是始终保持直线关系，B 项错误；根据电荷守恒，NaX 和 NaY 溶液中分别满足 c(Na)c(H)c(X)c(OH)，c(Na)c(H)c(Y)c(OH)，lg VV03 时，pOH(NaX)pOH(NaY)，则 NaX 溶液中的 c(H)大于 NaY 溶液中的，又两溶液中 c(Na)相等，故 NaX 溶液中所含离子总数大于NaY 溶液，C 项错误；向稀释前两溶液中加入盐酸至 pH7 时，结合电荷守恒，分
59、别有 c1(Na)c(X)c1(Cl)，c2(Na)c(Y)c2(Cl)，稀释前两溶液的浓度均为 0.1 molL1，则 c1(Na)c2(Na)，又因为 NaX 和 NaY 原溶液的碱性不同，所以 c1(Cl)c2(Cl)，则 c(Y)c(X)，D 项错误。4体积为 1 mL、浓度均为 0.10 molL1 的 XOH 和 X2CO3 溶液分别加水稀释至体积为 V，pH 随 lg V 的变化情况如下图所示，下列叙述中正确的是()AXOH 是弱碱BpH10 的两种溶液中的 c(X)：XOH 大于 X2CO3C已知 H2CO3 的电离平衡常数 Ka1 远远大于 Ka2，则 Ka2 约为1.010
60、10.2D当 lg V2 时，若 X2CO3 溶液升高温度，溶液碱性增强，则cHCO3 cCO23 减小解析：C 由 0.10 molL1 的 XOH 的溶液的 pH13 知 XOH是强碱，A 错误；pH10 的两种溶液中的 c(X)：XOH 小于 X2CO3溶液，因为 X的水解很微弱，B 错误；因为 H2CO3 的电离 Ka1 远大于 Ka2，Na2CO3 的水溶液中以 CO23 的第一步水解为主，第二步忽略不计，CO23 H2OHCO3 OH，c(HCO3)c(OH)，0.10 molL1 Na2CO3 溶液的 pH11.6，c(H)1011.6 molL1，c(OH)102.4 molL
61、1，c(CO23)0.10 molL1102.4 molL10.10 molL1，则 Ka2cCO23 cHcHCO3 0.11011.6102.41.01010.2，C 正确；当 lg V2 时，若 X2CO3 溶液升高温度，CO23 H2OHCO3 OH，平衡正向移动，溶液碱性增强，c(HCO3)增大，c(CO23)减小，cHCO3 cCO23 增大，D 错误；故选 C。考点三 沉淀溶解平衡真题引领1(2019全国，T12)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()A图中 a 和
62、b 分别为 T1、T2 温度下 CdS 在水中的溶解度B图中各点对应的 Ksp 的关系为：Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q)C向 m 点的溶液中加入少量 Na2S 固体，溶液组成由 m 沿 mpn线向 p 方向移动D温度降低时，q 点的饱和溶液的组成由 q 沿 qp 线向 p 方向移动解析：B 本题涉及的知识点为难溶电解质的溶解平衡及 Ksp大小的比较；通过图像考查了考生接受、吸收、整合化学信息的能力；考查温度和浓度变化对溶解平衡的影响，体现了变化观念与平衡思想的学科核心素养。以古代绘画和彩陶为素材，贯彻了弘扬中华民族优秀传统文化的价值观念。CdS 在水中达到溶解平衡时 Cd2、
63、S2浓度相等，可求出一定温度下 CdS 在水中的溶解度，A 项正确；m、p、n 为同一温度下的 CdS 的溶解平衡状态，三点的 Ksp 相等，B 项错误；向 m 点溶液中加入 Na2S，S2浓度增大，但 Ksp 不变，则溶液组成由 m 沿 T1 时的平衡曲线向 p 方向移动，C 项正确；温度降低，Ksp 减小，q 沿 qp 线向 p 方向移动，D 项正确。2(2018全国卷，在 12)用 0.100 molL1AgNO3 滴定 50.0 mL 0.050 0 molL1Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 1010B曲线上各点
64、的溶液满足关系式 c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)C相同实验条件下，若改为 0.040 0 molL1Cl，反应终点 c移到 aD相同实验条件下，若改为 0.050 0 molL1Br，反应终点 c向 b 方向移动解析：C 由滴定曲线图可知，二者恰好反应的点是 c 点，此时 V(AgNO3)25 mL，lgc(Cl)5，c(Cl)105molL1，Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)1051051010，其数量级为 1010，A 正确；曲线上各点的溶液都满足 Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)，B 正确；若改用0.040 0 molL1Cl，二者恰好反应时所需 V(AgNO3)20
65、 mL，反应终点在点 c 与 a 之间，C 项错误；若改用 0.050 0 molL1Br，因Ksp(AgCl)Ksp(AgBr)则反应终点 c 向 b 方向移动，D 正确。3(2017课标全国，13)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的 Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入 Cu和 CuSO4，生成 CuCl 沉淀从而除去 Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是()AKsp(CuCl)的数量级为 107B除 Cl反应为 CuCu22Cl=2CuClC加入 Cu 越多，Cu浓度越高，除 Cl效果越好D2Cu=Cu2Cu 平衡常数很大，反应趋于完全解析：C
66、A.Ksp(CuCl)c(Cu)c(Cl)，在横坐标为 1 时，纵坐标 lg cCumolL1大于6，所以 Ksp(CuCl)的数量级是 107，A 正确；B.除去 Cl反应应该是 CuCu22Cl=2CuCl，B 正确；C.Cu为固体加入过量的 Cu 对平衡没有影响，C 错误；D.在没有 Cl存在的情况下，反应 2Cu=Cu2Cu 趋于完全，D 正确。知能必备1沉淀溶解平衡的影响因素2沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成：QcKsp，溶液过饱和，有沉淀析出。生成沉淀的方法：加入沉淀剂；应用同离子效应；控制溶液的 pH。(2)沉淀的溶解：QcKsp，溶液未饱和，沉淀溶解或无沉淀析出。使 Qc 减
67、小的方法：利用氧化还原反应降低某一离子的浓度；生成弱电解质；生成配合物，如银氨溶液。(3)沉淀的转化：由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，若难溶电解质类型相同，则 Ksp 较大的沉淀易转化为 Ksp 较小的沉淀。3有关 Ksp 计算(1)已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度，如 Kspa 的饱和AgCl 溶液中 c(Ag)a molL1。(2)已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下 AgCl 的 Kspa，在 0.1 molL1 的 NaCl 溶液中加入过量的 AgCl 固体，达到平衡后 c(Ag)10a molL1。(3)计 算 反 应 的 平 衡 常 数，如 对
68、 于 反 应Cu2 (aq)MnS(s)CuS(s)Mn2(aq)，Ksp(MnS)c(Mn2)c(S2)，Ksp(CuS)c(Cu2)c(S2)，而平衡常数 KcMn2cCu2KspMnSKspCuS。(4)求解开始沉淀和沉淀完全时的 pH，对于 M(OH)n(s)Mn(aq)nOH(aq)判断开始沉淀与沉淀完全时的 pH。开始沉淀时的 pH 求法：c(OH)nKspcMn，c(H)KwcOH，从而确定 pH。沉淀完全时的 pH 求法：当该离子的浓度小于 1.0105 molL1 时，认为已经沉淀完全，c(OH)nKsp1.0105 molL1，结合Kw 求出 c(H)，从而确定 pH。(5
69、)已知溶度积求溶解度：以 AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)为例，已知 Ksp，则饱和溶液中 c(Ag)c(Cl)Ksp，结合溶液体积即可求出溶解的 AgCl 的质量，利用公式S100 gm质m剂，即可求出溶解度。4沉淀溶解平衡的几个误区(1)沉淀溶解平衡不是电离平衡。如 BaSO4(s)Ba2(aq)SO24(aq)是溶解平衡，因为 BaSO4 是强电解质，不存在电离平衡。(2)Ksp 大，其溶解度不一定大。Ksp 还与难溶物化学式中的各离子配比有关，只有同类型的难溶物的 Ksp 大小才可用于比较其溶解度大小。(3)Ksp只受温度影响，温度不变则 Ksp不变，如 Mg(OH)2在 MgC
70、l2溶液中的溶解度要小于在纯水中的溶解度，而 KspMg(OH)2不变。(4)既可以实现 Ksp 大的向 K sp 小的转化，也可以实现 Ksp 小的转化为 Ksp 大的。实际上当两种难溶电解质的 Ksp 相差不是很大的，通过调节某种离子的浓度，可实现难溶电解质由 Ksp 小的向 Ksp 大的转化。(5)往 0.001 molL1 NaCl 溶液中逐滴加入 0.001 molL1 AgNO3溶液至不再产生沉淀，继续加入 0.001 molL1 KI 溶液，生成黄色沉淀，并不能说明 Ksp(AgI)Ksp(AgCl)；应通过往 0.001 molL1 的AgNO3 溶液中逐滴加入 0.001 m
71、olL1 NaCl 溶液至不再产生沉淀，若继续滴加 0.001 molL1 KI 溶液，有黄色沉淀产生，说明 Ksp(AgI)Ksp(AgCl)。题组训练题组 1 沉淀溶解平衡1硫化汞(HgS)难溶于水，在自然界中呈红褐色，常用于油画颜料、印泥等。某温度时，HgS 在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()A向硫化汞的浊液中加入硫化钠溶液，硫化汞的 Ksp 减小B图中 a 点对应的是饱和溶液C向 c 点的溶液中加入 0.1 molL1 Hg(NO3)2，则 c(S2)减小D升高温度可以实现 c 点到 b 点的转化解析：C 溶度积常数只与温度有关，温度不变，Ksp 不变，A错误；a
72、点的 QcKsp，则溶液为不饱和溶液，B 错误；温度一定，Ksp 一定，根据 c(S2)KspcHg2分析，汞离子浓度增大，则硫离子浓度减小，C 正确；升高温度，促进硫化汞的电离，所以 c(Hg2)和 c(S2)都增大，D 错误。题组 2 溶度积常数(Ksp)的计算2某温度时，向 10 mL 0.1 molL1 CaCl2 溶液中滴加 0.1 molL1 的 Na2CO3 溶液。滴加过程中溶液中lg c(Ca2)与 Na2CO3 溶液体积(V)的关系如图所示，下列有关说法正确的是()(已知 lg50.7)Ax、y 两点 c(Ca2)之比为 2 0003BKsp(CaCO3)5109CW 点对应
73、的分散系很稳定Dx、y、z 三点中，水的电离程度最大的为 x 点解析：A A.x 点时 Ca2与 CO23 恰好反应，此时由lg c(Ca2)4.3 计算得 c(Ca2)c(CO23)5105 molL1，Ksp(CaCO3)c(Ca2)c(CO23)2.5109，y 点溶液中 c(CO23)0.13 molL1，则 c(Ca2)7.5108 molL1，x、y 两点 c(Ca2)之比为(5105molL1)(7.5108 molL1)2 0003，A 正确，B 错误；C.W 点时 Q(CaCO3)Ksp(CaCO3)，分散系处于过饱和状态，不稳定，C 错误；D.y 点碳酸钠过量最多，碳酸根水
74、解促进水的电离，因此水的电离程度最大的为 y 点，D 错误。3(2019抚州模拟)根据题目提供的溶度积数据进行计算并回答下列问题：(1)在 Ca(NO3)2 溶液中加入(NH4)2CO3 溶液后过滤，若测得滤液中c(CO 23)10 3 molL 1，则Ca2 是 否 沉 淀 完 全？_(填“是”或“否”)。已 知：Ksp(CaCO3)4.96109(2)已知：25 时，KspMg(OH)25.61012；酸碱指示剂百里酚蓝变色的 pH 范围如表：pH8.08.09.69.6颜色黄色绿色蓝色25 时，在 Mg(OH)2 饱和溶液中滴加 2 滴百里酚蓝指示剂，溶液的颜色为_。(3)向 50 mL
75、 0.018 molL1 的 AgNO3 溶液中加入 50 mL 0.020 molL1 的盐酸，生成沉淀。已知该温度下 AgCl 的 Ksp1.01010，忽略溶液的体积变化，请计算：完全沉淀后，溶液中 c(Ag)_。完全沉淀后，溶液的 pH_。如果向完全沉淀后的溶液中继续加入 50 mL 0.001 molL1 的盐酸，是否有白色沉淀生成？_(填“是”或“否”)。解析：(1)若测得滤液中 c(CO23)103 molL1，由于 Ksp(CaCO3)4.96109，则 c(Ca2)KspCaCO3cCO23 4.961091034.96106mol/L105 molL1 可视为沉淀完全。(2
76、)设 c(OH)2c(Mg2)x，则 0.5xx25.61012解得：x2.24104 molL1，c(H)10142.24104 molL14.51011 molL1，溶液的 pH10.49.6，所以溶液呈蓝色。(3)反应前，n(Ag)0.018 molL10.05 L0.9103 mol，n(Cl)0.020 molL10.05 L1103 mol；反应后剩余的 Cl为0.1103 mol，则混合溶液中，c(Cl)1.0103 molL1，c(Ag)KspAgClcCl 1.0107 molL1。H没有参与反应，完全沉淀后，c(H)0.010 molL1，pH2。因为加入的盐酸中 c(Cl)和反应后所得溶液中的 c(Cl)相同，c(Cl)没有改变，c(Ag)变小，所以 Qcc(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)，没有沉淀产生。答案：(1)是(2)蓝色(3)1.0107 molL12 否