1、必修部分第一单元 醇、酚和醛1掌握醇、酚、醛的构成及它们的化学性质与用途。2了解醇、酚、醛在有机合成中的作用。1.醇类及其通性(1)醇的定义：醇是烃分子中饱和碳原子上的氢原子被羟基取代形成的化合物。醇的性质和应用(2)醇的分类：根据羟基的数目可分为_、_等。根据与羟基连接的烃基种类可分为脂肪醇和芳香醇。根据羟基的饱和性可分为_和_。(3)饱和一元醇的通式为_或_(n1)。2几种重要的醇(1)甲醇：最初是由木材干馏得到的，因此又称为_，有酒精味，但_。人饮用 10mL 就能使眼睛失明，再多则致死。(2)丙三醇俗称_，有护肤作用，是利用它具有_性。(3)乙二醇：无色、黏稠、有甜味的液体，它的水溶液
2、凝固点_，可作为内燃机的_。3醇的物理通性(1)熔沸点：a.比相应的烃高(分子间形成氢键)；b.随碳原子数目的增加熔沸点升高；c.同碳原子数目时，OH 数目越多熔沸点越高。(2)溶解性：低级醇与水互溶(与水分子能形成氢键)，随碳原子数目的增加溶解性减小。4乙醇的化学性质5乙醇的工业制法乙烯水化法：CH2=CH2H2O 催化剂加热、加压C2H5OH。发酵法：C6H12O6酒化酶2C2H5OH2CO2。1.分子结构苯酚的分子式为_，结构简式为_，官能团为_。结构特点：羟基与_直接相连。酚的结构和性质2物理性质(1)颜色状态：苯酚是无色晶体，露置于空气中因_而呈粉红色。(2)溶解性：常温下苯酚在水中
3、溶解度不大，当温度高于 65时，能与水_。(3)毒性：苯酚_毒，它的浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀作用，当皮肤上不慎沾有苯酚时可用_清洗。3化学性质(1)弱酸性：苯酚俗名_，在水中微弱电离：_其酸性很弱，不能使指示剂变色。向溶液中通入 CO2，反应离子方程式为：_(2)苯环上的取代反应：苯酚与溴水反应的化学方程式：_(3)加成反应：(4)显色反应：苯酚遇 FeCl3 溶液显紫色，可用于酚类物质的定性检验4用途：合成染料、药剂、制炸药、电木塑料、用作防腐消毒剂等。1.分子结构乙醛的分子式为_，根据分子中 C、H 原子个数比，可知乙醛分子中必须含有双键，乙醛的结构简式为_。乙醛、醛类 2乙醛的化学性质(
4、1)加成反应(C、O 双键变化表现出的性质)CH3CHOH2催化剂_。(2)氧化反应催化氧化：_。被银氨溶液氧化(写出化学方程式)_被新制 Cu(OH)2悬浊液氧化(写出化学方程式)_3分子中由烃基与醛基相连接所得到的有机物叫醛，饱和一元醛的通式为_。4随着醛分子中碳原子数目的增多，醛类化合物的熔、沸点逐渐_，但随着烃基中碳原子数目的增多，醛类的水溶性逐渐_，简单的醛_溶于水。醛类的化学性质与乙醛一样，主要表现为_反应和_反应。5甲醛分子式 CH2O，结构式_。在甲醛分子中，C、H、O 所有原子共处在_。甲醛在常温常压下是_态，具有刺激性气味，易溶于水，40%的甲醛水溶液俗称_，是一种防腐剂。
5、答案：知识点 1：1.一元醇 二元醇 饱和醇 不饱和醇 CnH2n2O CnH2n1OH2.木醇 有毒 甘油 吸湿 很低 抗冻剂4.2C2H5ONa H2 C2H5Br H2O 氧 化 反 应 2CO2 3H2O CH2=CH2 H2O 消 去 反 应 C2H5OC2H5H2O CH3COOC2H5H2O知识点 2：1C6H6O 羟基 苯环2氧化 互溶 有 酒精3。2 。知识点 3：1C2H4O CH3CHO2CH3CH2OH 2CH3CHOO2催化剂2CH3COOH CH3CHO 2Ag(NH3)2OH CH3COONH4 2Ag3NH3H2O CH3CHO2Cu(OH)2CH3COOHCu
6、2O2H2O3CnH2nO4增大 减小 易 加成 氧化5 同一平面内 气 福尔马林1如下图所示为交警对驾驶员是否饮酒进行检测。其原理是：橙色的酸性 K2Cr2O7 水溶液遇呼出的乙醇蒸气迅速变蓝，生成蓝绿色的 Cr3。下列对乙醇的描述与此测定原理有关的是()乙醇沸点低 乙醇密度比水小 乙醇具有还原性 乙醇是烃的含氧衍生物 乙醇可与羧酸在浓硫酸的作用下发生取代反应A B C D解析由题中信息(6 价 Cr 被还原为3 价)可知利用了乙醇的还原性，同时驾驶员可呼出乙醇蒸气，说明乙醇的沸点低。答案C2下列叙述正确的是()A“乙醇汽油”是在汽油中加入适量乙醇而制成的一种燃料，它是一种新型化合物B用 K
7、MnO4酸性溶液不能鉴别 CH3CH2CH2CH2OH和 CH3CH2CH2COOHC实验室中提纯混有少量乙酸的乙醇，可采用先加生石灰，过滤后再蒸馏的方法D制备乙酸乙酯时，向浓硫酸中缓慢加入乙醇和冰醋酸解析乙醇汽油是一种由粮食及各种植物纤维加工成的燃料乙醇和普通汽油按一定比例混配形成的新型替代能源，它是一种混合物，A 项错；CH3CH2CH2CH2OH 能被酸性 KMnO4氧化，KMnO4 溶液褪色，后者不能被氧化，能鉴别，B 项错；制备乙酸乙酯时，应向乙醇中缓慢加入浓硫酸和冰醋酸，D 错。答案C3分子式为 C7H8O 的芳香族化合物中，与 FeCl3溶液混合后显紫色和不显紫色的物质分别有()
8、A2 种和 1 种 B2 种和 3 种C3 种和 2 种D3 种和 1 种解析与 FeCl3 溶液发生显色反应的是 3 种酚(CH3和OH 在邻、间、对位)；不显紫色的是 1 种醇和 1 种醚。答案C4M 的名称是己烯雌酚，它是一种激素类药物，结构简式如下。下列叙述不正确的是()AM 的分子式为 C18H20O2BM 与 NaOH 溶液或 NaHCO3溶液均能反应C1mol M 最多能与 7mol H2发生加成反应D1mol M 与饱和溴水混合，最多消耗 5mol Br2解析根据己烯雌酚的结构可知其含有酚羟基和碳碳双键两种官能团，其中酚羟基能与 NaOH 溶液发生反应，但不能与 NaHCO3溶
9、液反应，B 项错误；该有机物分子中含有酚羟基，所以具有酚类的性质，决定了它能溶于水，但溶解度不会很大，故可用有机溶剂萃取，A 项正确；与酚羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的 H 原子均能被溴原子取代，碳碳双键也能与 Br2发生加成反应，故 C 正确；该物质因含有酚羟基、碳碳双键，故能发生氧化反应，D项正确。答案B5肉桂醛是一种食用香精，它广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果以及调味品中。工业上可通过下列反应制备：(1)请推测 B 侧链上可能发生反应的类型：_。(任填两种)(2)请写出两分子乙醛在上述条件下反应的化学方程式：_。(3)请写出同时满足括号内条件的 B 的所有同分异构体的结构简式：_。(分子中不
10、含羰基和羟基；是苯的对二取代物；除苯环外，不含其他环状结构)解析(1)B 侧链上含(2)可依照信息写出(3)苯环之外有 2 个不饱和键，依题设要求，不饱和键只 能 出 现 在 碳 碳 键 之 间，故 只 能 考 虑 形 成 酰 键 和CC。答案(1)加成反应、氧化反应、还原反应(2)2CH3CHO NaOH溶液CH3CH=CHCHO H2O醇的催化氧化和消去反应有怎样的规律？醇和酚的性质与应用1.醇的催化氧化规律(1)与 羟 基(OH)相 连 的 碳 原 子 上 有 两 个 氢 原 子(OH 在碳链末端)时，醇被氧化成醛：2RCH2OHO2Cu2RCHO2H2O。(2)与 羟 基(OH)相 连
11、 的 碳 原 子 上 有 一 个 氢 原 子(OH 在碳链中间)时，醇被氧化成酮：。(3)与羟基(OH)相连的碳原子上没有氢原子的醇不能被催化氧化。如：不能被氧化成醛或酮。2醇的消去规律醇分子中，连有羟基(OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为：.等醇均不能发生消去反应。2.请比较醇类、酚类、羧酸、羟基氢原子的活泼性。名称乙醇苯酚乙酸结构简式CH3CH2OH不电离电离电离羟基氢的活泼性逐渐增强酸性中性极弱酸性弱酸性与 Na反应反应反应与 NaOH不反应反应反应与 Na2CO3不反应反应反应与 NaHCO3不反应不反应反应刚
12、切开的苹果，不久果肉的颜色就会变成褐色，即苹果的“褐变”。对此现象，有多种说法。说法之一是果肉里的酚在空气中转变为二醌(如图所示)，二醌很快聚合成为咖啡色的聚合物。试回答：(1)若该说法正确，则上图中变化的反应类型为_(填序号)；a氧化反应b还原反应c加成反应d取代反应(2)若上述酚类物质 R 基为CH=CHCH3 如果苯环上的取代基中与苯环直接相连的碳原子上有氢原子，不论取代基多长，在一定条件下都被氧化成羧基。请设计如图所示转化的方案：_；A B(3)B 与乙醇反应的化学方程式是_；(4)写出属于酯类物质且水解后能得到苯酚的 A的同分异构体_。解析(1)有机物去氢或加氧的反应是氧化反应，上图
13、中的变化只减少了 H 原子；(2)在氧化 R 的过程中会影响到酚羟基，须先将酚羟基保护起来，因此先用羧酸与 A 发生酯化反应，然后再氧化，最后在酸性条件下水解；(3)B 与乙醇发生酯化反应时，醇失氢、酸失羟基；(4)能水解得到苯酚的酯类物质水解后对应的酸应是丙酸，丙酸只有 1 种结构，即 CH3CH2COOH。答案(1)a(2)先用羧酸和该物质发生酯化反应，再氧化，最后在酸性条件下水解(3)(4)A 和 B 两种物质的分子式都是 C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。A 不溶于 NaOH 溶液，而 B 能溶于NaOH 溶液。B 能和适量溴水反应，产生白色沉淀，A 不能。B 的一溴代物有两种
14、结构。写出 A 和 B 的结构简式和名称。解析由于 A 和 B 都能与金属钠反应放出氢气，且这两种物质中每个分子中都只含一个氧原子，所以它们的结构中有羟基，可能为醇或酚。A 不溶于 NaOH 溶液，说明 A 为醇，A 不能使溴水褪色，则 A 中一定含有苯环，推测 A 只是一种芳香醇苯甲醇。B 能使溴水褪色，并生成白色沉淀，进一步证明它是酚类甲基苯酚。但甲基酚有邻、间、对三种同分异构体，其中对甲基苯酚的一溴代物有两种结构。答案A.B1.含有醛基的物质有哪些？如何检验醛基？醛的性质与应用含有醛基的物质有醛类，甲酸、甲酸酯、葡萄糖等。检验方法有：银镜反应 与新制 Cu(OH)2加热反应后生成光亮的银
15、镜。2.醛在有机合成中有哪些用途？(1)碳氧双键具有较强的极性，双键上的碳原子带部分正电荷，发生加成反应时，碳原子与试剂中带部分负电荷的基团结合，其反应式如下：这类加成反应在有机合成中可用于增长碳链。(2)受羰基吸电子作用的影响，醛、酮分子中的 H 活性增强，一定条件下，分子中有 H 的醛或酮会发生自身加成反应。例如：由于产物中既有羟基又有醛基，故称为羟醛缩合反应，主要用来制备，不饱和醛、酮。羟醛缩合反应是增长碳链的反应，在有机合成中有重要用途。(2011新课标全国卷，38)香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：以下是由甲苯为原料
16、生产香豆素的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去)：已知以下信息：A 中有五种不同化学环境的氢；B 可与 FeCl3溶液发生显色反应；同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。请回答下列问题：(1)香豆素的分子式为_；(2)由甲苯生成 A 的反应类型为_，A 的化学名称为_；(3)由 B 生成 C 的化学反应方程式为_；(4)B 的同分异构体中含有苯环的还有_种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有_种；(5)D 的同分异构体中含有苯环的还有_种，其中：既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是_(写结构简式)；能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO2 的是_(写结构简式)。解析(1
17、)根据香豆素的结构简式，可知其分子式为C9H6O2。(2)由甲苯生成 A 为取代反应；由香豆素的结构简式知 A 为邻氯甲苯。(3)由 B、C 的分子式及反应条件可知，B 生成 C 的化学方程式为：(4)B 的同分异构体含苯环的还有：共 4 种。核磁共振氢谱中只出现四组峰的有 2 种。(5)含有碳氧双键和苯环的 D 的同分异构体还有、，共 4 种，符合的为；符合的为。答案(1)C9H6O2(2)取代反应；2-氯甲苯，邻氯甲苯(3)(4)4；2(5)4；下图中 A、B、C、D、E、F 均为有机物。A 的相对分子质量小于 60，能发生银镜反应，1mol A 在催化剂作用下能与足量 H2反应，消耗 2
18、mol H2生成 C。B 由 C、H、O三种元素组成，其相对分子质量为 116，E 中所有原子均在同一条直线上。F 的分子式为 CxHx2OyNa2(x、y 均是正整数)。回答下列问题：(1)A 的结构简式是_，由 A 生成 C 的反应类型是_。(2)C 在浓硫酸中加热生成 E 的化学反应方程式为：_。(3)D 的摩尔质量为_。(4)D 与足量碳酸氢钠溶液反应生成 F 的化学反应方程式为：_。(5)与 D 的相对分子质量相等的饱和二元醇(不考虑同一个碳原子上连接两个羟基)的结构有_种。解析有机化合物 A 的相对分子质量小于 60，A 能发生银镜反应，1molA 在催化剂作用下能与 2mol H
19、2 反应生成C，符 合 该 条 件 有 机 物 有：OHCCHO和CH2=CHCHO，如果 A 为 CH2=CHCHO，那么C 就是丙醇，丙醇消去生成丙烯，丙烯所有原子不可能在同一条直线上，所以 A 不可能是 CH2=CHCHO；如果A 为 OHCCHO，那么 C 就是乙二醇，乙二醇消去生成乙炔，乙炔所有原子在同一条直线上，即 A为 OHCCHO。因为 B 只含有 C、H、O 三种元素，B 水解生成 C 和 D，根据题意 C 有两个羟基，D 有两个羧基，所以 B 中可能有1 个或 2 个酯基，根据 B 的相对分子质量知 D 的相对分子质量等于 90，B 中含有 2 个酯基，故 D 为 HOOC
20、COOH。与 HOOCCOOH 相对分子质量相等的饱和二元醇分子式为 C4H10O2，结构有 6 种：答案(1)OHCCHO 加成反应(2)CH2(OH)CH2(OH)浓硫酸CHCH2H2O(3)90 g/mol(4)HOOCCOOH2NaHCO3NaOOCCOONa2CO22H2O(5)61茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如下图所示：关于茉莉醛的下列叙述错误的是()A在加热和催化剂作用下，能被氢气还原B能被酸性高锰酸钾溶液氧化C在一定条件下能与溴发生取代反应D不能与 HBr 发生加成反应解析茉莉醛中CHO 能被 H2 还原成CH2OH，能被酸性 KMnO4 溶液氧化，在一定条件下能和 B
21、r2发生取代反应，A、B、C 项对；能和 HBr 发生加成反应。答案D2(2009全国，12)1mol与 足 量 的NaOH 溶液充分反应，消耗的 NaOH 的物质的量为()A5mol B4molC3mol D2mol解析本题考查有机物的结构和性质间的关系，只要准确判断该有机物的官能团，该有机物含有酚羟基，还有两个酯基，要注意该有机物的酯基与 NaOH 水解时，生成羧酸钠，此外生成的酚还要继续消耗 NaOH，故需要 5mol NaOH，A 项正确。答案A3膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素”。木质素是一种非糖类膳食纤维，其单体之一是芥子醇，结构简式如下图所示，下列有关芥子醇的说法
22、正确的是()A芥子醇的分子式是 C11H14O4，属于芳香烃B芥子醇分子中所有碳原子不可能在同一平面C芥子醇不能使酸性 KMnO4溶液褪色D芥子醇可以发生氧化反应、取代反应、加成反应解析芥子醇的分子中含有苯环，但是除了碳氢元素外还有氧元素，应为芳香族化合物，因此 A 选项不正确；与苯环相连的原子共平面，与碳碳双键相连的原子也是共平面，所以芥子醇分子中所有碳原子可能在同一平面，因此B 选项不正确；芥子醇分子中含有酚羟基、碳碳双键和醇羟基，这些官能团都能够使酸性 KMnO4溶液褪色，因此 C选项不正确；芥子醇分子中含有酚羟基、碳碳双键和醇羟基，这些官能团都能被氧化，酚羟基、醇羟基这些官能团能够发生
23、取代反应，苯环、碳碳双键这些官能团能够发生加成反应，因此 D 选项正确。答案D4某有机物分子式为 C5H10O，它能发生银镜反应和加成反应，若将它与 H2 加成，所得产物结构简式可能是()A(CH3)3CCH2OHB(CH3CH2)2CHOHCCH3(CH2)3CH2OHDCH3CH2C(CH3)2OH解析有机物 C5H10O 能发生银镜反应必为醛，醛加氢还原生成醇(CH2OH)，而酮加氢还原为醇()而酮不能发生银镜反应，它们之间的关系有如下规律：CH2OH 氧化还原 CHO氧化 COOH醇 醛 酸答案AC5一种有机物的结构简式如图所示，关于它的性质描述不正确的是()A它显酸性，1mol 该物
24、质最多能与 6molH2发生加成反应B它可以水解，水解产物为两种有机物C在一定条件下，1mol 该物质最多能和 8mol NaOH反应D该有机物能发生取代反应解析该有机物分子结构中存在羧基，显酸性，存在两个苯环，能与 6molH2发生加成反应，A 项对；结构中存在酯基，能发生水解反应，但水解产物只有一种，B 项错；酚羟基和羧基均与 NaOH 反应，1mol 酯基水解后可消耗2mol NaOH，C 项对；结构中存在酚羟基，其邻、对位的氢原子可被取代，D 项对。答案B6已知：RCH=CHOR(烃基烯基醚)RCH2CHOROH；B 的相对分子质量为 60，其分子中碳氢原子数目比为 3:8。与烃基烯基
25、醚 A 相关的反应如下：请回答下列问题：(1)B 的分子式为_。(2)A 的结构简式为_。(3)写出 CD 反应的化学方程式：_。(4)写出两种同时符合下列条件的 E 的同分异构体的结构简式：_、_。属于芳香醛；苯环上有两种不同环境的氢原子。(5)写出由 E 转化为对甲基苯乙炔()的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2OH浓硫酸170 H2C=CH2Br2解析B 分子中碳氢原子数目比为 3:8,3 个 C 原子加 8个 H 原子的相对分子质量之和为 44,604416，因而 B的分子式为：C3H8O。B 能被氧化成醛并最终被氧化为酸，可以确定其结构简式为：CH3CH2CH2OH。进一步根据 E的结构简式结合信息可确定 A 的结构简式为：。答案(1)C3H8O(2)(3)CH3CH2CHO2Ag(NH3)2OHCH3CH2COONH42Ag3NH3H2O(4)