1、高考一轮总复习 第8章 水溶液中的离子平衡第1节 弱电解质的电离平衡明考纲1了解强、弱电解质的概念。2了解电解质在水溶液中的电离,以及电解质溶液的导电性。3了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。析考情高考对本节内容的考查,考点主要有三个,一是强、弱电解质的判断与比较;二是外界条件对电离平衡的影响,往往结合图象进行考查,同时考查溶液的 pH 变化及溶液的导电性;三是电离平衡常数,它是高考新增热点,主要命题角度为电离平衡常数的计算及应用。本节内容是电解质溶液理论的基础。板块一知识层面主干层级突破考点 1 弱电解质的电离平衡1强电解质和弱电解质(1)概念(2)与化合物类型的关系强电解质主要是大部分化合物
2、及某些化合物。弱电解质主要是某些化合物。(3)电离方程式的书写“强等号,弱可逆,多元弱酸分步离”。离子共价共价2弱电解质的电离平衡(1)电离平衡的建立在一定条件(如温度、浓度等)下,当的速率和的速率相等时,电离过程就达到平衡。平衡建立过程如图所示。弱电解质分子电离成离子离子结合成弱电解质分子(2)电离平衡的特征(3)影响弱电解质电离平衡的因素内因:弱电解质本身的性质,是决定因素。(4)弱电解质的电离平衡移动规律遵循平衡移动原理。以 CH3COOHCH3COOH H0 为例:易错警示 (1)稀醋酸加水稀释时,溶液中的各离子浓度并不是都减小,如 c(OH)是增大的。(2)电离平衡右移,电解质分子的
3、浓度不一定减小,如稀醋酸中加入冰醋酸。(3)电离平衡右移,电离程度也不一定增大。判断正误,正确的画“”,错误的画“”。(1)稀释氨水时,电离平衡正向移动,c(NH3H2O)减小,c(NH4)增大。()(2)氨气溶于水,当 c(OH)c(NH4)时,表明 NH3H2O电离处于平衡状态。()(3)由 0.1 molL1 一元碱 BOH 的 pH10,可知溶液存在 BOH=BOH。()(4)0.1 molL 1 的 CH3COOH 与 0.01 molL 1 的CH3COOH 中,c(H)之比为 101。()(5)向氨水中加入少量 NaOH 固体,电离平衡逆向移动,c(OH)减小,溶液的 pH 减小
4、。()(6)向氨水中加入少量 NH4Cl 固体,会使溶液的 pH 减小。()(7)稀释某一弱电解质溶液时,所有离子浓度都减小。()(8)为确定某酸 H2A 是强酸还是弱酸,可测 NaHA 溶液的 pH。若 pH7,则 H2A 是弱酸;若 pH7,则 H2A 是强酸。()题组一 弱电解质的电离平衡特点1一元弱酸 HA 溶液中存在下列电离平衡:HAHA。将 1.0 mol HA 加入水中配成 1.0 L 溶液,如图表示溶液中 HA、H、A的物质的量浓度随时间而变化的曲线正确的是()解析 电离过程中,c(HA)不断减小,c(A)、c(H)不断增大,且平衡时,c(HA)c(A)1.0 molL1,故
5、C 正确。2一定温度下,冰醋酸加水稀释过程中溶液的导电能力变化曲线如图所示,请回答:(1)O 点为什么不导电:_。(2)a、b、c 三 点 溶 液 的 pH 由 小 到 大 的 顺 序 是_。(3)H的物质的量最大的是_(填“a”“b”或“c”)。(4)若使 c 点溶液中的 c(CH3COO)增大,可以采取下列措施中的_(填字母序号)。A加热B加很稀的 NaOH 溶液C加 NaOH 固体D加水E加 CH3COONa 固体F加入锌粒冰醋酸中无自由移动的离子bacc ACEF解析(1)“O”点不导电,说明此时 CH3COOH 未电离,无自由移动离子。(2)pH 大小取决于 c(H),pH 越大,c
6、(H)越小,导电能力越弱;pH 越小,c(H)越大,导电能力越强,故 pH 由小到大为:baH3PO4HFCH3COOHH2CO3H2SHClO。易强4实例(1)下表是几种弱酸的电离平衡常数(25)。酸电离方程式电离平衡常数 KCH3COOHCH3COOH1.75105H2CO3K14.4107K24.71011 HCH3COOH2CO3HHCO3HCO3HCO23酸电离方程式电离平衡常数 KH2SK11.3107K27.11015H3PO4K17.1103K26.3108K34.21013 H2SHHSHSHS2H3PO4HH2PO4H2PO4HHPO24HPO24HPO34(2)若把 CH
7、3COOH、H2CO3、HCO3、H2S、HS、H3PO4、H2PO4、HPO24 都看成酸,其中酸性最强的是,酸性最弱的是,判断的依据是。(3)K 只与温度有关,当温度升高时,K 值(填“变大”“变小”或“不变”)。H3PO4HS相同条件下,电离常数越大,电离程度越大,c(H)越大,酸性越强变大(4)对于同一种多元弱酸的 K1、K2、K3,总有 K1K2K3,产生此现象的原因是。上一级电离出的 H对下一级电离有抑制作用判断正误,正确的画“”,错误的画“”。(1)电离平衡常数(K)越小,表示该弱电解质电离能力越弱。()(2)不同浓度的同一弱电解质,其电离平衡常数(K)不同。()(3)电离平衡右
8、移,电离平衡常数一定增大。()(4)温度不变,向 NH3H2O 溶液中加入 NH4Cl,平衡左移,电离平衡常数减小。()(5)电离常数大的酸溶液中的 c(H)一定比电离常数小的酸溶液中的 c(H)大。()(6)H2CO3 的电离常数表达式:KacHcCO23 cH2CO3。()题组一 电离平衡常数的影响因素及应用1相同温度下,根据三种酸的电离常数,下列判断正确的是()酸HXHYHZ电离常数 K 9107 91061102A三种酸的强弱关系:HXHYHZB反应 HZY=HYZ能够发生C相同温度下,0.1 mol/L 的 NaX、NaY、NaZ 溶液,NaZ 溶液 pH 最大D相同温度下,1 mo
9、l/L HX 溶液的电离常数大于 0.1 mol/L HX 溶液的电离常数解析 表中电离常数大小关系:110291069107,所以酸性排序为 HZHYHX,可知 A、C 两项不正确;电离常数只与温度有关,与浓度无关,D 项不正确。225 时,部分物质的电离平衡常数如表所示:化学式电离平衡常数(Ka或 Kb)CH3COOH1.8105HNO24.9104HCN51010HClO3108H2CO3K14.3107K25.61011NH3H2O1.8105(1)上 述 五 种 酸 的 酸 性 由 强 到 弱 的 顺 序 是_。(2)该温度下,0.10 molL1 HNO2 溶液中的 c(H)_ m
10、olL1。(3)25 时,向 NaClO 溶液中通入少量的 CO2,发生反应的离子方程式为_。HNO2CH3COOHH2CO3HClOHCN7103CO2H2OClO=HClOHCO3(4)下列能使醋酸溶液中 CH3COOH 的电离程度增大,而电离平衡常数不变的操作是_(填序号)。A升高温度B加水稀释C加少量 CH3COONa 固体D加入少量冰醋酸E加入少量 NaOH 固体(温度不变)BE(5)体积为 10 mL pH2 的醋酸溶液与一元酸 HX 分别加水稀释至 1000 mL,稀释过程中 pH 变化如图所示,则HX 的电离平衡常数_(填“大于”“等于”或“小于”)醋酸的电离平衡常数;理由是_
11、。大于稀释相同倍数,HX的 pH 变化比 CH3COOH 的 pH 变化大,酸性强,电离平衡常数大解析(1)电离平衡常数的大小反应了酸的强弱,数值越大,酸性越强。(2)由 HNO2HNO2,KcHcNO2 cHNO2 c2HcHNO2c2H0.1 4.9104,c(H)4.91057103 molL1。(3)碳酸酸性强于次氯酸,向 NaClO 溶液中通入少量的二氧化碳,可以制取次氯酸,但是次氯酸的电离平衡常数大于碳酸二级电离的电离平衡常数,故酸性 HClOHCO3,离子方程式为 CO2ClOH2O=HClOHCO3。(4)电离平衡常数只与温度有关,温度不变,电离平衡常数就不变。醋酸的电离是吸热
12、的,升高温度,电离平衡常数增大,A 项不符合题意;加水稀释,电离程度增大,电离常数不变,B 项符合题意;加少量 CH3COONa 固体,其电离出的 CH3COO抑制 CH3COOH 的电离,C 项不符合题意;加入少量冰醋酸,醋酸浓度增大,电离程度减小,D 项不符合题意;加入 NaOH 固体,c(H)减小,醋酸电离平衡正向移动,电离程度增大,E 项符合题意。总结提升电离常数的 4 大应用(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离常数越大,酸性(或碱性)越强。(2)判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱,电离常数越大,对应的盐水解程度越小,碱性(或酸性)越弱。(3)判断复分解反应能否发生,一般符合“强酸制弱
13、酸”规律。(4)判断微粒浓度比值的变化。弱电解质加水稀释时,能促进弱电解质的电离,溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变化,但电离常数不变,考题中经常利用电离常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。如:0.1 molL 1 CH3COOH 溶 液 中 加 水 稀 释,cCH3COOcCH3COOHcCH3COOcHcCH3COOHcH KacH,加水稀释时,c(H)减小,Ka 值不变,则cCH3COOcCH3COOH增大。题组二 有关电离平衡常数的定量计算3(1)在 25 下,将 a molL1 的氨水与 0.01 molL1的盐酸等体积混合,反应平衡时溶液中 c(NH4)c(Cl),则溶液显_
14、(填“酸”“碱”或“中”)性;用含 a 的代数式表示 NH3H2O 的电离常数 Kb_。中109a0.01 molL1(2)已知常温常压下,空气中的 CO2 溶于水,达到平衡时,溶液的 pH5.60,c(H2CO3)1.5105 molL1。若忽略水的电离及 H2CO3的第二级电离,则 H2CO3HCO3 H的平衡常数 K1_。(已知 105.602.5106)(3)常温下,将 a molL1 CH3COONa 溶于水配成溶液,向其中滴加等体积的 b molL1 的盐酸使溶液呈中性(不考虑盐酸和醋酸的挥发),用含 a 和 b 的代数式表示醋酸的电离常数 Ka_。4.2107107abb解析(1
15、)氨水与盐酸等体积混合后的溶液中的电荷守恒关系式为 c(NH4)c(H)c(Cl)c(OH),因 c(NH4)c(Cl),故有 c(H)c(OH),溶液显中性。Kbc(NH4)c(OH)/c(NH3H2O)(0.005 molL1107 molL1)/(a/2 molL10.005 molL1)109a0.01 molL1。(2)K1cHcHCO3 cH2CO32.510621.5105 4.2107。(3)根据电荷守恒:c(CH3COO)c(Cl)c(OH)c(Na)c(H),溶液呈中性时,c(H)c(OH)107 molL1,则 c(CH3COO)c(Na)c(Cl)a2 molL1b2
16、molL 1 ab2 molL 1,根 据 物 料 守 恒:c(CH3COOH)c(CH3COO)a2 molL 1,则 c(CH3COOH)a2ab2molL 1 b2 molL 1,Ka cHcCH3COOcCH3COOH107abb。4已知 25 时弱电解质电离平衡常数:Ka(CH3COOH)1.8105,Ka(HSCN)0.13。(1)将 20 mL 0.10 molL1 CH3COOH 溶液和 20 mL、0.10 molL1的 HSCN 溶液分别与 0.10 molL1的 NaHCO3溶液反应,实验测得产生 CO2气体体积 V 与时间 t 的关系如图。反应开始时,两种溶液产生 CO
17、2 的速率明显不同的原因是_;反应结束后所得溶液中 c(SCN)_c(CH3COO)(填“”“”或“Ka(CH3COOH),溶液中 c(H):HSCNCH3COOH,c(H)大反应速率快(2)2.0103 molL1 的氢氟酸水溶液中,调节溶液pH(忽略调节时体积变化),测得平衡体系中 c(F)、c(HF)与溶液 pH 的关系如下图。则 25 时,HF 电离平衡常数为:Ka(HF)_(列式求值)。Ka(HF)cHcFcHF11041.61034.01044104解析(1)电离平衡常数大的电离出的离子浓度大,故反应开始时,两种溶液产生 CO2 的速率明显不同的原因是因为Ka(HSCN)Ka(CH
18、3COOH),溶液中c(H):HSCNCH3COOH,c(H)大反应速率快。反应结束后,溶质为 CH3COONa 和 NaSCN,因 CH3COOH 酸性弱于HSCN,故 CH3COONa 水解程度大,c(CH3COO)c(SCN)。(2)电离平衡常数等于电离出的离子浓度的幂之积除以电解质的浓度,故Ka(HF)cHcFcHF11041.61034.01044104。总结提升有关电离常数计算的两种类型(以弱酸 HX 为例)1已知 c(HX)始和 c(H),求电离常数 HX H X起始/(molL1):c(HX)始0 0平衡/(molL1):c(HX)始c(H)c(H)c(H)则:KacHcXcH
19、Xc2HcHX始cH。由于弱酸只有极少一部分电离,c(H)的数值很小,可做近似处理:c(HX)始c(H)c(HX)始,则 Ka c2HcHX始,代入数值求解即可。2已知 c(HX)始和电离常数,求 c(H)同理可得 Kac2HcHX始cH c2HcHX始,则:c(H)KacHX始,代入数值求解即可。考点 3 强酸(碱)与弱酸(碱)的比较1一元强酸与一元弱酸的比较相同体积,相同浓度的强酸 HA与弱酸 HB相同体积,相同 pH的强酸 HA 与弱酸 HBpH 或物质的量浓度pHHApHHBc(HA)c(HB)与金属反应的起始速率HAHBHAHB相同体积,相同浓度的强酸 HA与弱酸 HB相同体积,相同
20、 pH的强酸 HA 与弱酸 HB与过量的碱反应时消耗碱的量HAHBHAHB与过量活泼金属反应产生 H2的量HAHBHAHBc(A)与c(B)大小c(A)c(B)c(A)c(B)相同体积,相同浓度的强酸 HA与弱酸 HB相同体积,相同 pH的强酸 HA 与弱酸 HB分别加入固体NaA、NaB 后pH 变化HA:HB:HA:HB:加水稀释10 倍后pHHApHHBpHHApHHB 不变变大不变变大相同体积,相同浓度的强酸 HA与弱酸 HB相同体积,相同 pH的强酸 HA 与弱酸 HB溶液的导电性HAHBHAHB水的电离程度HAHBHAHB说明 一元强碱与一元弱碱的比较规律与以上类似2稀释时溶液 p
21、H 变化特点比较如图:a、b 分别为 pH 相等的 NaOH 溶液和氨水稀释曲线。c、d 分别为 pH 相等的盐酸和醋酸溶液稀释曲线。请体会图中的两层含义:(1)加水稀释相同倍数后的 pH 大小:氨水NaOH 溶液,盐酸醋酸溶液。若稀释 10n 倍,盐酸、NaOH 溶液pH 变化 n 个单位,但 pH7,不能 pH7,而氨水与醋酸溶液 pH 变化不到 n 个单位。(2)稀释后的 pH 仍然相等,则加水量的大小:氨水NaOH 溶液,醋酸溶液盐酸。易错警示 (1)酸碱的强弱和溶液酸碱性的强弱不是等同关系,前者看电离程度,后者看溶液中 c(H)和 c(OH)的相对大小。强酸溶液的酸性不一定比弱酸溶液
22、的酸性强。(2)弱酸、弱碱是弱电解质,但它们对应的盐一般为强电解质,如醋酸铵:CH3COONH4=NH4 CH3COO。题组一 强酸(碱)与弱酸(碱)的比较及图象分析1对室温下 2 mL pH2 的醋酸和盐酸两种溶液分别采取下列措施,有关叙述正确的是()A加适量的醋酸钠晶体后,两溶液的 pH 均增大B温度升高 20 后,两溶液 pH 均不变C加水稀释至溶液体积为 200 mL 后,两种溶液中c(OH)都减小D加足量的锌充分反应后,两溶液中产生的氢气体积可用如图表示解析 醋酸溶液中加入醋酸钠,抑制醋酸的电离,溶液pH 增大,醋酸钠加入稀盐酸中,结合 H生成醋酸,溶液的pH 也增大,A 项正确;升
23、高温度,促进醋酸的电离,H浓度增大,溶液的 pH 减小,B 项错误;稀释时两溶液的 pH均增大,c(OH)都增大,C 项错误;由于醋酸是弱酸,故pH 相同时,醋酸的物质的量浓度大于盐酸,与足量的锌反应,醋酸产生的氢气多且速率快,D 项错误。22015全国卷浓度均为 0.10 molL1、体积均为V0 的 MOH 和 ROH 溶液,分别加水稀释至体积 V,pH 随lg VV0的变化如图所示。下列叙述错误的是()AMOH 的碱性强于 ROH 的碱性BROH 的电离程度:b 点大于 a 点C若两溶液无限稀释,则它们的 c(OH)相等D当 lg VV02 时,若两溶液同时升高温度,则cMcR增大解析
24、由图可知 MOH 溶液稀释 104 倍时 pH 改变了 4个单位,而 ROH 溶液稀释 104 倍时 pH 改变小于 4 个单位,所以 MOH 是强碱,ROH 是弱碱,A 项正确;ROHROH加水稀释,平衡正向移动,ROH 的电离程度增大,ROH 的电离程度:b 点大于 a 点,B 项正确;若两溶液无限稀释,则两溶液接近中性,二者氢氧根离子浓度相等,C 项正确;当稀释 100 倍时,同时加热,MOH 是强碱,在水溶液中完全电离,c(M)不变,加热 ROHROH,平衡正向移动,c(R)增大,cMcR减小,D 项错误。题组二 判断弱电解质的方法和实验探究32016厦门期末25 时,相同 pH 的两
25、种一元弱酸HA 与 HB 溶液分别加水稀释,溶液 pH 随溶液体积变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()A同浓度的 NaA 与 NaB 溶液中,c(A)小于 c(B)Ba 点溶液的导电性大于 b 点溶液Ca 点的 c(HA)大于 b 点的 c(HB)DHA 的酸性强于 HB解析 由于稀释过程中 HA 的 pH 变化较大,故 HA 的酸性强于 HB,D 项正确;酸的酸性越强,对应的盐的水解程度越小,故 NaB 的水解程度大,同浓度的 NaA 与 NaB 溶液中 c(B)小于 c(A),A 项错误;b 点溶液的 pH 小于 a 点溶液的 pH,说明 b 点溶液中 c(H)较大、c(B)较大,故溶
26、液导电性较强,B 项错误;稀释相同倍数时,HA 的电离程度较大,故 a 点的 c(HA)小于 b 点的 c(HB),C 项错误。42016福州模拟下列事实一定能说明 HNO2 为弱电解质的是()常温下,NaNO2 溶液的 pH7 用 HNO2 溶液做导电实验灯泡很暗 HNO2不能与NaCl反应 常温下0.1 molL1 的 HNO2 溶液 pH2 1 L pH1 的 HNO2 溶液加水稀释至 100 L 后溶液的 pH2.2 1 L pH1 的HNO2 和 1 L pH1 的盐酸与足量的 NaOH 溶液完全反应,最终 HNO2消耗的 NaOH溶液多 HNO2溶液中加入一定量 NaNO2晶体,溶
27、液中 c(OH)增大 HNO2 溶液中加水稀释,溶液中 c(OH)增大ABCD解析 导电性与溶液中离子浓度大小有关,与电解质的强弱无直接关系,故不正确;也不能作为判断电解质强弱的依据。中加水稀释,c(OH)增大与酸的强弱无关。总结提升判断强、弱电解质的思维角度(1)依据弱电解质的定义判断:即弱电解质不能完全电离。如测得 0.1 molL1 的 CH3COOH 溶液的 pH1,说明CH3COOH 是弱酸。(2)依据电离平衡移动判断:弱电解质溶液中存在电离平衡,条件改变,平衡发生移动。如 pH1 的 CH3COOH加水稀释 10 倍,1pH7。板块二高考层面高考真题实战1高考集萃判断正误,正确的画
28、“”,错误的画“”。(1)2016 江 苏 高 考 室 温 下,稀 释 0.1 molL 1CH3COOH 溶液,溶液的导电能力增强。()(2)2016全国卷向 0.1 molL1 CH3COOH 溶液中加入少量水,溶液中cHcCH3COOH减小。()(3)2016全国卷向盐酸中加入氨水至中性,溶液中cNH4 cCl 1。()(4)2016江苏高考如图表示弱电解质在水中建立电离平衡的过程。()(5)2015重庆高考稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度。()(6)2015重庆高考25 时,0.1 molL1 的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱。()(7)2014天津高考pH1 的
29、 NaHSO4 溶液:c(H)c(SO24)c(OH)。()(8)2014天津高考CO2 的水溶液:c(H)c(HCO3)2c(CO23)。()(9)2014北京高考测 0.1 molL1 氨水的 pH 为 11:NH3H2ONH4 OH。()(10)2014全国卷pH5的 H2S溶液中,c(H)c(HS)1105 molL1。()(11)2014全国卷pHa 的氨水溶液,稀释 10 倍后,其 pHb,则 ab1。()解析(1)稀释 CH3COOH 溶液时,CH3COO和 H的浓度减小,溶液的导电能力减弱,错误。(2)CH3COOH溶 液 中 存 在 电 离 平 衡:CH3COOHCH3COO
30、H,加水平衡正向移动,n(H)增大,n(CH3COOH)减小,溶液体积相同,所以cHcCH3COOH增大,错误。(3)根据电荷守恒:c(NH4)c(H)c(Cl)c(OH),溶液呈中性,则 c(H)c(OH),c(NH4)c(Cl),所以cNH4 cCl 1,错误。(4)弱电解质电离时,开始分子电离为离子的速率最大,而离子结合为分子的速率最小,当二者的速率相等时,则建立了电离平衡,正确。(5)CH3COOH在 水 溶 液 中 存 在 如 下 平 衡:CH3COOHCH3COOH,加入 CH3COONa,增大了c(CH3COO),平衡逆向移动,CH3COOH 电离程度减小,错误。(6)H2S 不
31、能完全电离,溶液中离子浓度小,导电能力弱,Na2S 完全电离,溶液中离子浓度大,导电能力强,正确。(7)根据电荷守恒 c(Na)c(H)2c(SO24)c(OH),c(Na)c(SO24),故 c(H)c(SO24)c(OH),正确。(8)CO2 的水溶液中,存在 H2CO3HHCO3、HCO3HCO23,由于 Ka1Ka2,故 c(HCO3)远远大于c(CO23),错误。(9)NH3H2O 是弱电解质,正确。(10)pH5 的 H2S 溶液中,存在 H2SHHS,HSHS2,所以,c(H)c(HS),错误。(11)因为 NH3H2O 是弱电解质,存在电离平衡,体积扩大 10 倍,但 pH 改
32、变小于 1 个单位,所以 aH2CO3HCO3。A 项,碳酸饮料因充有 CO2 而使 HA的电离受到抑制,故相比于未充 CO2 的饮料,碳酸饮料中HA 的浓度较大,抑菌能力较强,错误;B 项,提高 CO2 充气压力,CO2 的溶解度增大,HA 的电离平衡左移,c(A)减小,错误;C 项,因为 HAHA,Kac(H)c(A)/c(HA),故 c(HA)/c(A)c(H)/Ka105/(6.25105)0.16,正确;D 项,依据溶液中电荷守恒可知:c(Na)c(H)c(HCO3)2c(CO23)c(OH)c(A),结合物料守恒:c(Na)c(A)c(HA),所以,c(H)c(HCO3)2c(CO
33、23)c(OH)c(HA),错误。32015海南高考下列曲线中,可以描述乙酸(甲,Ka1.8105)和一氯乙酸(乙,Ka1.4103)在水中的电离度与浓度关系的是()解析 根据乙酸和一氯乙酸的电离常数可判断一氯乙酸酸性大于乙酸,即两酸浓度相同时,一氯乙酸电离度大于乙酸,且弱酸的浓度越大,其电离度越小,B 项正确。4 2014山 东 高 考 已 知 某 温 度 下 CH3COOH 和NH3H2O 的电离常数相等,现向 10 mL 浓度为 0.1 molL1的 CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中()A水的电离程度始终增大B.cNH4 cNH3H2O先增大再减小Cc(CH3COO
34、H)与 c(CH3COO)之和始终保持不变D 当 加 入 氨 水 的 体 积 为 10 mL 时,c(NH4)c(CH3COO)解析 由 CH3COOH 和 NH3H2O 的电离常数相等可知当二者恰好完全反应时,溶液呈中性,结合电荷守恒知c(CH3COO)c(OH)c(NH4)c(H),则 c(CH3COO)c(NH4),D 项正确;开始滴加氨水时,水的电离程度增大,二者恰好完全反应时,水的电离程度最大,再继续滴加氨水时,水的电离程度减小,A 项错误;向醋酸中加入氨水过程中,酸性减弱,碱性增强,c(OH)一直增大,由氨水电离平衡常数 KbcNH4 cOHcNH3H2O,cNH4 cNH3H2O
35、KbcOH,故cNH4 cNH3H2O 始 终 减 小,B 项 错 误;根 据 原 子 守 恒 知n(CH3COO)与 n(CH3COOH)之和不变,但滴加氨水过程中,溶液体积不断增大,故 c(CH3COO)与 c(CH3COOH)之和减小,C 项错误。5高考集萃(1)2016全国卷联氨为二元弱碱,在水中的电离方式与 氨 相 似。联 氨 第 一 步 电 离 反 应 的 平 衡 常 数 值 为_(已知:N2H4HN2H5 的 K8.7107;Kw 1.010 14)。联 氨与硫酸 形成 的酸式 盐的化学 式为_。8.7107 N2H6(HSO4)2(2)2015海南高考氨是合成硝酸、铵盐和氮肥的
36、基本原料。回答下列问题:氨 的 水 溶 液 显 弱 碱 性,其 原 因 为_(用离子方程式表示);0.1 molL1的氨水中加入少量 NH4Cl 固体,溶液的 pH_(填“升高”或“降低”);若加入少量明矾,溶液中 NH4 的浓度_(填“增大”或“减小”)。NH3H2ONH4 OH降低增大(3)2015福建高考25,两种酸的电离平衡常数如表。Ka1Ka2H2SO31.31026.3108H2CO34.21075.61011HSO3 的电离平衡常数表达式K_。cHcSO23 cHSO3 或HSO23 HSO3 0.10 molL1 Na2SO3 溶液中离子浓度由大到小的顺序为_。H2SO3 溶液
37、和 NaHCO3 溶液反应的主要离子方程式为_。(4)2014全国卷H3PO2 是一元中强酸,写出其电离方程式_。NaH2PO2 为_(填“正盐”或“酸式盐”),其溶液显_(填“弱酸性”“中性”或“弱碱性”)。c(Na)c(SO 23)c(OH)c(HSO3)c(H)(或NaSO23 OHHSO3 H)H2SO3HCO3=HSO3 CO2H2OH3PO2HH2PO2正盐弱碱性解 析 (1)N2H4 的 第 一 步 电 离 的 方 程 式 为 N2H4 H2ON2H5 OH,则电离常数 KbcN2H5 cOHcN2H4cN2H5 cOHcHcN2H4cHcN2H5 KwcN2H4cHKKw8.7
38、1071.010148.7107。联氨是二元弱碱,其与硫酸形成的酸式盐为 N2H6(HSO4)2。(2)氨气溶于水生成一水合氨,一水合氨为弱电解质,它部分电离产生 NH4 和 OH,使溶液显碱性;若加入少量氯化铵固体,则铵根离子浓度增大,使一水合氨的电离平衡逆向移动,c(OH)减小,pH 降低;若加入少量明矾,因 Al3与 OH反应,使一水合氨的电离平衡正向移动,则 c(NH4)增大。(3)HSO3HSO23,其电离平衡常数表达式 KcHcSO23 cHSO3。Na2SO3 溶液由于 SO23 水解而呈碱性,离子浓度大小顺序为 c(Na)c(SO23)c(OH)c(HSO3)c(H)。由于 H2SO3的 Ka2 小于 H2CO3 的 Ka1,则 H2SO3 溶液与 NaHCO3 溶液反应后 H2SO3 转化为 HSO3 而不是 SO23,离子方程式为 H2SO3HCO3=HSO3 H2OCO2。(4)因为 H3PO2 是一元中强酸,只有部分发生电离,电离方程式为 H3PO2HH2PO2。根据 H3PO2 是一元中强酸,可以判断 NaH2PO2 是正盐,属于弱酸强碱盐,因 H2PO2 水解而使溶液呈弱碱性。板块三限时规范特训