1、一、电子数相等的微粒1核外电子数相等的微粒的书写(1)首先要找出所要书写的相应电子数目的稀有气体元素的原子。(2)然后再根据“阴上阳下稀居中”的思维顺序,找出与稀有气体元素同周期的元素形成的阴离子和下一周期的主族元素形成的阳离子。(3)写出阴离子所对应的元素的氢化物分子。(4)若氢化物能自偶电离,则写出其电离生成的离子。如水可电离生成 H3O和 OH,氨能电离生成 NH4 和 NH2。(5)再写出特殊情况的等电子微粒。2核外电子数相等的微粒(1)“10 电子”的微粒分子离子一核 10 电子NeN3、O2、F、Na、Mg2、Al3二核 10 电子HFOH三核 10 电子H2ONH2四核 10 电
2、子NH3H3O五核 10 电子CH4NH4(2)“18 电子”的微粒分子离子一核 18 电子ArK、Ca2、Cl、S2二核 18 电子F2、HClO22、HS三核 18 电子H2S四核 18 电子PH3、H2O2五核 18 电子SiH4、CH3F六核 18 电子N2H4、CH3OH其他微粒C2H6N2H5、N2H26(3)其他等电子数的微粒“9 电子”的微粒:OH、NH2、CH3(取代基)“14 电子”的微粒:Si、N2、CO、C2H2“2 电子”的微粒:He、H、Li、Be2、H2(4)质子数及核外电子总数均相等的微粒Na、NH4、H3O;HS、Cl;F、OH、NH2;N2、CO、C2H2
3、等。小结 稀有气体元素原子的电子层结构与同周期的非金属元素形成的阴离子、下一周期的主族金属元素形成的阳离子的电子层结构相同,如 F、Ne 和 Na的电子层结构相同。【例 1】(2016江西九江七校联考)X、Y、Z、W、Q 都是短周期元素,其中 X 原子的最外层电子数是内层电子数的 3 倍;X 与 Z 同族,Y 与 Z 同周期,Q 原子的电子总数等于其电子层数的 3 倍,W 与X、Y 既不同族也不同周期且 W 不为稀有气体;X、Y、Z 三种元素的族序数之和为 16。下列说法中正确的是()AQ 与 W 能形成 10 电子分子,不能形成 14 电子、18 电子分子BY 的最高价氧化物对应水化物的化学
4、式只能表示为 H4YO4CY、Z、Q 分别与 X 化合,只能形成 AB2 型化合物DX、Z、W 中的两种或三种元素与 Na 元素形成的盐,溶液可能显酸性、碱性、中性解析:X、Y、Z、W、Q 都是短周期元素,其中 X 原子的最外层电子数是内层电子数的 3 倍,最外层电子数不超过 8 个,则 X 内层电子数是 2、最外层电子数是 6,所以 X 是 O 元素;X 与 Z 同族,则 Z 是 S 元素;X、Y、Z 三种元素的族序数之和为 16,则 Y 族序数是 4,Y 和 Z 同周期,则 Y 是 Si 元素;Q 原子的电子总数等于其电子层数的 3 倍,则 Q有两个电子层,Q 为 C 元素;W 与 X、Y
5、 既不同族也不同周期且 W 不为稀有气体元素,则 W 是 H 元素。A 项,Q 是 C 元素、W 是 H 元素,Q与 W 形成的 CH4中含有 10 个电子,C2H2 中含有 14 个电子,C2H6 中含有18 个电子,故 A 错误;B 项,Y 是 Si 元素,Y 的最高价氧化物对应水化物的化学式能表示为 H4YO4 或 H2YO3,故 B 错误;C 项,C 元素与 O 元素能形成 AB2 型化合物,还能形成 AB 型化合物 CO,故 C 错误;D 项,O、S、H 中的两种或三种元素与 Na 元素形成的盐有硫酸钠、硫酸氢钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等,硫酸氢钠溶液呈酸性,亚硫酸钠溶液呈碱性,硫酸钠
6、溶液呈中性,故 D 正确。答案:D典题练习1(2016河南重点中学联考)由短周期元素组成的甲、乙、丙、丁四种物质分别含有两种或两种以上元素,它们分子中质子总数均与氩原子的质子数相同,已知甲是气态氢化物,在水中分步电离出两种阴离子。下列推断合理的是()A某钠盐溶液含甲电离出的阴离子,则该溶液显碱性,只能与酸反应B乙与氧气的摩尔质量相同,则乙一定含有极性键和非极性键C丙中含有第二周期A 族的元素,则丙一定是甲烷的同系物D丁和甲含有一种相同的元素,且该元素在二者中的百分含量相同,则丁中一定含有1 价的元素解析:A 项,甲是 18 电子的氢化物,且在水中分步电离出两种阴离子,不难得出甲为 H2S,某钠
7、盐溶液若为 NaHS 溶液,既能与盐酸等反应生成 H2S,也能与 NaOH 反应生成 Na2S,故 A 错误;B 项,符合条件的乙为 CH3OH,CH3OH 中含有极性键无非极性键,故 B 错误;C 项,第二周期A 族元素为 C,丙可能为 CH3OH,CH3OH 不是 CH4的同系物,故 C 错误;D 项,H2S 中 H、S 元素的质量比为 116,H2O2 中 H、O 元素的质量比也为 116,则丁为 H2O2,H2O2 中氧元素显1 价,故 D 正确。答案:D2(2016山东淄博高三模拟)如图为元素周期表中短周期的一部分,下列说法正确的是()A非金属性:YZMB离子半径:MZ2YCZM2
8、分子中各原子的最外层均满足 8 电子稳定结构D四种元素中,Y 的最高价氧化物对应的水化物酸性最强解析:根据短周期元素的周期表的结构可知,X 为氦元素,Y 为氟元素,Z 为硫元素,M 为氯元素。非金属性:YMZ,A 项错误;离子半径:Z2MY,B 项错误;ZM2 为 SCl2,各原子的最外层均满足 8 电子稳定结构,C 项正确;氟元素无对应的含氧酸,D 项错误。答案:C二、微粒半径大小之比较1同周期元素的微粒同周期元素(稀有气体元素除外)的原子或最高价阳离子的半径随核电荷数增大而逐渐减小,如 NaMgAl,NaMg2Al3。2同主族元素的微粒同主族元素的原子或离子的半径随核电荷数增大而逐渐增大,
9、如LiNaK,LiNaFNaMg2Al3(上一周期元素形成的阴离子与下一周期主族元素形成的阳离子有此规律)。4同种元素形成的微粒同种元素形成的微粒半径大小为:阳离子中性原子阴离子;价态越高的微粒半径越小,如 Fe3Fe2Fe,HHH。5核外电子数和核电荷数都不同的微粒可通过一种参照物进行比较,如比较 Al3与 S2的半径大小,可找出与 Al3电子数相同,与 S 同主族的氧元素的阴离子 O2进行比较,Al3O2,且 O2S2,故 Al3B 为突破口,把握元素周期律的递变规律是解答该题的有力保证。解析:B、E 是同主族元素,表明 B、E 在不同周期;原子半径EB,则 B 在 E 的上一周期中;原子
10、半径 AB,同时,原子序数 AE,核电荷数 DC,核电荷数 BCBD一定条件下,过量的 B 单质与 D 单质直接生成 DB3解析:依据题意可推出 A 为 H 元素,B 为 O 元素,C 为 Na 元素,D 为 S 元素。O2 和 H2S 反应可生成 S,A 项正确;Na 不能由铝热法得到,B 项错误;Na 和 S 在同一周期,Na 原子的半径大于 S 原子,C项错误;O2 与 S 不能直接化合生成 SO3,D 项错误。答案:A4(2015福建理综)短周期元素 X、Y、Z、W 在元素周期表中的相对位置如图所示,其中 W 原子的质子数是其最外层电子数的三倍。下列说法不正确的是()A原子半径:WZY
11、XB最高价氧化物对应水化物的酸性:XWZC最简单气态氢化物的热稳定性:YXWZD元素 X、Z、W 的最高化合价分别与其主族序数相等解析:根据题中信息知 X 为 N,Y 为 O,Z 为 Si,W 为 P。原子半径:ZWXY,故 A 错误;最高价氧化物对应水化物的酸性:HNO3H3PO4H2SiO3,故 B 正确;最简单气态氢化物的热稳定性:H2ONH3PH3SiH4,故 C 正确;N、P、Si 的最高化合价分别与其主族序数相等,故 D 正确。答案:A三、实验基础(一)基本仪器和基本操作1识别四类仪器(1)用作容器或反应器的仪器试管 蒸发皿 坩埚 圆底烧瓶 平底烧瓶 烧杯 蒸馏烧瓶 锥形瓶 集气瓶
12、广口瓶 燃烧匙(2)用于提纯、分离和干燥的仪器漏斗 分液漏斗 球形干燥管(3)常用计量仪器量筒 容量瓶 滴定管 温度计 托盘天平(4)其他仪器冷凝管 表面皿 滴瓶 胶头滴管2熟记十大基本操作下面 10 个基本操作在高考中经常考到,要熟练记忆。(1)测定溶液 pH 的操作将一小块 pH 试纸放在洁净的表面皿上,用清洁干燥的玻璃棒蘸取少量待测液点到 pH 试纸中央,待变色稳定后再和标准比色卡对照,读出对应的 pH。(2)沉淀剂是否过量的判断方法静置,向上层清液中继续滴加少量沉淀剂,若无沉淀产生,则证明沉淀剂已过量,否则沉淀剂不过量。静置,取上层清液适量于另一洁净试管中,向其中加入少量与沉淀剂作用产
13、生沉淀的试剂,若产生沉淀,证明沉淀剂已过量,否则沉淀剂不过量。(3)洗涤沉淀操作把蒸馏水沿着玻璃棒注入到过滤器中至浸没沉淀,静置,使蒸馏水滤出,重复 23 次即可。(4)判断沉淀是否洗净的操作取最后一次洗涤液,滴加(试剂),若没有现象,证明沉淀已经洗净。(5)装置气密性检查简易装置:将导气管一端放入水中(液封气体),用手捂热试管,观察现象:若导管口有气泡冒出,冷却到室温后,导管口有一段稳定的水柱,表明装置气密性良好。有长颈漏斗的装置如下图:用止水夹关闭烧瓶右侧的导气管,向长颈漏斗中加入适量水,长颈漏斗中会形成一段液柱,停止加水,过一段时间后,若漏斗中的液柱无变化,则装置气密性良好。答题模板形成
14、密闭体系操作描述现象得出结论(6)气体验满和检验操作氧气验满:将带火星的木条平放在集气瓶口,若木条复燃,则说明收集的氧气已满。可燃性气体(如氢气)的验纯方法:用排水法收集一小试管的气体,将大拇指摁住管口移近火焰,放开手指,若听到尖锐的爆鸣声,则气体不纯;若听到轻微的“噗”的一声,则气体纯净。二氧化碳验满:将燃着的木条平放在集气瓶口,若火焰熄灭,则气体已满。氨气验满:用湿润的红色石蕊试纸放在集气瓶口,若试纸变蓝说明气体已满。氯气验满:用湿润的淀粉碘化钾试纸放在集气瓶口,若试纸变蓝说明气体已满。(7)萃取分液操作关闭分液漏斗活塞,将混合液倒入分液漏斗中,塞上塞子,用右手心顶住塞子,左手握住活塞部分
15、,将分液漏斗倒置,充分振荡、静置、分层,在漏斗下面放一个小烧杯,先打开上口塞子再打开分液漏斗活塞,使下层液体从下口沿烧杯壁流下,上层液体从上口倒出。(8)浓 H2SO4 稀释操作将浓 H2SO4 沿烧杯壁缓缓注入水中,并用玻璃棒不断搅拌。(9)粗盐的提纯实验室提纯粗盐的实验操作依次为取样、溶解、沉淀、过滤、蒸发、冷却结晶、过滤、烘干。若过滤时发现滤液中有少量浑浊,从实验操作的角度分析,可能的原因是过滤时漏斗中液面高出滤纸边缘、玻璃棒靠在单层滤纸一边弄破滤纸。(10)从某物质稀溶液中结晶的实验操作溶解度受温度影响较小的:蒸发结晶过滤。溶解度受温度影响较大或带结晶水的:蒸发浓缩冷却结晶过滤。典题练
16、习5利用实验器材(规格和数量不限)能完成相应实验的一项是()选项实验器材(省略夹持装置)相应实验A烧杯、玻璃棒、蒸发皿CuSO4 溶液的浓缩结晶B烧杯、玻璃棒、胶头滴管、滤纸用盐酸除去 BaSO4 中少量的BaCO3C烧杯、玻璃棒、胶头滴管、容量瓶用固体 NaCl 配制 0.5 molL1的溶液D烧杯、玻璃棒、胶头滴管、分液漏斗用溴水和 CCl4除去 NaBr 溶液中少量的 NaI 答案:D6(2014重庆理综)茶叶中铁元素的检验可经以下四个步骤完成,各步骤中选用的实验用品不能都用到的是()A将茶叶灼烧灰化,选用、和B用浓硝酸溶解茶叶灰并加蒸馏水稀释,选用、和C过滤得到滤液,选用、和D检验滤液
17、中的 Fe3,选用、和解析:灼烧固体物质一般使用坩埚,而坩埚加热时需用泥三角支撑然后放在三脚架上,三脚架的下面应放酒精灯,选用的实验用品都能用到,选项 A 不符合题意;溶解固体并加蒸馏水稀释,所需仪器为烧杯和玻璃棒,用不到容量瓶,选项 B 符合题意;过滤所需的实验用品为漏斗、滤纸、玻璃棒、烧杯和带铁圈的铁架台,选项 C 不符合题意;检验 Fe3的试剂为 KSCN 溶液,所需仪器为试管和胶头滴管,选项 D 不符合题意。答案:B7(2015山东理综)进行化学实验时应强化安全意识。下列做法正确的是()A金属钠着火时使用泡沫灭火器灭火B用试管加热碳酸氢钠固体时使试管口竖直向上C浓硫酸溅到皮肤上时立即用
18、稀氢氧化钠溶液冲洗D制备乙烯时向乙醇和浓硫酸的混合液中加入碎瓷片答案:D8下列关于仪器的使用说法不正确的是()A滴定管装滴定液时,应先用滴定液润洗B锥形瓶用作反应容器时,不能直接加热C蒸馏时,温度计水银球可以高于蒸馏烧瓶支管口D振荡分液漏斗时,应关闭其玻璃塞和活塞解析:B 项,锥形瓶可隔着石棉网加热;C 项,水银球不可以高于蒸馏烧瓶支管口。答案:C9(2015四川理综)下列操作或装置能达到实验目的的是()解析:A 项,配制一定物质的量浓度的溶液定容时应平视刻度线,错误;B 项,Cl2 和 HCl 都能与 NaHCO3 饱和溶液反应生成 CO2,除去氯气中的 HCl 气体应通过饱和食盐水,错误;
19、C 项,食盐水呈中性,铁钉发生吸氧腐蚀,左侧试管中的压强减小,导致右侧导管中的红墨水液面上升,正确;D 项,电石与饱和食盐水反应生成的乙炔气体中含有的少量硫化氢等还原性气体,也能使 KMnO4 酸性溶液褪色,错误。答案:C10(2015重庆理综)下列实验中,所使用的装置(夹持装置略)、试剂和操作方法都正确的是()答案:A11(2015福建理综)下列实验操作正确且能达到相应实验目的的是()实验目的实验操作A 称取 2.0 g NaOH 固体 先在托盘上各放 1 张滤纸,然后在右盘上添加2 g 砝码,左盘上添加 NaOH 固体B配制 FeCl3 溶液将 FeCl3 固体溶于适量蒸馏水C检验溶液中是
20、否含NH4取少量试液于试管中,加入NaOH溶液并加热,用湿润的红色石蕊试纸检验产生的气体D验证铁的吸氧腐蚀将铁钉放入试管中,用盐酸浸没 解析:A 项,由于 NaOH 易吸潮、具有腐蚀性,不能直接在滤纸上称量,应该用小烧杯称量,错误;B 项,FeCl3 属于强酸弱碱盐,易发生水解反应,为抑制 FeCl3 水解,配制 FeCl3 溶液时应将 FeCl3固体溶解于适量盐酸中,然后再加水稀释至所需浓度,错误;C 项,将少量试液与 NaOH 溶液混合并加热,若能产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,该气体一定为氨气,则原溶液中含 NH4,否则不含有,正确;D 项,铁在碱性、中性或弱酸性条件下发生吸氧腐蚀,
21、在酸性较强的条件下发生析氢腐蚀,故应将铁钉放入试管中,用食盐水部分浸没来验证铁的吸氧腐蚀,错误。答案:C12下列实验误差分析错误的是()A用润湿的 pH 试纸测稀碱溶液的 pH,测定值偏小B用容量瓶配制溶液,定容时俯视刻度线,所配溶液浓度偏小C滴定前滴定管内无气泡,终点读数时有气泡,所测体积偏小D测定中和反应的反应热时,将碱缓慢倒入酸中,所测温度值偏小答案:B13下列有关实验原理或操作正确的是()A配制 0.10 molL1 氢氧化钠溶液时,需用玻璃棒搅拌、引流和转移,用胶头滴管定容B选用碱式滴定管量取 20.00 mL KMnO4 溶液C用 pH 试纸测定氯水的 pHD用如图所示装置收集 S
22、O2解析:A 项,为了使所配溶液的浓度精确,需要在液面接近刻度线 12 cm 处改用胶头滴管定容,正确;B 项,应该用酸式滴定管量取 KMnO4 溶液(KMnO4 溶液具有强氧化性,会腐蚀碱式滴定管下端的橡胶管),错误;C 项,由于氯水中含有 HClO,能将试纸漂白,不能用 pH 试纸测定氯水的 pH 值,错误;D 项,收集 SO2 气体(密度比空气大)应用向上排空气法,集气瓶中导管应长进短出,错误。答案:A(二)离子检验1常见阴离子的检验(1)利用酸碱指示剂检验(2)利用盐酸和其他试剂检验CO23:加入 BaCl2 或 CaCl2 溶液后生成白色沉淀,再加稀盐酸沉淀溶解,并放出无色无味的气体
23、。SO24:先加入足量稀盐酸,无沉淀生成,再加入 BaCl2 溶液,产生白色沉淀。SO23:加入 BaCl2 溶液,产生白色沉淀,再加稀盐酸,放出无色有刺激性气味且能使品红溶液褪色的气体。(3)利用 AgNO3(HNO3 酸化)溶液检验(4)利用某些特征反应检验I:滴入淀粉溶液和氯水,溶液变蓝色(或加入氯水和四氯化碳,四氯化碳层呈紫红色)。2常见阳离子的检验3离子检验实验操作的答题模板操作 现象 结论取样,加入有生成的是例如:检验某溶液中含有 Fe2而不含 Fe3的方法是取适量溶液于洁净的试管中,滴加几滴 KSCN 溶液,无明显现象,再向溶液中滴加几滴 H2O2(或新制氯水),溶液变为血红色,
24、说明溶液中含有 Fe2而不含 Fe3。4物质鉴别遵循的原则(1)选择的方法或试剂要简单,实验现象要明显。(2)用物理方法时,一般可按观察法嗅试法水溶法的顺序进行。(3)用化学方法时,对固体可按加热法、水溶法、指示剂测试法、指定试剂法等进行;对液体可按照指示剂测试法、指定试剂法等进行;对气体可用点燃法、通入指定试剂法等进行。典题练习14正误判断,正确的画“”,错误的画“”(1)检验溶液中是否含有 Fe2:取少量待检验溶液,向其中加入少量新制氯水,再滴加 KSCN 溶液,观察实验现象()(2015江苏)(2)BaSO4 难溶于酸,所以用盐酸和 BaCl2 溶液检验 SO24()(2014广东理综)
25、(3)向某溶液中加入稀盐酸,产生的气体通入澄清石灰水,石灰水变浑浊,该溶液一定是碳酸盐溶液()(2013江苏)(4)向某溶液中滴加 KSCN 溶液,溶液不变色,滴加氯水后溶液显红色,该溶液中一定含 Fe2()(2013江苏)(5)向溶液中滴加酸化的 Ba(NO3)2 溶液出现白色沉淀,说明该溶液中一定有 SO24()(2012山东理综)(6)用 BaCl2 溶液鉴别 SO24 与 SO23()(2012广东理综)(7)某溶液加入 CCl4,CCl4 层显紫色,证明原溶液中存在 I()(2012新课标全国卷)(8)某溶液加入 BaCl2 溶液,产生不溶于稀硝酸的白色沉淀,该溶液一定含有 Ag()
26、(2012新课标全国卷)15正误判断,正确的画“”,错误的画“”(1)用 KOH 溶液鉴别 SO3(g)和 SO2()(2014重庆理综)(2)用湿润碘化钾淀粉试纸鉴别 Br2(g)和 NO2()(2014重庆理综)(3)用 CO2 鉴别 NaAlO2 溶液和 CH3COONa 溶液()(2014重庆理综)(4)用 BaCl2 溶液鉴别 AgNO3 溶液和 K2SO4 溶液()(2014重庆理综)(5)用 AgNO3 溶液可以鉴别 KCl 和 KI()(2014大纲全国卷)(6)用 Na2CO3 溶液不能区分 CH3COOH 和 CH3COOCH2CH3()(2014北京理综)(7)CCl4
27、可用于鉴别溴水和碘水()(2014海南)(三)分离和提纯物质1物质分离与提纯的基本原理(1)“四原则”不增,不得引入新杂质;不减,尽量不减少被提纯的物质;易分,使被提纯或分离的物质跟其他物质易分离;复原,被提纯的物质要易被还原。(2)“三必须”除杂试剂必须过量;过量试剂必须除尽(除去过量试剂带入的新杂质,同时注意加入试剂的顺序);选择最佳的除杂途径。2物质分离与提纯的常用方法(1)升华法;(2)过滤法;(3)蒸馏法;(4)萃取分液法;(5)洗气法;(6)燃烧法。3物质分离与提纯的常见类型典题练习16正误判断,正确的画“”,错误的画“”(1)提纯含有少量乙酸的乙酸乙酯:向含有少量乙酸的乙酸乙酯中
28、加入适量饱和 Na2CO3溶液,振荡后静置分液,并除去有机相的水()(2015江苏)(2)1-己醇的沸点比己烷的沸点高,所以 1-己醇和己烷可通过蒸馏初步分离()(2015广东理综)(3)因为 KNO3 的溶解度大,所以可用重结晶法除去 KNO3 中混有的 NaCl()(2014广东理综)(4)除去粗盐溶液中不溶物()(2014新课标全国卷)(5)除去 CO 气体中的 CO2 气体()(2014新课标全国卷)17(2014大纲全国卷)下列除杂方案错误的是()选项被提纯的物质杂质除杂试剂除杂方法ACO(g)CO2(g)NaOH 溶液、浓 H2SO4洗气BNH4Cl(aq)Fe3(aq)NaOH
29、溶液过滤CCl2(g)HCl(g)饱和食盐水、浓 H2SO4洗气DNa2CO3(s)NaHCO3(s)灼烧 答案:B18下列实验操作或方案正确的是()A除去干燥 CO2 中混有的少量 SO2,可将混合气体依次通过盛有酸性 KMnO4 溶液和浓硫酸的洗气瓶B用图 1 所示装置可从 KI 和 I2 的固体混合物中回收 I2C用图 2 所示装置蒸干 NH4Cl 饱和溶液来制备 NH4Cl 晶体D用图 3 所示装置除去 Cl2 中含有的少量 HCl解析:SO2 具有还原性,可被酸性 KMnO4 溶液氧化而除去,浓硫酸可以干燥 CO2 气体,A 项正确;该装置无法回收气态碘,B 项错误;NH4Cl 受热
30、易分解,C 项错误;除去 Cl2 中的 HCl 应用饱和食盐水,D项错误。答案:A四、离子浓度大小比较1离子浓度大小比较规律(1)考虑水解因素:如 Na2CO3 溶液CO23 H2OHCO3 OH(主要)HCO3 H2OH2CO3OH(次要)所以 c(Na)c(CO23)c(OH)c(HCO3)。(2)不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对它的影响。如相同物质的量浓度的 a.NH4Cl 溶液、b.CH3COONH4 溶液、c.NH4HSO4 溶液,三种溶液中 b 中 CH3COO的水解对 NH4 水解有促进作用,c 中 H对 NH4 的水解有抑制作用,则三种溶液中 c(NH4)由大到
31、小的顺序是 cab。(3)混合溶液中各离子浓度的比较要综合分析水解因素、电离因素。如相同物质的量浓度的 NH4Cl 和 NH3H2O 的混合溶液中,因 NH4的水解程度小于 NH3H2O 的电离程度,所以离子浓度顺序为:c(NH4)c(Cl)c(OH)c(H)。(4)浓度相同时,弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大,平衡浓度越小。如等浓度的 NaHCO3 溶液和 CH3COONa 溶液,由于 HCO3的水解程度大于 CH3COO的,故 c(HCO3)c(CO23)c(HCO3)c(OH)c(H)c(SO23)c(HSO3)Bc(Na)c(HCO3)c(CO23)c(SO23)c(OH)c(H)
32、Cc(Na)c(HCO3)c(CO23)c(H2CO3)c(SO23)c(HSO3)c(H2SO3)Dc(Na)c(H)c(HCO3)2c(CO23)c(OH)c(HSO3)c(SO23)解析:没有告诉 Na2CO3 溶液、Na2SO3 溶液和 NaHCO3 溶液物质的量浓度的大小,无法判断溶液中 c(CO23)、c(HCO3)、c(SO23)、c(HSO3)的大小,故 A、B 项错误;Na2CO3 溶液、Na2SO3 溶液和 NaHCO3 溶液中分别存在物料守恒:c(Na)2c(HCO3)2c(CO23)2c(H2CO3)、c(Na)2c(SO23)2c(HSO3)2c(H2SO3)、c(N
33、a)c(HCO3)c(CO23)c(H2CO3),则混合溶液中一定满足:c(Na)c(HCO3)c(CO23)c(H2CO3)c(SO23)c(HSO3)c(H2SO3),故 C 项正确;根据混合溶液中的电荷守恒可得:c(Na)c(H)c(HCO3)2c(CO23)c(OH)c(HSO3)2c(SO23),故 D 项错误。答案:C典题练习19(2016福建厦门大学附中三模)25时,甲、乙、丙三个烧杯分别盛有 25 mL 浓度均为 0.10 molL1 的醋酸溶液、氢氧化钠溶液和醋酸钠溶液。下列说法正确的是()A乙溶液和丙溶液混合后,Na浓度仍为 0.10 molL1B甲溶液和乙溶液混合后所得溶
34、液的 pH 和丙溶液相同C若甲与丙两溶液混合后溶液显酸性,则 c(CH3COO)c(CH3COOH)c(H)c(OH)D将丙溶液加到甲溶液中,则 CH3COOH 的电离平衡常数 Ka变小解析:乙溶液和丙溶液混合后,由于溶液体积变为原来的 2 倍,同时钠离子的物质的量也变为原来的 2 倍,所以溶液中 Na浓度不变,仍为 0.10 molL1,A 项正确;氢氧化钠溶液和醋酸溶液混合后得到浓度为 0.05 molL1 的醋酸钠溶液,溶液中醋酸钠的浓度与丙中醋酸钠的浓度不同,溶液的 pH 一定不相等,B 项错误;根据电荷守恒可知:c(CH3COO)c(OH)c(H)c(Na),根据物料守恒可得:2c(
35、Na)c(CH3COO)c(CH3COOH),将代入2 可得,c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(H)2c(OH),C 项错误;将丙溶液加到甲溶液中,由于温度不变,所以溶液中醋酸的电离平衡常数不变,D 项错误。答案:A20(2016河南商丘一模)下列说法错误的是()NaHCO3 溶液加水稀释,c(Na)/c(HCO3)的值增大浓度均为 0.1 molL1 的 Na2CO3、NaHCO3 混合溶液:2c(Na)3c(CO23)c(HCO3)在 0.1 molL1 氨水中滴加 0.1 molL1 盐酸,恰好完全反应时溶液的 pHa,则由水电离产生的 c(OH)10amolL1向 0.1 m
36、olL1(NH4)2SO3 溶液中加入少量 NaOH 固体,c(Na)、c(NH4)、c(SO23)均增大在 Na2S 稀溶液中,c(OH)c(H)2c(H2S)c(HS)ABC D解析:NaHCO3 溶液加水稀释,HCO3 水解程度增大,所以cNacHCO3 的值增大,正确;根据物料守恒可得 2c(Na)3c(CO23)c(HCO3)c(H2CO3),错误;恰好完全反应时,溶液中的氢离子都是水电离的,水电离产生的氢离子和氢氧根离子浓度相等,故由水电离产生的 c(OH)10amolL1,正确;加入 NaOH 固体,促进铵根离子水解,抑制亚硫酸根离子水解,所以铵根离子浓度减小,亚硫酸根离子浓度增
37、大,错误;根据溶液中质子守恒可得 c(OH)c(H)2c(H2S)c(HS),正确。答案:B五、氯水性质的分析1反应原理及成分Cl2H2OHClHClOHClOHClO2HClO=光照 2HClO2新制氯水中存在的分子有 Cl2、H2O、HClO,离子有 H、Cl、ClO、OH。2氯水的性质氯水在与不同物质发生反应时,表现出成分的复杂性和性质的多样性。3抓住诸多因素对平衡 Cl2H2OHClHClO 的影响,合理解释具体问题(1)当加入可溶性氯化物时,c(Cl)增大,平衡左移,因此可用排饱和食盐水法收集 Cl2,也可用饱和食盐水除去 Cl2 中的杂质 HCl 气体。(2)当加入浓盐酸时,c(H
38、)和 c(Cl)都增大,平衡左移,因此可用次氯酸盐和浓盐酸作用来制取 Cl2 或测定漂白粉中的“有效氯”;当加入 NaHCO3 时,c(H)减小,平衡右移,使氯水中的 c(HClO)增大,漂白性增强。(3)当加入碱时,c(H)和 c(HClO)都减小,平衡右移,实验室常用浓强碱溶液吸收未反应的 Cl2,工业上利用此原理制漂白粉和漂白液。(4)氯水在光照条件下,因 HClO 分解,平衡右移,故氯水须避光贮存,最好现用现制,久置的氯水最终会变成稀盐酸。【例题】(2016安徽示范高中联考)下列说法不正确的是()A氯水中加入少量的 Na2CO3 粉末,可提高溶液中 HClO 的浓度B金属单质都具有一定
39、的还原性,金属阳离子都只有氧化性C火灾现场自救方法是用湿毛巾捂住口鼻并向地势低的地方撤离D大气中的 N2 可作为制硝酸的原料解析:A 项,氯水中加入碳酸钠粉末,则碳酸钠与 HCl 反应,使氯气与水的反应正向进行,从而提高次氯酸的浓度,正确;B 项,金属阳离子也可能具有还原性,如 Fe2,错误;C 项,发生火灾时,用湿毛巾捂住口鼻并向地势低的地方撤离,正确;D 项,空气液化后去除 O2 可得到 N2,N2 可以和 H2 合成 NH3,然后再进行 NH3 的催化氧化生成 NO,NO 与 O2 反应生成 NO2,NO2 再与水反应可生成 HNO3,正确。答案:B典题练习21(2016湖北八市 3 月
40、联考)化学与生产、生活、军事、科研产品紧密相关,下列说法错误的是()A家庭用的“84”消毒液与洁厕灵不能同时混合使用,否则会发生中毒事故B在牙膏中添入 Na2PO3F、NaF 能防治龋齿,当提供的氟离子浓度相等时,它们防治龋齿的作用是相同的C侯氏制碱法的工艺过程中主要应用了物质熔、沸点的差异D可用蘸浓盐酸的玻璃棒检验输送氨气的管道是否漏气解析:“84”消毒液中含有 NaClO,洁厕灵中含有盐酸,二者能发生氧化还原反应生成氯气使人中毒,A 正确;侯氏制碱法的工艺过程中主要应用了物质溶解度的差异,C 错误;浓盐酸挥发出的氯化氢遇氨气产生白烟,可用于检验氨气是否泄漏,D 正确。答案:C22(2014
41、福建莆田质检)甲、乙、丙、丁均为中学化学常见的物质,它们之间的转化关系如下图所示(反应条件及其他产物已略去)。甲 丁 乙 丁 丙下列说法不正确的是()A若甲是 AlCl3 溶液,则丁可能是 NaOH 溶液B若甲是 Fe,则丁可能是 Cl2C若丁是 CO2,则甲可能为 MgD若丁是 O2,则乙、丙的相对分子质量可能相差 16解析:A 项,若甲是 AlCl3 溶液,则丁可能是 NaOH 溶液,此时乙是氢氧化铝,丙是偏铝酸钠,A 正确;B 项,若甲是 Fe,丁是 Cl2,二者化合生成氯化铁,氯化铁与氯气不反应,B 不正确;C 项,若丁是 CO2,则甲可能是 Mg,乙是碳,丙是一氧化碳,C 正确;D
42、项,若丁是 O2,此时甲可以是氮气或氨气或硫等,乙是 NO 或 SO2,丙是 NO2或 SO3,则乙、丙的相对分子质量可能相差 16,D 正确。答案:B23(2016福建龙岩期末质检)一氯化碘(ICl)、三氯化碘(ICl3)是卤素互化物,它们的性质与卤素单质相似,如:2ICl2Zn=ZnI2ZnCl2。以下判断正确的是()AICl3 与水反应的产物为 HI 和 HClOBICl3 与 KI 反应时,氯元素被还原CICl 与冷 NaOH 溶液反应的离子方程式为 ICl2OH=IOClH2ODICl 与水的反应属于氧化还原反应解析:ICl3 中 I 元素为3 价,Cl 元素为1 价,当 ICl3
43、与水反应时,I3与水电离出的 OH结合形成 HIO2,Cl与水电离出的 H结合形成 HCl,A 项错误;ICl3 与 KI 反应时,ICl3 中的3 价碘元素被还原,B 项错误;ICl 中 I 元素为1 价,Cl 元素为1 价,则 ICl 与 NaOH溶液反应的离子方程式为 ICl2OH=IOClH2O,C 项正确;ICl 与水反应的化学方程式为 IClH2O=HIOHCl,反应中没有化合价的变化,不属于氧化还原反应,D 项错误。答案:C24(2016广东深圳六校联考)为验证氧化性:Cl2Fe3SO2,某小组用下图所示装置进行实验(夹持仪器和甲中加热装置已略,气密性已检验)。实验步骤:1在甲装
44、置中,打开活塞 a,加热,待装置中充满黄绿色气体时,与丙装置连接。2当丙装置中 FeCl2 溶液变黄时,停止加热。3打开活塞 c,使约 2 mL 的溶液滴入试管中,检验溶液中的离子。4在乙装置中,打开活塞 b,待空气排尽后,将乙中产生的气体通入上述丙装置变黄后的溶液中,一段时间后停止。5更换丙中试管,打开活塞 c,使约 2 mL 的溶液滴入试管中,检验溶液中的离子。回答下列问题:(1)甲中发生反应的化学方程式为_。(2)用 70%的硫酸溶液制取 SO2,反应速率比用 98%的硫酸溶液快,原因是_。(3)实 验 中,证 明 氧 化 性Fe3 SO2 的 离 子 方 程 式 为_。MnO24HCl
45、(浓)=MnCl2Cl22H2O70%的硫酸溶液比 98%的硫酸溶液中 H2SO4 电离程度大,溶液中 H浓度大,反应速率快2Fe3SO22H2O=2Fe2SO24 4H(4)有、三组同学分别完成了上述实验,实验结果如下:步骤 3 溶液中含有的离子步骤 5 溶液中含有的离子既有 Fe3又有 Fe2有 SO24有 Fe3无 Fe2有 SO24有 Fe3无 Fe2有 Fe2上 述 实 验 结 果 一 定 能 够 证 明 氧 化 性:Cl2Fe3 SO2 的 是_(用“”“”“”代号回答)。和(5)若要用以上甲和丙装置证明氧化性 Cl2Fe3I2 的结论,则步骤为:往丙的分液漏斗中加入两种试剂_、_
46、和一种溶剂_。将甲装置中产生的 Cl2 慢慢通入丙中,观察丙的分液漏斗中溶液颜色变化。如果观察到丙中溶液_则结论正确。停止通入 Cl2。FeI2 溶液 KSCN 溶液CCl4下层(CCl4 层)先由无色变为紫红色;后看到上层溶液由浅绿色变为红色解析:(2)98%的硫酸溶液中 H2SO4 难电离,虽然 H2SO4 浓度大,但 H浓度小,所以反应速率反而小。(4)组中,因为有 Fe3,所以说明氧化性 Cl2Fe3;由于有 Fe2,说明 Cl2,没有剩余;有 SO24 说明是 Fe3把 SO2 氧化成 SO24,即氧化性:Fe3SO2;组中,因为没有 Fe2,则 Cl2 可能过量,虽然生成 SO24
47、,但不能证明是 Fe3起的氧化作用,即不能证明氧化性:Fe3SO2;组中,有 Fe3生成,证明氧化性:Cl2Fe3,步骤 5 溶液中有 Fe2,则说明是 Fe3氧化 SO2 而生成的,则证明氧化性:Fe3SO2。(5)CCl4 层先变为紫红色,说明I优先被氧化,还原性:IFe2,即氧化性:Fe3I2,又因为上层溶液变红,说明氧化性:Cl2Fe3,归纳为氧化性:Cl2Fe3I2。六、SO2 与 CO2 气体的鉴别1物理方法(1)嗅闻法:闻气味,有刺激性气味的是 SO2,无气味的是 CO2。(2)溶解法:收集等体积的两种气体,分别倒扣在水槽中,液面上升高的是 SO2(相同条件下,SO2 在水中的溶
48、解度大于 CO2)。(3)称重法:称量相同体积两种气体的质量,质量大的是 SO2(SO2密度大于 CO2)。(4)降温法:降温、加压,先液化的是 SO2(SO2 沸点高,易液化)。2化学方法(1)用品红溶液,能使品红溶液褪色的是 SO2。(2)用 pH 试纸测两种气体分别溶于水形成的饱和溶液 pH 的大小,pH 小的是 SO2。(3)用酸性高锰酸钾溶液、溴水等强氧化性溶液,能使溶液褪色的是 SO2。5SO22MnO4 2H2O=2Mn25SO24 4HSO2Br22H2O=4H2BrSO24(4)用 FeCl3 溶液,溶液由棕黄色变为浅绿色的是 SO2。SO22Fe32H2O=2Fe2SO24
49、 4H(5)用 Ba(NO3)2 溶液或硝酸酸化的 BaCl2 溶液,有白色沉淀生成的是 SO2。3SO22NO3 2H2O=3SO 24 4H2NO,Ba2 SO 24=BaSO4(6)用氢硫酸,出现浑浊的是 SO2。SO22H2S=3S2H2O注意 SO2 和 CO2 都可使澄清的石灰水变浑浊,检验二者同时存在的一般流程为:流程设计 检验SO2除去SO2检验SO2是否除尽检验CO2选用试剂品红溶液酸性 KMnO4 溶液 品红溶液澄清的石灰水预期现象褪色褪色不褪色变浑浊有时为简化装置,可将除去 SO2 和检验 SO2 是否除尽合并为一个装置,用较浓的酸性 KMnO4 溶液,现象是酸性 KMn
50、O4 溶液颜色变浅。【例题】(2016上海杨浦调研)实验小组为探究 SO2 的漂白性和还原性,设计了以下实验。完成下列填空:(1)实验室用亚硫酸钠粉末跟硫酸制取二氧化硫,有下列三种硫酸溶 液,应 选 用 _(选 填 编 号),其 理 由 是_。a98%浓硫酸 b70%硫酸溶液 c10%稀硫酸.漂白性b98%浓硫酸中 c(H)小不易反应,10%稀硫酸中水含量高不易放出 SO2(2)用如图所示装置(气密性良好)进行实验,观察到如下现象:中红色褪去、中无变化。足量碱石灰的作用是_。从 实 验 中 可 知 使 品 红 的 水 溶 液 褪 色 的 微 粒 可 能 是_。防止空气中的水蒸气进入中干扰实验,
51、吸收二氧化硫防污染H2SO3、HSO3、SO23(3)实验小组进一步实验如下:取等量相同浓度的品红水溶液于两支试管中,再分别加入少量 Na2SO3 固体和 NaHSO3 固体,两支试管中的溶液都褪色,于是得出结论:使品红褪色的微粒肯定是 HSO3 或SO 23。你 认 为 这 一 结 论 是 否 正 确:_,理 由 是_。不正确SO23 和 HSO3 都会水解生成 H2SO3.还原性(4)将 SO2 通入 FeCl3 溶液中,使其充分反应。SO2与FeCl3反应的离子方程式是_,如何检验该反应所得含氧酸根离子_。实验中观察到溶液由黄色变为红棕色,静置一段时间,变为浅绿色。已知:红棕色为 FeS
52、O3(墨绿色难溶物)与 FeCl3 溶液形成的混合色;Fe3 可 氧 化SO 23。则 中 红 棕 色 变 为 浅 绿 色 的 原 因 是_。2Fe3SO22H2O=2Fe2SO24 4H取少量反应混合液于试管中,加入盐酸酸化后无任何现象,再加氯化钡溶液,产生白色沉淀,说明混合液中含有 SO24混合液中存在平衡 FeSO3(s)Fe2(aq)SO23(aq),Fe3会与 SO23发生氧化还原反应使平衡右移,墨绿色沉淀溶解,最终生成浅绿色FeSO4 溶液解析:(1)如果硫酸浓度过大,H2SO4 主要以分子形式存在,电离出的 c(H)较小,反应不易发生;如果硫酸浓度过低,二氧化硫易溶于水,不利于放
53、出二氧化硫,所以选 70%的硫酸溶液。(2)碱石灰的作用是防止空气中的水蒸气进入中干扰实验,同时吸收二氧化硫防污染。SO2 不能使品红褪色,而其水溶液可以,因此使品红的水溶液褪色的微粒可能是 H2SO3、HSO3、SO23。(3)亚硫酸钠和亚硫酸氢钠都能水解生成亚硫酸,且亚硫酸氢根离子能电离生成亚硫酸根离子,所以两种溶液中都含有 HSO3、SO23、H2SO3,不能确定使品红褪色的微粒肯定是 HSO3 或 SO23。(4)SO2 与 FeCl3 反应的离子方程式是 2Fe3SO22H2O=2Fe2SO24 4H;检验 SO24 的方法是取少量反应混合液于试管中,加入盐酸酸化后无任何现象,再加氯
54、化钡溶液,产生白色沉淀,说明混合液中含有 SO24。典题练习25(2016福建福州期末质检)下列各物质分别滴加浓硫酸后,现象描述正确的是()A胆矾晶体由蓝色变为无色BpH 试纸变红C紫色石蕊溶液褪色D白纸变黑解析:浓硫酸具有吸水性,可使胆矾晶体失去结晶水而由蓝色变为白色,A 项错误;浓硫酸具有脱水性,可使纸张脱水炭化而变黑,故 B 项错误,D 项正确;浓硫酸还具有酸性,可使紫色石蕊溶液变为红色,C 项错误。答案:D26(2014广东十二校联考)下列陈述、正确并且有因果关系的是()选项陈述陈述AFe3有氧化性实验室常用 KSCN 溶液检验 Fe3BSO2 有较强的还原性SO2 可使酸性 KMnO
55、4 溶液褪色CMg 有还原性电解 MgCl2 饱和溶液可制备 MgD浓 H2SO4 有吸水性浓 H2SO4 可用于干燥氨气 解析:A 项,无因果关系,故 A 错误;B 项,SO2 有较强的还原性,能被酸性 KMnO4 溶液氧化,而使溶液褪色,故 B 正确;C 项,金属 Mg 的还原性较强,因此应该电解熔融的 MgCl2 来制备 Mg,故 C错误;D 项,浓 H2SO4 不能干燥氨气,故 D 错误。答案:B27(2014福建福州一模)下图是一种综合处理 SO2 废气的工艺流程。下列说法正确的是()A向 B 溶液中滴加 KSCN 溶液,溶液可能变为红色B溶液 B 转化为溶液 C 发生反应的离子方程
56、式为 4H2Fe2O2=2Fe32H2OC溶液酸性 ABCD加氧化亚铁可以使溶液 C 转化为溶液 A解析:A 项,SO2 与 Fe3发生氧化还原反应生成 Fe2,若二氧化硫足量,则溶液中无 Fe3,加入 KSCN 溶液,溶液不变红色;若二氧化硫不足,则溶液中有 Fe3,加入 KSCN 溶液,溶液显红色,正确。B 项,电荷不守恒,错误。C 项,溶液 A 转化为溶液 B 后溶液酸性增强,错误。D 项,FeO 与 H反应生成 Fe2,与 Fe3不反应,故加氧化亚铁不能使溶液 C 转化为溶液 A,错误。答案:A28(2016湖南衡阳联考)某化学小组设计了如图所示装置。用以探究 Cu 跟浓 H2SO4
57、的反应并收集少量气态产物(加热及夹持装置省略)。(1)关闭活塞 a 与 b,将 9.6 g Cu 片和 18 mL 18 molL1 的浓 H2SO4加入装置 B 中共热至反应完全,发现烧瓶中还有 Cu 片剩余。该小组学生根据所学化学知识认为还有一定量的硫酸剩余。写 出 装 置B中 发 生 反 应 的 化 学 方 程 式:_。有一定量的 H2SO4 剩余 但 未 能 使 铜 片 完 全 溶 解,你 认 为 可 能 的 原 因 是_。请指出该套装置中的一个明显错误_。装置 C 中气体收集满后,移走装置 C,将装置 B 与装置 D 对接,然后打开活塞 a 与 b,将分液漏斗中的无色无味液体滴入到装
58、置 A 中淡黄色固体的表面,产生的无色气体可使装置 B 中剩余 Cu 片继续溶解,写 出 此 时 装 置B中 发 生 反 应 的 化 学 方 程 式:_。Cu2H2SO4(浓)=CuSO4SO22H2O随着反应的进行,浓硫酸逐渐变稀,稀硫酸和铜不反应装置 C 中导管应该长进短出2CuO22H2SO4=2CuSO42H2O(2)欲测定 H2SO4 浓度低于多少时反应停止。该小组学生重新用足量铜与一定量的浓 H2SO4 共热,反应停止后冷却,再测定余酸的物质的量浓度。甲、乙两学生进行了如下设计:甲学生设计方案是:先测定铜与浓硫酸反应产生 SO2 的量,再计算余酸的物质的量浓度。他设计了几种测定 S
59、O2 的量的方案,下列方案中不可行的是_(填写字母编号)。A将装置 B 产生的气体缓缓通过预先称量过盛有碱石灰的干燥管,结束反应后再次称量B将装置 B 产生的气体缓缓通入足量用硫酸酸化的 KMnO4 溶液中,再加入足量 BaCl2 溶液,过滤、洗涤、干燥、称量沉淀C用排水法测定装置 B 产生气体的体积(已折算成标准状况)D用排饱和 NaHSO3 溶液的方法测出装置 B 产生气体的体积(已折算成标准状况)ABC乙学生设计的方案是:在反应后的溶液中加蒸馏水稀释至 1 000 mL,取 20 mL 于锥形瓶中,滴入几滴甲基橙作指示剂,用标准 NaOH溶液进行滴定,通过测出消耗 NaOH 溶液的体积来
60、求余酸的物质的量浓度。假定反应前后烧瓶中溶液的体积不变,你认为乙学生设计的实验方案能否求得余酸的物质的量浓度_(填“能”或“否”),理由是_。【已知:Cu(OH)2 开始沉淀的 pH 约为 5,甲基橙变色的 pH 范围为 3.14.4】能因为在含有 Cu2、H的混合溶液中,当以甲基橙为指示剂用标准氢氧化钠溶液进行滴定时,可以有效排除 Cu2干扰,准确测出 H的物质的量(或否含铜离子的溶液呈蓝色会干扰滴定终点的正确判断)解 析:(1)装 置 B 中 发 生 反 应 的 化 学 方 程 式 为:Cu 2H2SO4(浓)=CuSO4SO22H2O。装置 C 收集二氧化硫,C中导管应该长进短出。分液漏
61、斗中的无色无味液体为水,滴入到装置 A 中淡黄色固体过氧化钠的表面,产生的无色气体为氧气,装置 B中剩余 Cu 片继续溶解的原因为:2CuO22H2SO4=2CuSO42H2O。(2)测定 SO2 的量必须准确测定,无气体损耗,操作简单易行。由于装置 B 产生的气体中含有水蒸气,碱石灰会吸收二氧化硫和水蒸气,称量后计算不准确,故 A 不可行;沉淀中的 SO24 包括由二氧化硫被氧化生成的硫酸根离子和酸化高锰酸钾时加入的硫酸中的硫酸根离子,所以测定不出二氧化硫的含量,故 B 不可行;二氧化硫气体是易溶于水的物质,用排水法测定装置 B 产生气体的体积不准确,故 C 不可行;二氧化硫在饱和 NaHSO3 溶液中的溶解度较低,可以用排饱和NaHSO3 溶液的方法进行二氧化硫的气体体积测定,故 D 可行。