1、第 3 节 盐类的水解高考导航1了解盐类水解的原理。2了解影响盐类水解程度的主要因素。3了解盐类水解对水电离的影响。4学会盐类水解离子方程式的书写。5了解盐类水解的应用。1定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的 H或 OH结合生成的反应。2实质盐电离弱酸的阴离子结合H弱碱的阳离子结合OH 生成弱电解质破坏了水的电离程度可能导致 c(H)c(OH)可能引起溶液呈碱性或酸性。弱电解质增大水的电离平衡3特点盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的 pH强酸强碱盐NaCl、KNO3强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2弱酸强碱盐CH3COONa、Na2CO3是否CH3COO、CO23NH4
2、、Cu2pH7碱性是酸性中性pH相应酸式盐，如CO23 HCO3。(4)水解相互促进的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐。如 NH4 的水解程度：(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。对点练(1)已知酸性：CH3COOHH2CO3HClOHCO3，则相同条件下CH3COONa、Na2CO3、NaClO、NaHCO3 四种盐溶液的碱性强弱顺序为_。(2)已知 HSO3 的电离程度大于水解程度，HCO3 的电离程度小于水解程度，则同浓度的 NaHSO4、NaHCO3、NaHSO3 溶液 pH 大小顺序为_。(3)同浓度的(NH4)2CO3、(NH4)2SO4、(NH4)2F
3、e(SO4)2、NH4Cl、NH4HSO4、NH4HCO3 溶液中 c(NH4)的大小顺序为_。答案：(1)Na2CO3NaClONaHCO3CH3COONa(2)pH 值由大到小顺序为 NaHCO3NaHSO3NaHSO4(3)(NH4)2Fe(SO4)2(NH4)2SO4(NH4)2CO3NH4HSO4NH4ClNH4HCO3角度一 盐类水解的实质及规律1判断下列说法的正误(1)酸式盐的溶液，一定都显酸性。()(2)离子能够发生水解的盐的溶液，一定呈现酸性或碱性。()(3)盐溶液呈现酸性，一定是强酸弱碱盐水解引起的。()(4)由于 HNO3 是强酸，所以硝酸盐都不发生水解。()(5)在盐类
4、发生水解的过程中，pH 发生较大改变。()(6)pH5 的 NH4Cl 溶液与 pH5 的盐酸中水电离的 c(H)都为 109 molL1。()答案：(1)(2)(3)(4)(5)(6)解析：A 项，NO2和 NaOH 溶液发生反应：2NO22NaOH=NaNO3NaNO2H2O，二者恰好反应得到的是 NaNO3 和 NaNO2 的混合溶液，NaNO2 是强碱弱酸盐，水溶液显碱性；B项，发生反应：SO2NaOH=NaHSO3，该物质是强碱弱酸盐，由于 HSO3 电离大于水解作用，所以溶液显酸性；2(2015海南高考)0.1 mol 下列气体分别与 1 L 0.1 molL1 的 NaOH 溶液
5、反应，形成的溶液 pH 最小的是()ANO2 BSO2 CSO3 DCO2C 项，发生反应：SO3NaOH=NaHSO4，该盐是强酸强碱的酸式盐，完全电离出 H溶液显酸性，相当于一元强碱，所以酸性比 NaHSO3 强；D 项，发生反应：CO2NaOH=NaHCO3，该物质是强碱弱酸盐，由于HCO3 电离小于水解作用，所以溶液显碱性。因此溶液的酸性最强的是 NaHSO4，溶液的酸性越强，pH 越小。答案：选 C 3实验方案设计(1)如何用最简单的方法区别 NaCl 溶液、NH4Cl 溶液和 Na2CO3 溶液？_。(2)如何证明 Na2CO3 溶液呈碱性是由 CO23 水解引起的？_。答案：(1
6、)将三种溶液各取少许装入试管中，分别滴入紫色石蕊试液，不变色的为 NaCl 溶液，变红色的为NH4Cl 溶液，变蓝色的为 Na2CO3 溶液(2)向纯碱溶液中滴入酚酞试液，溶液显红色；若再向该溶液中滴入过量 CaCl2 溶液，产生白色沉淀且溶液的红色褪去，则可以证明角度二 盐类水解离子方程式的书写与判断4写出水解反应的离子方程式：(1)胆矾；(2)NaClO；(3)小苏打；(4)NaAlO2；(5)CH3COONa；(6)NH4Cl；(7)MnRm，若 pH7 _；(8)MnRm，若 pHHClOH2CO3(一级电离平衡常数)DpH2 的 HF 溶液与 pH12 的 NaOH 溶液以体积比11
7、 混合，则有 c(Na)c(F)c(H)c(OH)解 析：根 据“越 弱 越 水 解”可 知 对 应 的 酸 的 酸 性HFHClOHCO3，酸性越强，酸的电离常数越大，故电离常数大小关系为 HFHClOH2CO3(二级电离平衡常数)，C 项错误；弱酸根离子的水解为吸热反应，加热促进水解，故加热 0.1 molL1 的 NaClO 溶液时，其 pH9.7，A 项错误；根据质子守恒知，B 项正确；氢氟酸为弱酸，pH2 的 HF 溶液与 pH12的 NaOH 溶液等体积混合时，氢氟酸过量，溶液呈酸性，D 项错误。答案：选 B 5 (2013 山 东 高 考 节 选)25 时，H2SO3HSO3 H
8、的电离常数 Ka1102，则该温度下 NaHSO3 水解反应的平衡常数 Kh_，若向 NaHSO3 溶液中加入少量的 I2，则溶液中 cH2SO3cHSO3 将_(填“增大”、“减小”或“不变”)。解 析：H2SO3 的 电 离 常 数 表 达 式 为 Ka cHSO3 cHcH2SO3，NaHSO3 的水解反应的平衡常数 KhcH2SO3cOHcHSO3 cH2SO3KwcHSO3 cHKwKa 11014110211012。加入 I2 后 HSO3 被氧化为 H2SO4，c(H)增大，c(OH)减小，Kh不变，由 KhcH2SO3cOHcHSO3 得 cH2SO3cHSO3 KhcOH，所
9、以该比值增大。答案：11012 增大6已知：CH33COOH达到电离平衡时，电离平衡常数可以表示为 KacCH3COOcHcCH3COOH；CH3COOH2OCH3COOHOH达到水解平衡时，水解平衡常数可以表示为 KhcCH3COOHcOHcCH3COO(式中各粒子浓度均为平衡时浓度)。(1)对于任意弱电解质来讲，其电离平衡常数 Ka、对应离子的水解平衡常数 Kh 以及水的离子积常数 Kw 的关系是_，由此可以推断，弱电解质的电离程度越小，其对应离子的水解程度_。(2)由于 CH3COOH 的电离程度很小，计算时可将CH3COOH 的平衡浓度看成是 CH3COOH 溶液的浓度，则c molL
10、1 的 CH3COOH 溶液中 c(H)_(不为 0)。(3)现用某未知浓度(设为 c)的 CH3COOH 溶液及其他仪器、药品，通过实验测定一定温度下 CH3COOH的电离平衡常数，需测定的数据有(用简要的文字说明)：实验时的温度；_；用_(填一种实验方法)测定溶液浓度 c。解析：(1)根据 KacCH3COOcHcCH3COOH，KhcCH3COOHcOHcCH3COO；二者的乘积等于 Kw。(2)题中强调 c(H)不为 0 是为了防止有的学生从“计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成是 CH3COOH溶液的浓度”得到“CH3COOH 不电离”的错误结论。由于CH3COOH 电离出的 CH
11、3COO与 H浓度近似相等，平衡时 c(CH3COOH)又可看成是 c(CH3COOH)溶液的浓度 c，则 Kac2Hc，c(H)cKa molL1。(3)要测定 Ka，则必须要分别用 pH 换算 c(H)和用酸碱中和滴定的方法测定 c。答案：(1)KaKhKw 越大(2)cKa molL1(3)溶液的 pH 酸碱中和滴定 从定性、定量两角度理解盐类水解(1)盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、通入HCl 气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，应从平衡移动方向、pH 的变化、水解程度、现象等方面归纳总结，加以分析掌握。(2)水解平衡常数(Kh)只
12、受温度的影响，它与 Ka(或Kb)、Kw的定量关系为 KaKbKw或 KbKhKw。应用举例判断溶液的酸碱性FeCl3 溶液显酸性，原因是 Fe3水解，发生反应：Fe33H2OFe(OH)33H配制或贮存易水解的盐溶液配制 CuSO4溶液时，加入少量 H2SO4，防止 Cu2水解胶体的制取制取 Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe33H2OFe(OH)3(胶体)3H物质的提纯除去 MgCl2 溶液中的 Fe3，可在加热搅拌的条件下加入 MgO、镁粉、Mg(OH)2或 MgCO3离子共存的判断Al3与 AlO2、CO23、HCO3、S2、HS等因水解相互促进而不共存泡沫灭火器原理Al33HCO3=
13、Al(OH)33CO2作净水剂明矾可作净水剂，原理为 Al33H2OAl(OH)3(胶体)3H化肥的使用铵态氮肥与草木灰不得混用角度一 有关盐溶液的配制及保存1在配制 Fe2(SO4)3 溶液时，为了防止水解，常常往溶液中加入少量的()ANaOH BH2SO4CKCl DCH3COOH答案：选 B 解析：配制 Fe2(SO4)3溶液时，Fe33H2OFe(OH)33H，为防止 Fe3水解生成 Fe(OH)3 沉淀，又不引入杂质离子，应加 H2SO4。2配制下列溶液时常需加入少量括号内的物质，其中不是为了抑制离子水解的是()AFeSO4(Fe)BSnCl2(HCl)CFeCl3(HCl)DNaA
14、lO2(NaOH)解析：A项是为了防止 Fe2被空气中的 O2氧化。答案：选 A 配制盐溶液时，为抑制盐的水解而加入酸或碱，但应注意不能引入杂质离子，加入的酸应是与盐中的酸根对应的强酸，如配制 FeCl3 溶液加盐酸；加入的碱应是与盐中的阳离子对应的强碱，如配制 Na2S溶液要加 NaOH 溶液。角度二 盐溶液蒸干所得产物的判断3混合下列各组物质使之充分反应，加热蒸干产物并在 300 灼烧至质量不变，最终残留固体不是纯净物的是()A向红褐色的 Fe(OH)3 固体中加入过量盐酸B等物质的量浓度、等体积的(NH4)2SO4 与 BaCl2溶液C等物质的量的 NaHCO3 与 Na2O2 固体D向
15、 NaBr 溶液中通入过量氯气解析：A 项反应得到的溶液中含有 FeCl3 和 HCl，加热蒸干产物并灼烧后最终得到的固体是 Fe2O3；NH4Cl受热分解，B 项最终得到 BaSO4；C 项最终得到 Na2CO3和 NaOH 的混合物；D 项最终得到 NaCl。答案：选 C 4(1)K2CO3 的水溶液蒸干得到的固体物质是，原因是_。(2)KAl(SO4)2 溶液蒸干得到的固体物质是，原因是。(3)FeCl2 溶液蒸干灼烧得到的固体物质，原因是。(4)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_，原因是_。(5)将 0.5 molL1 的 NaClO 溶液加热蒸干最后所得的固体是_，原因是。(6)
16、将 KMnO4 溶液加热蒸干最后所得的固体是_，原因是_。答案：(1)K2CO3 尽管加热过程促进水解，但生成的 KHCO3 和 KOH 反应后又生成 K2CO3(2)KAl(SO4)212H2O 尽管 Al3水解，但由于 H2SO4为难挥发性酸，最后仍然为结晶水合物。注意温度过高，会脱去结晶水(3)Fe2O3 Fe2水解生成 Fe(OH)2 和 HCl，在加热蒸干过程中 HCl 挥发，Fe(OH)2 逐渐被氧化生成 Fe(OH)3，Fe(OH)3 灼烧分解生成 Fe2O3(4)Na2SO4 Na2SO3被空气中的 O2氧化，发生反应：2Na2SO3O2=2Na2SO4(5)NaCl NaCl
17、O 水解的化学方程式为 NaClOH2ONaOHHClO,2HClO2HClO2，HClNaOH=NaClH2O，故最终得到 NaCl(6)K2MnO4、MnO2 加热时：2KMnO4K2MnO4MnO2O2盐溶液蒸干灼烧时所得产物的四种判断类型(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如 CuSO4(aq)蒸干 CuSO4(s)；盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干 Al(OH)3灼烧 Al2O3。(2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如 Na2CO3 溶液等蒸干后可得到原物质。(3)考虑盐受热时是否分解Ca(HCO3)2、NaHCO3、K
18、MnO4、NH4Cl 固体受热易 分 解，因 此 蒸 干 灼 烧 后 分 别 为Ca(HCO3)2CaCO3(CaO)；NaHCO3Na2CO3；KMnO4K2MnO4 MnO2；NH4ClNH3 HCl。(4)还 原 性 盐 在 蒸 干 时 会 被 O2 氧 化，如Na2SO3(aq)蒸干 Na2SO4(s)。角度三 与水解有关的离子共存问题5下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是()ApH1 的溶液中：NH4、Na、Fe3、SO24B含有大量 AlO2 的溶液中：Na、K、HCO3、NO3C中性溶液中：K、Al3、Cl、SO24DNa2S 溶液中：SO24、K、Cu2、Cl解析：A 项，酸
19、性条件下，H抑制 NH4、Fe3的水解，能大量共存；B 项，AlO2 HCO3 H2O=Al(OH)3CO23，不能大量共存；C 项，Al3水解呈酸性，因而在中性溶液中不存在；D 项，Cu2S2=CuS，不能大量共存。答案：选 A 6无色透明溶液中能大量共存的离子组是()ANa、Fe3、HCO3、NO3BAlO2、Cl、Mg2、KCNH4、Na、CH3COO、NO3DNa、NO3、ClO、I解析：A 项，Fe3与 HCO3 发生水解相互促进的反应；B 项，Mg2 与 AlO2 水解生成的 OH结合生成Mg(OH)2 沉淀；D 项，ClO会氧化 I。答案：选 C 熟记下列因水解相互促进不能大量共
20、存的离子组合(1)Al3与 HCO3、CO23、AlO2、SiO23、HS、S2、ClO。(2)Fe3与 HCO3、CO23、AlO2、SiO23、ClO。(3)NH4 与 SiO23、AlO2。(4)NH4 与 CH3COO、HCO3 虽能发生水解相互促进的反应，但能大量共存。角度四 利用水解平衡移动解释实际问题7下列应用与盐类的水解无关的是()A明矾净水BNaCl 可用作防腐剂和调味剂C泡沫灭火器的灭火原理DFeCl3 饱和溶液滴入沸水中制备 Fe(OH)3 胶体解 析：A 项，明 矾 净 水 的 原 理 为 Al3 3H2OAl(OH)33H，是利用了 Al3的水解；C 项，泡沫灭火器是
21、利用 Al3和 HCO3 能够发生水解相互促进的反应，离子方程式为 Al33HCO3=Al(OH)33CO2；D 项，Fe(OH)3 胶体的制备是利用 Fe3的水解，离子方程式为 Fe33H2O=Fe(OH)3(胶体)3H。答案：选 B8已知 H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7 均具有强氧化性。将溶液中的 Cu2、Fe2、Fe3沉淀为氢氧化物，需溶液的 pH 分别为 6.4、9.6、3.7。现有含 FeCl2 杂质的氯化铜晶体(CuCl22H2O)，为制取纯净的 CuCl22H2O，首先将其制成水溶液，然后按图示步骤进行提纯：请回答下列问题：(1)本实验最适合的氧化剂 X 是_(
22、填序号)。A K2Cr2O7 B NaClO C H2O2 DKMnO4(2)物质 Y 是_。(3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的_，(填“能”或“不能”)原因是_。(4)除去 Fe3的有关离子方程式是_。(5)加氧化剂的目的是_。(6)最后能不能直接蒸发结晶得到 CuCl22H2O 晶体_，(填“能”或“不能”)若不能应如何操作_。解析：(1)能把 Fe2氧化为 Fe3，同时又不能引入新的杂质，符合要求的只有 H2O2。(2)当 CuCl2 溶液中混有Fe3时，可以利用 Fe3的水解：Fe33H233H，加入 CuO、Cu(OH)2、CuCO3 或 Cu2(OH)2CO3与溶液中的 H作用
23、，从而使水解平衡向右移动，使 Fe3转化为 Fe(OH)3 沉淀而除去。(3)若用加碱法使 Fe3沉淀，同时也必将使 Cu2沉淀。(6)为了抑制 CuCl2 水解，应在 HCl 气流中加热蒸发。答案：(1)C(2)CuO或 Cu(OH)2 或 CuCO3 或 Cu2(OH)2CO3(3)不能 因加碱的同时也会使 Cu2生成 Cu(OH)2 沉淀(4)Fe33H2OFe(OH)33H，CuO2H=Cu2H2O或 Cu(OH)22H=Cu22H2O 等其他合理答案均可(5)将 Fe2氧化为 Fe3，便于生成沉淀而与 Cu2分离(6)不能 应在 HCl 气流中加热蒸发问题 1 注意两大理论，构建思维
24、模型(1)电离理论弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常 少，同 时还 要 考虑 水的 电离，如 氨水 溶液 中：c(NH3H2O)。多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离。如在 H2S 溶液中：c(H2S)。c(OH)c(NH4)c(H)c(S2)c(HS)(2)水解理论弱离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中 c(H)或碱性溶液中c(OH)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如 NH4Cl溶液中：c(Cl)。多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在 Na2CO3 溶液中：c(CO23)。c(NH4)c(H)c(N
25、H3H2O)c(HCO3)c(H2CO3)问题 2 把握三种守恒，明确等量关系(1)电荷守恒注重溶液呈电中性溶液中所有阳离子所带的正电荷总浓度等于所有阴离子所带的负电荷总浓度。如 NaHCO3 溶液中：c(Na)c(H)。(2)物料守恒注重溶液中某元素的原子守恒在电解质溶液中，粒子可能发生变化，但变化前后其中某种元素的原子个数守恒。如 0.1 molL1 NaHCO3 溶液中：c(Na)0.1 molL1。c(HCO3)2c(CO23)c(OH)c(HCO3)c(CO23)c(H2CO3)(3)质子守恒注重分子或离子得失 H数目不变在电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H)
26、的得失，但得到的质子数等于失去的质子数。如 Na2S 水溶液中的质子转移如图所示：由图可得 Na2S水溶液中质子守恒式可表示：c(OH)c(H)2c(H2S)c(HS)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。Na2S 水溶液中电荷守恒式为 c(Na)c(H)，物料守恒式为c(Na)，由即可得质子守恒式，消去没有参与变化的 Na等，得 c(OH)。c(OH)c(HS)2c(S2)c(H)2c(H2S)c(HS)2c(HS)c(S2)c(H2S)问题 3 理清一条思路，掌握分析方法角度一 单一溶液中粒子浓度的关系10.1 molL1 的 Na2CO3 溶液中各离子浓度的关系：(1
27、)大小关系：_。(2)物料守恒：_。(3)电荷守恒：_。(4)质子守恒：_。解析：Na2CO3=2NaCO23(完全电离)；CO23 H2OHCO3 OH(主要)，HCO3 H2OH2CO3OH(次要)，H2OHOH(极微弱)。答案：(1)c(Na)c(CO23)c(OH)c(HCO3)c(H)(2)c(Na)2c(CO23)c(HCO3)c(H2CO3)(3)c(Na)c(H)c(HCO3)c(OH)2c(CO23)(4)c(OH)c(H)2c(H2CO3)c(HCO3)20.1 molL1 的 NaHCO3 溶液中各离子浓度的关系：(1)大小关系：_。(2)物料守恒_。(3)电荷守恒_。(
28、4)质子守恒_。解析：NaHCO3=NaHCO3(完全电离)；HCO3H22CO3OH(主要)，HCO3HCO23(次要)；H2OHOH(极微弱)。答案：(1)c(Na)c(HCO3)c(OH)c(H)c(CO23)(2)c(Na)c(HCO3)c(CO23)c(H2CO3)(3)c(Na)c(H)c(HCO3)2c(CO23)c(OH)(4)c(OH)c(CO23)c(H2CO3)c(H)3已知氨水的电离平衡常数与 CH3COOH 相同，则 CH3COONH4 的水溶液呈_(填“酸性”、“中性”或“碱性”)，理由是_。01 molL1 的 CH3COONH4 溶液中：(1)粒子种类_。(2)
29、离子浓度大小关系：_。(3)物料守恒_。解析：CH3COONH4=NH4 CH3COO(完全电离)；NH4 H2ONH3H2OH(微弱)；CH3COOH2OCH3COOHOH(微弱)；H2OHOH(极微弱)。因为是中性溶液，CH3COO、NH4 的水解程度较小，所以 c(CH3COO)c(NH4)c(H)c(OH)。答案：中性 NH4 与 CH3COO在等浓度时水解程度相等(1)CH3COO、NH4、H、NH3H2O、OH、H2O、CH3COOH(2)c(CH3COO)c(NH4)c(H)c(OH)(3)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(NH4)c(NH3H2O)4(2014安徽高考)
30、室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是()ANa2S 溶液：c(Na)c(HS)c(OH)c(H2S)BNa2C2O4 溶液：c(OH)c(H)c(HC2O4)2c(H2C2O4)CNa2CO3 溶液：c(Na)c(H)2c(CO23)c(OH)DCH3COONa 和 CaCl2 混合溶液：c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)解析：A 项，Na2S 电离产生的 S2部分水解生成 HS，HS发生更弱的水解，生成 H2S 分子，两步水解均破坏水的电离平衡，使溶液中 OH不断增多，c(HS)c(H)c(CH3COO)c(OH)。弱酸根离子或弱碱根离子的水解是微弱的
31、，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀 CH3COONa 溶液中c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)。(2)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一个更强，如 NaHCO3 溶液中 HCO3 的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性；NaHSO3溶液中 HSO3 的水解能力小于其电离能力，故溶液显酸性。(3)多元弱酸的强碱正盐溶液：弱酸根离子水解以第一步为主。例如，硫化钠溶液中：c(Na)c(S2)c(OH)c(HS)c(H)。(4)规避等量关系中的 2 个易失分点电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如 Na2CO3的电荷守恒
32、式中，2c(CO23)的系数“2”代表一个 CO23 带 2 个负电荷，不可漏掉。物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如 Na2S 溶液中的物料守恒式中，2c(Na)的系数“2”表示 c(Na)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的 2 倍。角度二 混合溶液中粒子浓度的关系525 时向 20 mL 0.1 molL1 醋酸溶液中不断滴入 0.1 molL1NaOH(aq)，溶液 pH 变化如图所示。此过程里溶液中离子浓度的关系错误的是()Aa 点：c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)Bb 点：c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)Cc 点：c(H)c(CH3COOH
33、)c(OH)Dd 点：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)解析：A 项，a 点为 CH3COOH 和 CH3COONa 等量混合，由于 CH3COOH 的电离大于 CH3COO的水解，正确；B 项，b 点溶液呈中性，正确；C 项，c 点，正好生成 CH3COONa 溶液，由质子守恒可得 c(OH)c(CH3COOH)c(H)，错误；D 项，d 点，CH3COONa与 NaOH 按 21 混合，该关系式正确。答案：选 C6(2015上海高考)室温下，0.1 molL1 NaClO 溶液的 pH_0.1 molL1 Na2SO3 溶液的 pH(填“大于”、“小于”或“等于”)。浓度均为
34、0.1 molL1 的Na2SO3 和 Na2CO3 的混合溶液中，SO23、CO23、HSO3、HCO3 浓度从大到小的顺序为。已知：H2SO3 Ki11.54102 Ki21.02107HClO Ki2.95108H2CO3Ki14.3107Ki25.61011解析：NaClO、Na2SO3 都是强碱弱酸盐，弱酸根离子发生水解反应，消耗水电离产生的 H，破坏了水的电离平衡，当最终达到平衡时，溶液中 c(OH)c(H)，所以溶液显碱性。形成盐的酸越弱，盐水解程度就越大。消耗的离子浓度越大，当溶液达到平衡时，剩余的离子浓度就越小。由于 H2SO3 的 Ki21.02107;HClO 的 Ki2
35、.95108，所以酸性：HSO3 HClO，因此溶液的 pH：NaClONa2SO3；由于电离程度：H2SO3H2CO3HSO3 HCO3，浓度均为 0.1 molL1的 Na2SO3 和 Na2CO3 的混合溶液中，水解程度：CO23 SO23，所以离子浓度：c(SO23)c(CO23)；水解产生的离子浓度：c(HCO3)c(HSO3)，但是盐水解程度总的来说很小，主要以盐电离产生的离子存在。所以在该溶液中 SO23、CO23、HSO3、HCO3 浓度从大到小的顺序为c(SO23)c(CO23)c(HCO3)c(HSO3)。答案：大于 c(SO23)c(CO23)c(HCO3)c(HSO3)
36、7(2014四川高考)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是()A0.1 molL1 NaHCO3 溶液与 0.1 molL1 NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na)c(CO23)c(HCO3)c(OH)B20 mL 0.1 molL1 CH3COONa 溶液与 10 mL 0.1 molL 1 HCl 溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)C室温下，pH2 的盐酸与 pH12 的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl)c(H)c(NH4)c(OH)D0.1 molL1 CH3COOH 溶液与 0.1 molL1 NaOH 溶液等体
37、积混合，所得溶液中：c(OH)c(H)c(CH3COOH)解析：A 项，等浓度等体积的 NaHCO3 与 NaOH混合时，两者恰好反应生成 Na2CO3，在该溶液中 CO23 能进行两级水解 CO23 H2OHCO3 OH、HCO3 H2OH2CO3OH，故溶液中 c(OH)c(HCO3)，该项错误；B 项，CH3COONa 与 HCl 混合时反应后生成的溶液中含有等量的 CH3COONa、CH3COOH、NaCl，因溶液显酸性，故溶液中 CH3COOH 的电离程度大于CH3COO的水解程度，该项正确；C 项，在混合前两溶液的 pH 之和为 14，则氨水过量，所得溶液为少量 NH4Cl 和过量
38、 NH3H2O 的混合溶液，则c(Cl)c(NH4)、c(H)c(OH)，故 c(Cl)c(H)c(NH4)c(OH)，该项错误；D 项，CH3COOH 与 NaOH 混合时恰好生成 CH3COONa，溶液中电荷守恒式为 c(H)c(Na)c(OH)c(CH3COO)，物 料 守 恒 式 为 c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)，由这两个式子可得 c(OH)c(H)c(CH3COOH)，该项错误答案：选 B角度三 不同溶液中同一离子浓度的大小比较8(2015合肥模拟)等物质的量浓度、等体积的下列溶 液 中：H2CO3 Na2CO3 NaHCO3 NH4HCO3(NH4)2CO3。下
39、列关系或者说法正确的是()Ac(CO23)的大小关系：Bc(HCO3)的大小关系：C将溶液蒸干灼烧只有不能得到对应的固体物质D既能与盐酸反应，又能与 NaOH 溶液反应解析：由于中 NH4 与 HCO3 水解相互促进，故c(HCO3)大小为，c(CO23)大小也是，B 错误；将各溶液蒸干后都分解，得不到原来的物质，C 错误；Na2CO3 只能与盐酸反应，而与 NaOH 溶液不反应，D 错误；NH4 与 CO23 水解相互促进，c(CO23)大小为，HCO3 既水解又电离，水解程度大于电离程度，c(CO23)大小为、，H2CO3 是弱酸，二级电离 Ka2 很小，H2CO3 中的 c(CO23)最
40、小，A 正确。答案：选 A 9(2015青岛模拟)有 4 种混合溶液，分别由等体积0.1 molL 1 的 两 种 溶 液 混 合 而 成：NH4Cl 与CH3COONa NH4Cl 与 HCl NH4Cl 与 NaCl NH4Cl 与 NH3H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是()ApH：B溶液中 c(H)：Cc(NH4)：Dc(NH3H2O)：解析：A 项，呈碱性，呈中性，呈弱酸性，呈强酸性，pH：，错误；B 项，溶液中 c(H)：，错误；D 项，c(NH3H2O)：，错误。答案：选 C全 国 卷1(2014新课标全国卷)一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是()ApH5
41、的 H2S 溶液中，c(H)c(HS)1105molL1BpHa 的氨水溶液，稀释 10 倍后，其 pHb，则ab1CpH2 的 H2C2O4 溶液与 pH12 的 NaOH 溶液任意比例混合：c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O4)DpH 相同的CH3COONa、NaHCO3、NaClO三种溶液的 c(Na)：解析：A 项，pH5 的 H2S 溶液中 H的浓度为 1105molL1，但是 HS的浓度会小于 H的浓度，H来自于 H2S的第一步电离、HS的电离和水的电离，故 H的浓度大于 HS的浓度，错误；B 项，弱碱不完全电离，弱碱稀释 10 倍时，pH 减小不到一个单位，aH2CO3 的
42、酸性HClO 的酸性，根据越弱越水解的原则，pH 相同的三种钠盐，浓度的大小关系为CH3COONaNaHCO3NaClO，则 Na的浓度为，正确。答案：选 D2(2014新课标全国卷)化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是()选项现象或事实解释A用热的烧碱溶液洗去油污Na2CO3 可直接与油污反应B漂白粉在空气中久置变质漂白粉中的 CaCl2 与空气中的 CO2反应生成CaCO3C施肥时，草木灰(有效成分为 K2CO3)不能与NH4Cl 混合使用K2CO3与 NH4Cl 反应生成氨气会降低肥效DFeCl3 溶液可用于铜质印刷线路板制作FeCl3 能从含 Cu2的溶液中置换出铜
43、解析：烧碱指的是 NaOH，油脂在 NaOH 溶液、加热条件下能水解，A 项错误；漂白粉中的 Ca(ClO)2 能与空气中的CO2 和水蒸气反应，生成 CaCO3 和 HClO 而变质，而 CaCl2与 CO2 不反应，B 项错误；K2CO3 与 NH4Cl 混合，会发生相互促进的水解反应，释放出 NH3，会降低肥效，C 项正确；FeCl3 溶液与 Cu 反应生成 FeCl2 和 CuCl2，但 FeCl3 溶液不能将 Cu2还原为 Cu，D 项错误。答案：选 C 地 方 卷3判断下列说法的正误(1)(2015福建高考)氯化铝在水中形成具有净水作用的氢氧化铝胶体，其反应的离子方程式为 A13
44、3H2OA1(OH)33H。()(2)(2015重庆高考)25 时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液 pH7。()解析：(1)Al3水解生成 Al(OH)3 胶体，利用胶体吸附性达到净水目的，方程式为：Al33H2OAl(OH)33H，正确。(2)25 时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，恰好反应生成硝酸铵，属于强酸弱碱盐，溶液pHc(HCO3)c(NH2COO)c(CO23)B不同 pH 的溶液中存在关系：c(NH4)c(H)2c(CO 23)c(HCO3)c(NH2COO)c(OH)C随着 CO2 的通入，cOHcNH3H2O不断增大D在溶液 pH 不断降低的过程中，有含 NH2COO
45、的中间产物生成解析：在横坐标 pH9.0 的点，向上做一条垂直于横坐标的直线，根据与不同曲线的交点的纵坐标可以判断，A 项正确；根据溶液中的电荷守恒可得 B 项正确；cOHcNH3H2OKbcNH4，随着 CO2 的通入，NH4 的物质的量分数不断增大，故 c(NH4)不断增大，KbcNH4 不断减小，也就是cOHcNH3H2O不断减小，C 项错误；根据图像，pH 在不断降低的过程中NH2COO先出现，后消失，由此判断 D 项正确。答案：选 C6.(2014广东高考)常温下，0.2 molL1 的一元酸 HA与等浓度的 NaOH 溶液等体积混合后，所得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示。下列说法
46、正确的是()AHA 为强酸B该混合溶液 pH7.0C该混合溶液中：c(A)c(Y)c(Na)D图中 X 表示 HA，Y 表示 OH，Z 表示 H解析：若 HA 为强酸，按题意两溶液混合后，所得溶液中c(A)0.1 molL1。由图知 A浓度小于 0.1 molL1，表明 A发生水解。根据水解原理，溶液中主要微粒的浓度大小关系应为 c(Na)c(A)c(OH)c(HA)c(H)，可以判断 X 表示OH，Y 表示 HA，Z 表示 H。则 A、B、D 项错误，C 项满足物料守恒，正确。答案：选 C 7(2014福建高考)下列关于 0.10 molL1 NaHCO3溶液的说法正确的是()A溶质的电离方程式为 NaHCO3=Na HCO23B25 时，加水稀释后，n(H)与 n(OH)的乘积变大C离子浓度关系：c(Na)c(H)c(OH)c(HCO3)c(CO23)D温度升高，c(HCO3)增大解析：A 项中 HCO3 不能拆开，正确的电离方程式为NaHCO3=NaHCO3，A 项错误；B 项，n(H)n(OH)c(H)Vc(OH)Vc(H)c(OH)(VV)KwV2，由于水的离子积不变而溶液体积增大，故 n(H)n(OH)的值增大，B 项正确；由电荷守恒可知：c(Na)c(H)c(OH)c(HCO3)2c(CO23)，C 项错误；答案：选 B