1、专题重点突破 专题八 水溶液中的离子平衡 主干知识梳理 一、弱电解质的电离平衡1影响弱电解质电离平衡的因素：弱电解质的电离平衡移动规律遵循平衡移动原理。内因：弱电解质本身的性质，是因素。外因：温度：升高温度，电离程度。浓度：越稀越，加水稀释，电离平衡向移动。01 决定02 增大03 电离04 电离方向 同离子效应：在弱电解质溶液中加入与弱电解质电离出相同离子的强电解质，电离平衡向的方向移动。化学反应：若外加物质能与弱电解质电离出的离子发生反应，电离平衡向移动。05 生成弱电解质分子06 电离方向2电离平衡常数 Ka(或 Kb)及其应用(1)表达式对于一元弱酸 HA、一元弱碱 BOH 分别为 H
2、AHA，电离平衡常数 Ka，BOHBOH，电离平衡常数 Kb。07 cHcAcHA08 cOHcBcBOH(2)特点：多元弱酸是分步电离的，各级电离平衡常数的大小关系式是K1K2K3，所以多元弱酸的酸性取决于其电离。(3)影响因素：与溶液的浓度、酸碱性无关。决定因素：。温度：升高温度电离平衡常数。(4)意义：相同条件下，K 值越大，表示该弱电解质越电离，所对应的酸性或碱性相对越强。例如，相同条件下常见弱酸的酸性强弱：H2SO3H3PO4HFCH3COOHH2CO3H2SHClO。09 10 11 第一步12 弱电解质本身的性质13 增大14 容易二、水的电离和溶液的酸碱性1水的电离(1)水的离
3、子积：Kwc(H)c(OH)，室温下，Kw 的值为。(2)影响水电离的因素在水中加酸、碱对水的电离起作用，常温下，c(H)H2O107 molL1。01 Kc(H2O)02 1.0101403 抑制04 07 2溶液的酸碱性：由 c(H)、c(OH)而定，与溶液所处的温度。3滴定原理及其应用(1)氧化还原滴定：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。酸性 KMnO4 溶液滴定 H2C2O4 溶液原理：。08 相对大小09 无关10 2MnO4 6H5H2C2O4=10CO22Mn28H2O指示剂：酸性 KMnO4 溶液本身呈色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴酸性 KMn
4、O4 溶液后，溶液由，且，说明到达滴定终点。11 紫12 无色变为浅红色13 半分钟内不褪色Na2S2O3 溶液滴定碘液原理：2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI。指示剂：用作指示剂，当滴入一滴 Na2S2O3 溶液后，且，说明到达滴定终点。(2)沉淀滴定：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。如利用 Ag与卤素离子的反应来测定 Cl、Br、I浓度。14 淀粉15 溶液的蓝色褪去16 半分钟内不恢复原色三、盐类水解1盐类水解的“五个要点”2盐类水解离子方程式的书写(1)一般来说，盐类水解的程度不大，用“”表示。盐类水解一般不会产生 和 ，所以不用符号“”和“”表示水解产物。(
5、2)多元弱酸盐的水解是 进行的，水解离子方程式要 表示。1718 沉淀19 气体20 21 22 分步23 分步(3)多元弱碱阳离子的水解简化成 完成。(4)水解分别呈酸性和碱性的离子组由于相互 ，水解程度 ，书写时要用“”“”“”等。24 一步25 促进26 较大27=28 29 3影响盐类水解的因素(1)内因：阴离子、阳离子对应的酸、碱越弱，就越发生水解。(2)外因温度、浓度：温度越、浓度越水解程度越大。外加物质：外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。30 弱酸31 弱碱32 易33 高34 小四、沉淀溶解平衡1沉淀溶解平衡的影响因素2溶度积常数以 AnBm(s)nAm(aq)mBn
6、(aq)为例(1)表达式：Ksp(2)离子积(Qc)：Qc 与 Ksp 的表达式相同，当 QcKsp，处于平衡状态。3Ksp 的影响因素(1)内因：难溶物质本身的性质。(2)外因：Ksp有关。07 c(Am)nc(Bn)m08 只与温度考点 1 弱电解质电离平衡与溶液酸碱性例 1(2019天津高考)某温度下，HNO2 和 CH3COOH 的电离常数分别为 5.0104 和 1.7105。将 pH 和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH 随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是()A曲线代表 HNO2 溶液B溶液中水的电离程度：b 点c 点C从 c 点到 d 点，溶液中cHAcOHcA保持不
7、变(其中 HA、A分别代表相应的酸和酸根离子)D相同体积 a 点的两溶液分别与 NaOH 恰好中和后，溶液中 n(Na)相同批注点拨 解析 由 Ka(HNO2)Ka(CH3COOH)可知，酸性 HNO2CH3COOH。pH 相同的两种酸稀释相同倍数时，酸性强的酸 pH 变化大，所以曲线为HNO2，A 错误；b、c 两点处，b 点酸性强，对水的电离抑制程度大，所以水的电离程度：c 点b 点，B 错误；从 c 点到 d 点，cHAcOHcAcHAcOHcHcAcHKwKa，Kw 和 Ka 是两个常数，只要温度不变，比值就不变，C 正确；a 点 pH 相同，则 CH3COOH 的浓度大，恰好中和时消
8、耗的NaOH 多，所以溶液中 n(Na)多，D 错误。答案 C1“电离平衡”分析判断中的常见误区(1)误认为电离平衡正向移动，弱电解质的电离程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。(2)误认为弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度都减小。如氨水加水稀释时，c(H)增大。(3)误认为由水电离出的 c(H)1013 molL1 的溶液一定呈碱性。如 25，0.1 molL1 的盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离出的 c(H)都为 1013molL1。2电离平衡常数的应用(1)判断弱酸酸性(或弱碱碱性)的相对强弱：电离常数越大，酸性(或碱性)越强。(2)判
9、断盐溶液的酸性(或碱性)强弱：酸(或碱)的电离常数越小，对应的盐水解程度越大，碱性(或酸性)越强。(3)判断复分解反应能否发生：一般符合“强酸制弱酸”规律。(4)判断微粒浓度比值的变化：弱电解质加水稀释时，能促进弱电解质的电离，溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变化，但电离常数不变，可利用电离常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。3判断 HA 是弱酸的依据(1)测钠盐 NaA 溶液的 pH，若 pH7，则说明 HA 为弱酸。(2)测一定物质的量浓度的 HA 溶液，若 0.01 molL1 HA 溶液的 pH2，则说明 HA 为弱酸。1(2019河南汝州实验中学高三期末)水的电离过程为 H2O
10、HOH，在不同温度下其平衡常数为 Kw(25)1.01014，Kw(35)2.11014，则下列叙述正确的是()Ac(H)随着温度的升高而降低B在 35 时，c(H)c(OH)C蒸馏水中通 HCl，Kw 增大D水的电离是吸热过程答案 D解析 随着温度的升高，水的离子积增大，溶液 c(H)增大，A 错误；升高温度，促进水的电离，但 c(H)c(OH)，B 错误；Kw 只受温度影响，与浓度等无关，C 错误；升高温度，促进水的电离，说明反应是吸热反应，D 正确。2(2019山东济南历城二中高三调研)(1)已知 25 时，硼酸(H3BO3)溶液中存在如下平衡：H3BO3(aq)H2O(l)B(OH)4
11、(aq)H(aq)；K5.71010;25 时，0.7 molL1 硼酸溶液中 c(H)_ molL1。(2)已知 25 时：下列说法正确的是_(填选项字母)。a碳酸钠溶液滴入硼酸溶液中能观察到有气泡产生b碳酸钠溶液滴入醋酸溶液中能观察到有气泡产生c等浓度碳酸溶液和硼酸溶液的 pH：前者后者d等浓度碳酸钠溶液和醋酸钠溶液的 pH：前者后者答案(1)2105(2)bd解析(1)25 时 0.7 molL1 硼酸溶液中 H的浓度：c(H)5.710100.7 molL12105 molL1。(2)相同温度、浓度下，酸的电离平衡常数越大，酸的酸性越强，其酸根离子的水解能力越小，根据电离平衡常数知，酸
12、性强弱顺序是 CH3COOHH2CO3H3BO3HCO3，所以离子水解能力碳酸根离子碳酸氢根离子醋酸根离子。酸性 H2CO3H3BO3HCO3，所以碳酸钠溶液滴入硼酸中生成碳酸氢钠和硼酸钠，没有气体生成，故 a 错误；酸性 CH3COOHH2CO3，所以碳酸钠溶液滴入醋酸中生成醋酸钠、水和二氧化碳，所以能看到有气泡生成，故 b 正确；酸性 H2CO3H3BO3，所以碳酸的电离程度大于硼酸，则等浓度的碳酸和硼酸溶液比较，碳酸的酸性大于硼酸，所以 pH：前者后者，故 c 错误；酸性 CH3COOHHCO3，所以碳酸根离子水解能力大于醋酸根离子，则等浓度的碳酸钠和醋酸钠溶液比较 pH：前者后者，故
13、d 正确。考点 2 盐类水解、粒子浓度比较例 2(2019江苏高考)(双选)室温下，反应 HCO3 H2OH2CO3OH的平衡常数 K2.2108。将 NH4HCO3 溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的 ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是()A0.2 molL1 氨水：c(NH3H2O)c(NH4)c(OH)c(H)B0.2 molL1 NH4HCO3 溶液(pH7)：c(NH4)c(HCO3)c(H2CO3)c(NH3H2O)C0.2 molL1 氨水和 0.2 molL1 NH4HCO3 溶液等体积混合：c(NH4)c(NH3
14、H2O)c(H2CO3)c(HCO3)c(CO23)D0.6 molL 1 氨水和 0.2 molL 1 NH4HCO3 溶液等体积混合：c(NH3H2O)c(CO23)c(OH)0.3 molL1c(H2CO3)c(H)批注点拨 解析 氨水中存在：NH3H2ONH4 OH，H2OHOH，氨水中 NH3H2O 的电离是少量的，主要以 NH3H2O 分子存在，水电离出 OH，所以 c(OH)c(NH4)，A 错误；NH4HCO3 溶液显碱性，说明 HCO3 的水解程度大于 NH4 的水解程度，所以 c(NH4)c(HCO3)，HCO3 水解：HCO3 H2OH2CO3OH，NH4 水解：NH4
15、H2ONH3H2OH，前者水解程度大，则 c(H2CO3)c(NH3H2O)，B 正确；由物料守恒，n(N)n(C)21，则有 c(NH4)c(NH3H2O)2c(H2CO3)c(HCO3)c(CO23)，C 错误；由物料守恒，n(N)n(C)41，则有 c(NH4)c(NH3H2O)4c(H2CO3)c(HCO3)c(CO23)，由电荷守恒：c(NH4)c(H)c(HCO3)2c(CO23)c(OH)，结合消去 c(NH4)，得：c(NH3H2O)c(OH)c(H)4c(H2CO3)3c(HCO3)2c(CO23)，0.2 molL1 NH4HCO3 与氨水等体积混合后，体积增大 1 倍，由
16、碳原子守恒有，c(H2CO3)c(HCO3)c(CO23)0.1 molL1，将等式两边各加一个 c(CO23)，则有 c(NH3H2O)c(OH)c(CO23)c(H)c(H2CO3)3c(H2CO3)3c(HCO3)3c(CO23)，将代入中得，c(NH3H2O)c(OH)c(CO23)c(H)c(H2CO3)0.3 molL1，D 正确。答案 BD 1粒子浓度比较的解题思维路径2明确“三个”守恒原理(1)电荷守恒：即电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数。根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。(2)物料守恒：是指物质发生变化前后，有关元素的存在形
17、式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变。根据物料守恒可准确快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系。(3)质子守恒：是指在电离或水解过程中，会发生质子(H)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。3正确理解质子守恒以 Na2CO3 和 NaHCO3 溶液为例，可用下图所示帮助理解质子守恒：(1)Na2CO3 溶液所以 c(OH)c(HCO3)2c(H2CO3)c(H3O)，即 c(OH)c(HCO3)2c(H2CO3)c(H)。(2)NaHCO3 溶液所以 c(OH)c(CO23)c(H2CO3)c(H)。另外，将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通
18、过代数运算消去其中某离子，即可推出该溶液中的质子守恒。3(2019内蒙古赤峰二中第三次月考)室温下，将 0.10 molL1 盐酸逐滴滴入 20.00 mL 0.10 molL1 氨水中，溶液中 pH 和 pOH 随加入盐酸体积变化曲线如图所示。已知：pOHlg c(OH)。下列说法正确的是()AM 点所示溶液中：c(NH4)c(NH3H2O)c(Cl)BN 点所示溶液中：c(NH4)c(Cl)CQ 点所示消耗盐酸的体积等于氨水的体积DM 点和 N 点所示溶液中水的离子积相同答案 D解析 由于 Kwc(H)c(OH)1014，则溶液的 pHpOH14，实线为 pH 曲线，虚线为 pOH 曲线。
19、Q 点的 pHpOH，则 Q 点溶液呈中性。M 点溶液呈碱性，为 NH4Cl、NH3H2O 混合溶液，溶液中 c(NH4)c(NH3H2O)c(Cl)，故 A 错误；N 点溶液呈酸性，溶液中 c(H)c(OH)，结合电荷守恒 c(NH4)c(H)c(Cl)c(OH)，可知 c(NH4)BB向 A 点溶液中加少量的水：cHAcH2AcOH保持不变CC 点：c(Na)c(HA)2c(A2)DD 点：2c(Na)c(HA)c(H2A)c(A2)答案 D解析 0.1 molL1的 H2A 溶液的 pH1，说明是弱酸，存在平衡 H2AHHA，HAHA。C 点加入 10 mL 0.1 molL1 的 Na
20、OH 溶液，发生反应 NaOHH2A=NaHAH2O，溶质为 NaHA，溶液 pH 略大于 7，说明 HA的水解程度大于电离程度，促进水的电离，B 点为中性溶液，故水的电离程度：CB，故 A 正确；cHAcH2AcOHcHcHAcH2AcOHcHcHcHAcH2AKwKaKw，温度不变，Ka 和 Kw 都不变，故 B 正确；C 点溶液的pH7，为碱性溶液，故 c(H)c(HA)2c(A2)，故 C 正确；D 点水溶液为 Na2A，根据物料守恒得 c(Na)2c(HA)c(H2A)c(A2)，故 D错误。考点 3 难溶电解质的溶解平衡例 3(2019全国卷)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘
21、画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()A图中 a 和 b 分别为 T1、T2 温度下 CdS 在水中的溶解度B图中各点对应的 Ksp 的关系为：Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q)C向 m 点的溶液中加入少量 Na2S 固体，溶液组成由 m 沿 mpn 线向 p方向移动D温度降低时，q 点的饱和溶液的组成由 q 沿 qp 线向 p 方向移动批注点拨 解析 难溶物质的溶解度可以用物质的量浓度表示，即图中 a、b 分别表示 T1、T2 温度下，1 L CdS 饱和溶液里含 a mol、b mol CdS，A 正
22、确；Ksp 在一定温度下是一个常数，所以 Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p)Ksp。曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时 Qcc(K)c(OH)批注点拨 解析 溶液导电能力的强弱与溶液中自由移动的离子浓度和种类有关，A 正确；由图像知，a 点到 b 点，HA转化为 A2，b 点导电能力相对于 a 点增强，可判断 Na和 A2的导电能力之和大于 HA的，B 正确；b 点为反应终点，发生的反应为 2KHA2NaOH=Na2AK2A2H2O。因为H2A 为弱酸，所以 Na2A、K2A 溶液显碱性，pH7，C 错误；c 点为 Na2A、K2A 和 NaOH 的混合溶液，由于 b 点是反应终点，所以
23、b 点时 c(Na2A)c(K2A)，c 点又加入了 NaOH 溶液，故 c 点的 c(Na)c(K)又因为 bc 点加入的 NaOH 溶液的体积小于 ab 点加入的 NaOH 溶液的体积，所以c(K)c(OH)，故 c(Na)c(K)c(OH)，D 正确。答案 C 中和滴定曲线图像的分析方法 抓反应的“起始”点判断酸、碱的相对强弱抓反应的“一半”点判断是哪种溶质的等量混合抓溶液的“中性”点判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足抓“恰好”反应点判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性抓反应的“过量”点判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量例如：室温下，向 20 mL 0.1 molL1 HA 溶液中逐滴
24、加入 0.1 molL1NaOH 溶液，溶液 pH 的变化如图所示：7(2019湖南茶陵三中高三月考)常温下，向25 mL 0.1 molL1弱碱MOH溶液中逐滴滴加 0.2 molL1 的 HCl 溶液，溶液 pH 的变化曲线如图所示(溶液混合时体积的变化忽略不计)。下列说法正确的是()AMOH 的电离方程式为 MOH=MOHB在 b 点，各离子浓度大小关系为：c(OH)c(H)c(M)c(Cl)C在 c 点，V112.5 mLD在 d 点，c(Cl)2c(MOH)2c(M)0.1 molL1答案 D解析 MOH 是弱碱，电离过程是可逆的，电离方程式应为 MOHMOH，A 错误；b 点为 M
25、OH 和 MCl 的混合液，各离子浓度大小关系为：c(M)c(Cl)c(OH)c(H)，B 错误；c 点 pH7，呈中性，为 MOH和 MCl 的混合液，V1c(CH3)2NHH2OCd 点溶液中：c(H)c(OH)c(CH3)2NHH2ODb、c、e 三点的溶液中，水的电离程度最大的是 b 点答案 C解析 二甲胺是弱电解质，因此浓度均为 0.100 molL1 的 NaOH 溶液和二甲胺(CH3)2NH溶液相比，二甲胺溶液中离子浓度小，故起始时二甲胺溶液电导率小，故曲线代表滴定二甲胺溶液的曲线，A 错误；曲线表示滴定 NaOH 溶液的曲线，a 点在曲线上，a 点溶液中不含(CH3)2NH2
26、和(CH3)2NHH2O，B 错误；d 点二甲胺和盐酸恰好完全反应，得到(CH3)2NH2Cl溶液，根据电荷守恒可知，c(H)c(CH3)2NH2 c(OH)c(Cl)，根据物料守恒可知，c(Cl)c(CH3)2NH2 c(CH3)2NHH2O，消去 c(Cl)，可得c(H)c(OH)c(CH3)2NHH2O，C 正确；b 点溶液中的溶质是等物质的量 的 二 甲 胺、(CH3)2NH2Cl，(CH3)2NH2 的 水 解 平 衡 常 数Kh KwKbCH32NHH2O10141.61046.251011c(OH)B随温度升高，CH3COONa 溶液的 c(OH)减小C随温度升高，CuSO4 溶
27、液的 pH 变化是 Kw 改变与水解平衡移动共同作用的结果D随温度升高，CH3COONa 溶液和 CuSO4 溶液的 pH 均降低，是因为 CH3COO、Cu2水解平衡移动方向不同答案 C解析 升温，促进水的电离，溶液中的 H、OH浓度均增大，但二者始终相等，溶液呈中性，A 错误；升温，CH3COONa 溶液中的水解平衡正向移动，c(OH)增大，B 错误；随温度升高，CuSO4 溶液的水解平衡正向移动，水的电离平衡正向移动，因此 CuSO4 溶液的 pH 变化是 Kw 改变与水解平衡移动共同作用的结果，C 正确；随温度升高，CH3COONa 溶液和 CuSO4 溶液的水解平衡均正向移动，CH3
28、COONa 溶液和 CuSO4 溶液的 pH 均降低，是 Kw 改变与水解平衡移动共同作用的结果，D 错误。4(2018全国卷)用 0.100 molL1 AgNO3 滴定 50.0 mL 0.0500 molL1Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 1010B曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)C相同实验条件下，若改为 0.0400 molL1 Cl，反应终点 c 移到 aD相同实验条件下，若改为 0.0500 molL1 Br，反应终点 c 向 b 方向移动答案 C解析 选取横坐标为 50 m
29、L 的点，此时向 50 mL 0.0500 molL1 的 Cl溶液中，加入了 50 mL 0.100 molL1 的 AgNO3 溶液，所以计算出此时溶液中过量的 Ag浓度为 0.025 molL1(按照银离子和氯离子 11 的比例沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来的 2 倍)，由图示得到此时 Cl的浓度约为1108 molL1(实际稍小)，所以 Ksp(AgCl)约为 0.0251082.51010，所以其数量级为 1010，A 正确。由于 Ksp(AgCl)极小，所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液一直是氯化银的饱和溶液，所以曲线上各点的溶液均满足 c(Ag)c(Cl)Ksp(AgC
30、l)，B 正确。滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将 50 mL 0.0500 molL1 的 Cl溶液改为 50 mL 0.0400 molL1 的 Cl溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的 0.8 倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的 0.8 倍，因此应该由 c 点的 25 mL 变为 25 mL0.820 mL，而 a 点对应的是 15 mL，C 错误。卤化银从氟化银到碘化银的溶解度逐渐减小，所以 Ksp(AgCl)大于 Ksp(AgBr)，将 50 mL 0.0500 molL1 的 Cl溶液改为 50 mL 0.0500
31、 molL1 的 Br溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是按比例 11 沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由点 c 向 b 方向移动，D 正确。5(2018江苏高考)(双选)H2C2O4 为二元弱酸，Ka1(H2C2O4)5.4102，Ka2(H2C2O4)5.4105，设 H2C2O4 溶液中 c(总)c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O24)。室温下用 NaOH 溶液滴定 25.00 mL 0.1000 molL1 H2C2O4 溶液至终点。滴定过程得到
32、的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()A0.1000 molL1 H2C2O4 溶液：c(H)0.1000 molL1c(C2O24)c(OH)c(H2C2O4)Bc(Na)c(总)的溶液：c(Na)c(H2C2O4)c(C2O24)c(H)CpH7 的溶液：c(Na)0.1000 molL1c(C2O24)c(H2C2O4)Dc(Na)2c(总)的溶液：c(OH)c(H)2c(H2C2O4)c(HC2O4)答案 AD解析 H2C2O4 溶液中的电荷守恒为 c(H)c(HC2O4)2c(C2O24)c(OH)，0.1000 molL 1 H2C2O4 溶液中 0.1000 molL
33、 1c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O24)，两式整理得 c(H)0.1000 molL1c(H2C2O4)c(C2O24)c(OH)，A 正确；c(Na)c(总)时溶液中溶质为 NaHC2O4，HC2O4既存在电离平衡又存在水解平衡，HC2O4 水解的离子方程式为 HC2O4 H2OH2C2O4OH，HC2O4 水解常数 KhcH2C2O4cOHcHC2O4 cH2C2O4cOHcHcHC2O4 cHKwKa1H2C2O4 110145.41021.851013 Ka2(H2C2O4)，HC2O4 的电离程度大于水解程度，则 c(C2O24)c(H2C2O4)，B错误；滴入 NaO
34、H 溶液后，溶液中的电荷守恒为 c(Na)c(H)c(HC2O4)2c(C2O24)c(OH)，室温下 pH7 即 c(H)c(OH)，则 c(Na)c(HC2O4)2c(C2O24)c(总)c(C2O24)c(H2C2O4)，由于溶液体积变大，c(总)0.1000 molL1，c(Na)0.1000 molL1c(C2O24)c(H2C2O4)，C 错误；c(Na)2c(总)时溶液中溶质为 Na2C2O4，溶液中的电荷守恒为 c(Na)c(H)c(HC2O4)2c(C2O24)c(OH)，物料守恒为 c(Na)2c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O24)，两式整理得 c(OH)c(H
35、)2c(H2C2O4)c(HC2O4)，D 正确。6(2017全国卷)常温下将 NaOH 溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()AKa2(H2X)的数量级为 106B曲线 N 表示 pH 与 lgcHXcH2X的变化关系CNaHX 溶液中 c(H)c(OH)D当混合溶液呈中性时，c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)答案 D解析 由 H2XHHX可知：Ka1cHcHXcH2X，则 c(H)Ka1cH2XcHX，等式两边同取负对数可得：pH1lg Ka1lg cHXcH2X。同理，由 HXHX2可得：pH2lg Ka2lg
36、 cX2cHX。因 1Ka1Ka2，则lg Ka1lg Ka2。当 lg cHXcH2Xlg cX2cHX时，有 pH1pH2，故曲线 N 表示pH 与 lg cHXcH2X的变化关系，曲线 M 表示 pH 与 lg cX2cHX的变化关系，B正确。由曲线 M 可知，当 pH4.8 时，lg cX2cHX0.6，由 pH2lg Ka2lg cX2cHX可得：lg Ka20.64.85.4，Ka2105.4100.6106，故Ka2 的数量级为 106，A 正确。NaHX 溶液中，cX2cHX1，则 lg cX2cHX0，此时溶液 pH5.4，溶液呈酸性，所以 c(H)c(OH)，C 正确。由图
37、可知，当溶液呈中性时 lg cX2cHX0，则 c(X2)c(HX)，D 错误。7(2017全国卷)改变 0.1 molL1 二元弱酸 H2A 溶液的 pH，溶液中H2A、HA、A2的物质的量分数(X)随 pH 的变化如图所示已知XcXcH2AcHAcA2。下列叙述错误的是()ApH1.2 时，c(H2A)c(HA)Blg K2(H2A)4.2CpH2.7 时，c(HA)c(H2A)c(A2)DpH4.2 时，c(HA)c(A2)c(H)答案 D解析 A 对：根据题给图像，pH1.2 时，H2A 与 HA的物质的量分数相等，则有 c(H2A)c(HA)。B 对：根据题给图像，pH4.2 时，H
38、A与A2的物质的量分数相等，K2(H2A)cHcA2cHAc(H)104.2，则 lg K2(H2A)4.2。C 对：根据题给图像，pH2.7 时，H2A 与 A2的物质的量分数相等，且远小于 HA的物质的量分数，则有 c(HA)c(H2A)c(A2)。D 错：根据题给图像，pH4.2 时，HA与 A2的物质的量分数相等，c(HA)c(A2)，且 c(HA)c(A2)约为 0.1 molL1，c(H)104.2 molL1，则c(HA)c(A2)c(H)。8(2017天津高考)已知 25，NH3H2O 的 Kb1.8105，H2SO3 的Ka11.3102，Ka26.2108。若氨水的浓度为
39、2.0 molL1，溶液中的c(OH)molL1。将 SO2 通入该氨水中，当 c(OH)降至 1.0107 molL1时，溶液中的 cSO23 cHSO3 _。答案 6.0103 0.62解析 NH3H2O 发生电离：NH3H2ONH4 OH。KbcNH4 cOHcNH3H2O。c(OH)c(NH4)，则 c(OH)KbcNH3H2O 1.81052.0 molL16.0103 molL1。在 25 的电解质溶液中，c(H)c(OH)1.01014，已知 c(OH)1.0107 molL1，可得 c(H)1.0107molL1。H2SO3 发生两步电离：H2SO3HSO3 HHSO3SO23
40、 HKa2cSO23 cHcHSO3 则 cSO23 cHSO3 Ka2cH6.21081.01070.62。2020 还可能这么考9草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下向 H2C2O4 溶液中滴加 NaOH溶液，混合溶液中 lg XX 表示cHC2O4 cH2C2O4或 cC2O24 cHC2O4 随 pH 的变化关系如图所示。下列说法不正确的是()A直线中 X 表示的是cHC2O4 cH2C2O4B直线、的斜率均为 1Cc(HC2O4)c(C2O24)c(H2C2O4)对应 1.22pH4.19Dc(Na)c(HC2O4)2c(C2O24)对应 pH7答案 C解析 根据电离常数表达式
41、，可知cHC2O4 cH2C2O4 Ka1cH，cC2O24 cHC2O4 Ka2cH，又 H2C2O4 的第一步电离常数大于第二步电离常数，故当 cHC2O4 cH2C2O4和cC2O24 cHC2O4 相等时，前者对应溶液的 pH 小，则直线中 X 表示cHC2O4 cH2C2O4，A正确；由图像可知，当 pH1.22 时，lg cHC2O4 cH2C2O40，则 Ka1c(H)101.22，当 pH0 时，根据 Ka1101.22，可知 lg cHC2O4 cH2C2O41.22，即直线的斜率为 1，同理根据 pH4.19 时lg cC2O24 cHC2O4 0 和 Ka2 的表达式可求
42、出 pH0 时，lg cC2O24 cHC2O4 4.19，即直线的斜率也为 1，B 正确；结合题中浓度关系可知，cC2O24 cHC2O4 1，又 cC2O24 cHC2O4 Ka2cH104.19 molL1，pH1，则 c(H)2.705，综上，c(HC2O4)c(C2O24)c(H2C2O4)对应 2.705pHH2CO3HClO，则 pH 相同的CH3COONa NaHCO3 NaClO 三种溶液的 c(Na)：答案 D解析 pH5 的 H2S 溶液中 H的浓度为 1105 molL1，H来自于H2S 的第一步电离、HS的电离和水的电离，故 H的浓度大于 HS的浓度，A 错误；弱碱不
43、完全电离，弱碱稀释 10 倍时，pH 减小不到一个单位，a碳酸次氯酸，根据越弱越水解的原则，pH 相同的三种钠盐，浓度的大小关系为醋酸钠碳酸氢钠次氯酸钠，则钠离子的浓度为，故 D正确。4(2016全国卷)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A向 0.1 molL1CH3COOH 溶液中加入少量水，溶液中cHcCH3COOH减小B 将CH3COONa溶 液 从20 升 温 至30 ，溶 液 中cCH3COOcCH3COOHcOH增大C向盐酸中加入氨水至中性，溶液中cNH4 cCl 1D向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3，溶液中cClcBr不变答案 D解析 CH3COOHCH
44、3COOH，KcCH3COOcHcCH3COOH，则cHcCH3COOHKcCH3COO，加水稀释，K 不变，c(CH3COO)减小，故比值变大，A错误。CH3COONa 溶液中存在水解平衡：CH3COOH2OCH3COOHOH，KcCH3COOHcOHcCH3COO，升高温度，水解平衡正向移动，K 增大，则cCH3COOcCH3COOHcOH减小，B 错误。溶液呈中性，则 c(H)c(OH)，根据电荷守恒可知，c(Cl)c(NH4)，C 错误。向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3，沉淀溶解平衡逆向移动，由于 cClcBr cClcAgcBrcAgKspAgClKspAgB
45、r，Ksp 仅与温度有关，故cClcBr不变，D 正确。5(2019福建六校联盟高三联考)室温下，用相同浓度的 NaOH 溶液，分别滴定浓度均为 0.1 molL1 的三种酸(HA、HB 和 HD)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是()A三种酸的电离常数关系：KHAKHBKHDB滴定至 P 点时，溶液中：c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH)CpH7 时，三种溶液中：c(A)c(B)c(D)D当中和百分数达 100%时，将三种溶液混合后：c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)答案 C解析 根据三种酸的浓度均为 0.1 molL1，结合滴定前三种酸溶液 pH：HAHBHB
46、HD，由于酸性越强其电离常数越大，即电离常数：KHAKHBKHD，A 正确；由 P 点时中和百分数为 50%，可知溶液中 c(HB)c(NaB)，再结合此时溶液 pHc(Na)，B 正确；NaOH 滴定 HA，根据电荷守恒可知，cA(Na)c(H)c(A)c(OH)，当溶液 pH7 时，cA(Na)c(A)，同理 cB(Na)c(B)、cD(Na)c(D)，根据中和反应原理可知溶液呈中性时三种酸消耗的 NaOH 的量不同，故溶液中 c(Na)不同，则 c(A)、c(B)、c(D)不同，C 错误；当中和百分数达 100%时，将三种溶液混合，即溶液为 NaA、NaB、NaD 的混合液，根据质子守恒
47、可知 c(OH)c(HA)c(HB)c(HD)c(H)，即 c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)，D 正确。6(2019安徽五校联盟高三质检)常温时，改变饱和氯水的 pH，得到部分含氯微粒的物质的量分数与 pH 的关系如图所示。下列叙述不正确的是()A该温度下，HClOHClO的电离常数 Ka 的对数值 lg Ka7.54B氯水中的 Cl2、ClO、HClO 均能与 KI 发生反应CpH1 的氯水中，c(Cl2)c(Cl3)c(HClO)c(ClO)D已知常温下反应 Cl2(aq)Cl(aq)Cl3(aq)的 K0.191，当 pH 增大时，K 减小答案 D解 析 HClOH Cl
48、O 的 电 离 常 数 Ka 的 对 数 值 lg Ka lg cHcClOcHClO，根据图示，当溶液的 pH7.54 时，HClO 和 ClO的物质的量分数相等，即 c(H)107.54 时，c(HClO)c(ClO)，代入得 lg Ka7.54，A 正确；氯水中的 Cl2、ClO、HClO 均有强氧化性，均能与 KI 发生反应，B 正确；根据图示，pH1 的氯水中，c(Cl)c(Cl2)c(Cl3)c(HClO)c(ClO)，C 正确；平衡常数只与温度有关，当 pH 增大时，K 不变，D 错误。7一定温度下，三种碳酸盐 MCO3(M：Mg2、Ca2、Mn2)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下
49、列说法错误的是()AKsp(MnCO3)的数量级为 1011B向 MgCO3 的悬浊液中加入少量水充分振荡，c(Mg2)不变Ca 点表示的溶液中，c(Ca2)c(CO23)D向浓度均为 0.01 molL1 的 Mg2、Ca2、Mn2的混合溶液中逐滴加入 Na2CO3 溶液，最先形成 MgCO3 沉淀答案 D解析 根据题图可知，lg c(CO23)0 时，10lg c(Mn2)11，即c(CO23)1 molL1 时，1011c(Mn2)1010，Ksp(MnCO3)c(Mn2)c(CO23)，则 1011Ksp(MnCO3)1010，故 Ksp(MnCO3)的数量级为1011，A 正确；向
50、MgCO3 的悬浊液中加入少量水充分振荡，所得溶液仍为饱和溶液，c(Mg2)不变，B 正确；a 点表示的溶液中，lg c(Ca2)c(CO23)，C 正确；lg c(M)、lg c(CO23)越大，则 c(M)、c(CO23)越小，Ksp 越小，根据题图，可以判断 MgCO3、CaCO3、MnCO3 的Ksp 依次减小，故向浓度均为 0.01 molL1 的 Mg2、Ca2、Mn2的混合溶液中逐滴加入 Na2CO3 溶液，最先形成 MnCO3 沉淀，D 错误。8(2019佛山市高三教学质量检测)常温下，向 20 mL 0.1 moL/L 的 H3PO4溶液中滴加 0.1 moL/L 的 NaO
51、H 溶液，所得溶液的 pH 与 NaOH 溶液体积的关系如图所示，下列说法正确的是()AH3PO4 溶液第一步滴定可用酚酞作指示剂BA 点溶液中 c(H2PO4)c(H3PO4)c(HPO24)C图像中 A、B、C 三处溶液中cH2PO4 cOHcHPO24 相等DB 点溶液存在 2c(Na)c(PO34)c(H2PO4)c(HPO24)c(H3PO4)答案 C解析 H3PO4 溶液第一步滴定生成 NaH2PO4，溶液呈酸性，变色范围约为 45，可选用甲基橙作指示剂，故 A 错误；A 点为 NaH2PO4 溶液，NaH2PO4在水溶液中，电离大于水解，A 点溶液中 c(H2PO4)c(HPO2
52、4)c(H3PO4)，故B 错误；温度相同，同一反应的平衡常数相同，HPO24 水解常数：A、B、C三处溶液中cH2PO4 cOHcHPO24 相等，故 C 正确；B 点是 Na2HPO4 溶液，物料守恒为c(Na)2c(PO34)c(H2PO4)c(HPO24)c(H3PO4)，故 D 错误。9(2019成都市高三诊断)已知：pCulg c(Cu)，pXlg c(X)(X表示 Cl、Br、I)。298 K 时，Ksp(CuCl)a106，Ksp(CuBr)b109，Ksp(CuI)c1012。在 CuCl、CuBr、CuI 的饱和溶液中阳离子和阴离子浓度关系如图所示。下列说法正确的是()A2
53、98 K 时，在 CuCl 的饱和溶液中加入少量 NaCl，c(Cu)和 c(Cl)都减小B图中 x 代表 CuI 曲线，且 P 点 c(Cu)c(I)C298 K 时，增大 M 点的阴离子浓度，则 M 点沿着曲线 y 向 N 点移动D298 K 时，CuBr(s)I(aq)CuI(s)Br(aq)的平衡常数 K 的数量级为 103 或 102答案 D解析 CuCl 的饱和溶液中存在溶解平衡：CuCl(s)Cu(aq)Cl(aq)，加入少量 NaCl，c(Cl)增大，平衡逆向移动，c(Cu)减小，A 错误；图中横、纵坐标之和 pCupXlg c(Cu)lg c(X)lg c(Cu)c(X)lg
54、 Ksp(CuX)，故横、纵坐标之和越小，对应的 Ksp 越大，因此 x 代表 CuCl曲线，P 点 c(Cu)c(Cl)或根据 P 点横、纵坐标均为 3，c(Cu)c(X)103 molL1，计算出 Ksp(CuX)106，B 错误；y 代表 CuBr 曲线，增大 M点的 c(Br)，CuBr(s)Cu(aq)Br(aq)平衡逆向移动，c(Cu)减小，而M 点向 N 点移动时，pCu 减小，pBr 增大，即 c(Cu)增大，c(Br)减小，C错误；该反应的平衡常数 KcBrcI cCucBrcCucI KspCuBrKspCuI b109c1012bc103，故平衡常数的数量级为 103 或
55、 102，D 正确。10(2019吉林实验中学高三期中)常温下，将 NaOH 溶液滴加到某一元酸(HA)溶液中，测得混合溶液的 pH 与离子浓度变化关系如下图所示已知：pcAcHA lgcAcHA。下列叙述不正确的是()AKa(HA)为 104.76B滴加 NaOH 溶液过程中，cAcHAcOH不变Cm 点所示溶液中：c(H)c(HA)c(OH)c(Na)Dn 点所示溶液中：c(Na)c(A)c(HA)答案 D解析 HAHA，Ka(HA)cHcAcHA，pcAcHA lgcAcHA0 时，c(A)c(HA)，此时溶液的 pH4.76，所以 c(H)104.76，故 Ka(HA)cHcAcHAc
56、(H)104.76，A 正确；cAcHAcOHcAcHcHAcOHcHKaKw，而 Ka 和 Kw是温度函数，滴加 NaOH 溶液过程中，温度不变，故cAcHAcOH不变，B 正确；由电荷守恒可知，m 点所示溶液中：c(H)c(Na)c(A)c(OH)，由 A 分析可知，m 点时，c(A)c(HA)，则 c(H)c(HA)c(OH)c(Na)，C 正确；n 点时溶液 pH3，显酸性，HA 的物质的量大于滴加 NaOH 的物质的量，则此时溶液中：c(Na)4 的溶液中，(A2)cA2cHAcA2答案 D解析 H2A 为弱酸，开始浓度最大的是 H2A，曲线代表的粒子是 H2A，随 pH 增大，HA
57、慢慢增多，当 HA达浓度最高后，随 pH 增大，HA慢慢减少，A2逐渐增多，则曲线代表的粒子是 HA，曲线代表的粒子是A2，A 正确；M 点对应的溶液是 H2A 和 NaHA 的混合液，H2A 抑制水的电离，N 点对应的溶液是 NaHA 和 Na2A 的混合液，HA和 A2均水解，促进水的电离，故 M 点对应的溶液中水的电离程度小于 N 点，B 正确；Ka1(HA)cHcHAcH2A，结合图示中 pHa1.2 时，c(HA)c(H2A)，则 Ka1(HA)c(H)101.2，lg Ka1(HA)1.2，C 正确；pH4 的溶液中，仍然存在H2A，只是浓度很小，(A2)cA2cH2AcHAcA2，D 错误。本课结束