1、第十章 有机化学基础(选修5)第31讲 烃和卤代烃微考点 大突破微充电 提素养微真题 大揭秘考纲解读考向预测1.以烷、烯、炔和芳香烃的代表物为例，比较它们在组成、结构、性质上的差异2了解加成反应、取代反应和消去反应3了解天然气、石油液化气和汽油的主要成分及应用4了解卤代烃的典型代表物的组成和结构特点以及它们与其他有机物的相互联系5能举例说明烃类物质在有机合成和有机化工中的重要作用 一是几种烃的代表物的结构与性质；二是判断有机分子的共线共面情况，命题往往以乙烯、乙炔、苯及甲烷为母体，考查其他简单有机分子的空间结构；三是卤代烃的化学性质及卤素原子的检验，重点考查水解反应和消去反应，它们是有机合成与
2、推断的基础；四是考查有机物的燃烧规律微考点 大突破见学生用书P215 微考点 1 烃一、烷烃、烯烃、炔烃1烷烃、烯烃、炔烃的组成、结构特点和通式烃类颜色状态气味密度水溶性甲烷_极难溶乙烯_难溶乙炔_无味于空气微溶无色2物理性质(1)甲烷、乙烯、乙炔物理性质气态无味稍有气味小(2)脂肪烃物理性质的递变规律3化学性质(1)氧化反应燃烧：均能燃烧，点燃前要先，其燃烧的化学反应通式为_。酸性高锰酸钾溶液褪色：烷烃不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，能使酸性高锰酸钾溶液褪色的是。验纯CxHyxy4 O2点燃 xCO2y2H2O烯烃和炔烃(2)烷烃的取代反应取代反应：有机物分子中某些原子或原子团的反应。烷烃的卤代
3、反应被其他原子或原子团所替代甲烷与氯气的取代反应反应的化学方程式为_，_，_，_。CH4Cl2光照 CH3ClHClCH3ClCl2光照 CH2Cl2HClCH2Cl2Cl2光照 CHCl3HClCHCl3Cl2光照 CCl4HCl(3)烯烃、炔烃的加成反应加成反应：有机物分子中的与其他原子或原子团直接结合生成新的化合物的反应。烯烃、炔烃发生加成反应的化学方程式：不饱和碳原子(4)烯烃的加聚反应乙烯的加聚反应_。丙烯的加聚反应。nCH2=CH2催化剂CH2CH24几种重要烃的用途脂肪烃用途甲烷燃料、化工原料乙烯植物生长调节剂、化工原料乙炔切割、焊接金属、化工原料5.天然气、液化石油气和汽油的主
4、要成分及应用主要成分应用天然气_燃料、化工原料液化石油气_燃料汽油_汽油发动机燃料甲烷丙烷、丁烷、丙烯、丁烯C5C11 的烃类混合物二、芳香烃1苯的分子结构及性质(1)苯的结构(2)苯的物理性质颜色状态气味密度水溶性熔沸点毒性色体特殊气味比水不溶于水_有毒无液小低(3)苯的化学性质2苯的同系物(1)概念：苯环上的被取代的产物。通式为。(2)化学性质(以甲苯为例)氢原子烷基CnH2n6(n6)氧化反应：a.能够燃烧b甲苯能使酸性高锰酸钾溶液。取代反应(以甲苯生成 TNT 的反应为例)。褪色甲苯比苯更容易发生苯环上的取代反应，是由于甲基对苯环的影响所致。加成反应(以甲苯与氢气的反应为例)。3芳香烃
5、(1)芳香烃：分子里含有一个或多个的烃。(2)芳香烃在生产、生活中的作用：苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香烃都是重要的有机化工原料，苯还是一种重要的有机溶剂。(3)芳香烃对环境、健康产生影响：油漆、涂料、复合地板等装饰材料会挥发出苯等有毒有机物，秸秆、树叶等物质不完全燃烧形成的烟雾和香烟的烟雾中含有较多的芳香烃，对环境、健康产生不利影响。苯环三、重要的实验1溴苯的制备(2)实验装置：如图所示。(3)注意事项反应中使用的是液溴而不是溴水。跟瓶口垂直的长玻璃管兼起导气和冷凝管的作用。导管出口不能伸入液面以下，因 HBr 极易溶于水，要防止水倒吸。(4)产物的验证和提纯导管口附近出现的白雾，是 HBr
6、遇水蒸气所形成的。鉴别生成 HBr的方法是取锥形瓶内少许溶液，滴加 AgNO3 溶液，观察是否有 AgBr 淡黄色沉淀生成。烧瓶中生成溴苯因溶入溴而显褐色，其提纯的方法是将溶有溴的溴苯倒入盛有 NaOH 溶液的烧杯中，振荡，溴苯比水重，沉在下层，用分液漏斗分离出溴苯。Br22NaOH=NaBrNaBrOH2O。2硝基苯的制备(1)反应原理：(2)实验装置：如图所示。(3)注意事项浓 H2SO4 的作用是催化剂和吸水剂。加入药品顺序：向反应容器中先加入浓 HNO3，再慢慢加入浓 H2SO4，并及时搅拌，冷却至室温，最后加入苯，并混合均匀。将反应容器放入水浴中，便于控制温度在 5060。反应后的粗
7、产品用 5%的 NaOH 溶液洗涤，除去产品中残留的 HNO3和 H2SO4 及 NO2。微助学两个问题有机气体制备的相关问题1制取乙炔时，CaC2 和水反应剧烈并产生泡沫，为了防止产生的泡沫涌入导气管，应在导气管附近塞入少量棉花。要塞一团棉花的常见装置如下：(1)用 KMnO4 制 O2 的试管口。(2)干燥管的出气口。(3)用向下排空气法收集比空气密度小的气体时的试管口。(4)用排空气法收集有毒气体(如 SO2)时的试管口。2制乙烯时的注意问题(1)向烧瓶中加入反应物的正确顺序是：先加乙醇再慢慢注入浓 H2SO4，类似于浓硫酸的稀释。(2)加热时应迅速升到 170，因 140 发生副反应：
8、2CH3CH2OH 浓H2SO4140 CH3CH2OCH2CH3H2O。(3)浓硫酸的作用：催化剂、脱水剂。(4)在加热过程中，浓 H2SO4 的颜色由无色逐渐变成棕色，甚至变成黑褐色。原因是乙醇被氧化而发生副反应：C2H5OH2H2SO4(浓)2C2SO25H2OC2H2SO4(浓)=CO22SO22H2O所以制取的乙烯中还可能混有 CO2、SO2 等杂质气体。我的警示经过近一段的总结，发现自己不规范答题具体表现为以下几个方面：1物质的名称、化学式、结构简式等书写不准确，如题目要求写“化学式”，却写成结构简式；要求写“含有邻二取代苯环结构的”同分异构体结构简式，却写成间位和对位。2基本有机
9、物的结构式(或结构简式)书写不规范。如乙烯的结构简式写成 C2H4 或 CH2CH2。3有机化学方程式书写不完整不规范，有的漏写小分子，如酯化反应方程式漏掉水、结构简式多碳(多氢)或少碳(少氢)、化学式丢掉下标等。4化学用语不合要求或出现错别字。如“消去反应”写成“消除反应”或只写“消去”；“酯化反应”写成“脂化反应”；“取代反应”写成“替代反应”。5题目明确要求用“化学方程式”表示出一种重要用途，却依然用“制塑料”“制聚乙烯”“制乙醇”等文字表述。微诊断判断正误，正确的画“”，错误的画“”。1烷烃光照条件下与溴水发生取代反应。()提示 烷烃光照条件下与溴蒸气发生取代反应，但与溴水不反应。2裂
10、化汽油可以萃取溴水中的溴。()提示 裂化汽油中含有不饱和烃，可以与溴发生加成反应，所以裂化汽油不能萃取溴水中的溴。3苯的邻二取代物不存在同分异构体。()提示 苯环上的碳完全相同，苯的 6 个氢原子处于相同化学环境，苯的邻二取代物只有一种。4苯的同系物与溴在光照条件下取代发生在侧链上。()提示 苯的同系物侧链是烷基，类似甲烷，光照条件下可与溴发生取代反应，若取代苯环上的氢原子则需要铁作催化剂。对点微练一 脂肪烃的结构与性质1(2018衡水模拟)下列分析中正确的是()A烷烃在任何情况下均不与强酸、强碱、氧化剂反应B正丁烷分子中四个碳原子可能在同一直线上C常温常压下是气态D含有碳元素的化合物不一定是
11、烃解析 烷烃通常情况下均不与强酸、强碱、氧化剂反应，但点燃条件下可以燃烧，发生氧化反应，A 项错误；正丁烷分子中四个碳原子呈锯齿状排列不可能在同一直线上，B 项错误；分子式是C6H14，常温常压下是液态，C 项错误；烃是指仅含碳氢两种元素的化合物，所以含有碳元素的化合物不一定是烃，D 项正确。答案 D2某有机物的结构简式为下列描述正确的是()A该有机物常温常压下呈气态，且易溶于水B该有机物能使酸性高锰酸钾溶液褪色C该有机物分子为直线形的极性分子D该有机物可由乙炔和含氮化合物加聚制得解析 该有机物分子的相对分子质量较大，分子间作用力较强，常温常压下不可能呈气态；该有机物分子中有较长的炔烃链，且是
12、非极性分子，与水分子间引力作用很微弱，不能有效分散在水中，即难以溶解，A 项错误；该有机物分子中含有碳碳三键，所以能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B项正确；该有机物分子为直线形分子，且分子是对称结构，故整个分子是非极性分子，C 项错误；该物质不是高分子化合物，不可能是加聚产物，D 项错误。答案 B对点微练二 烯烃、炔烃的加成反应规律3月桂烯的结构如图所示，一分子该物质与两分子溴发生加成反应的产物(只考虑位置异构)理论上最多有()A2 种B3 种C4 种D6 种解析 根据单烯烃和共轭二烯烃的性质可知有 4 种加成产物。答案 C4某气态烃 1 mol 能与 2 mol HCl 加成，所得的加成产物每摩尔
13、又能与 8 mol Cl2 反应，最后得到一种只含 C、Cl 两种元素的化合物，则气态烃为()A丙烯B1-丁炔C丁烯D2-甲基-1,3-丁二烯解析 该有机物含有两个不饱和度，且含有 6 个 H，则其化学式为 C4H6。答案 B对点微练三 烃的空间结构5下列有机化合物分子中的所有碳原子不可能处于同一平面的是()解析 苯分子中 12 个原子处在同一平面上，可以看作甲基取代苯环上的 1 个氢原子，所有碳原子在同一平面上；乙炔分子中的 4 个原子在同一直线上，可以看作甲基取代乙炔中 1 个氢原子，所 有 碳 原 子 在 同 一 平 面 上；乙 烯 分 子 中 6 个 原 子 在 同 一 平 面 上可看
14、作乙烯分子中的两个氢原子被CH3 取代，所有碳原子在同一平面上，可看作甲烷分子中的 3 个氢原子被CH3取代，所有碳原子不在同一平面上。答案 D有机物分子中原子共面、共线的判断方法1单键旋转思想：有机物分子中的单键，包括碳碳单键、碳氢单键、碳氧单键等均可旋转。但是碳碳双键和碳碳三键等不能旋转，对原子的空间位置具有“定格”作用。如(CH3)2C=C(CH3)C(CH3)=C(CH3)2，其结构简式也可写成：，该分子中至少有 6 个碳原子共面(连接两个平面的碳碳单键旋转，两平面不重合时)、至多有 10 个碳原子共面(连接两个平面的碳碳单键旋转，两平面重合时)。2定平面规律：共平面的不在同一直线上的
15、 3 个原子处于另一平面时，两平面必定重叠，两平面内的所有原子必定共平面。3定直线规律：直线形分子中有 2 个原子处于某一平面内时，该分子中的所有原子也必在此平面内。在解决有机化合物分子中共面、共线问题的时候，要特别注意题目中的隐含条件和特殊规定，如题目中的“碳原子”“所有原子”“可能”“一定”“最少”“最多”“共线”和“共面”等在判断中的应用。对点微练四 烷烃、烯烃、炔烃的综合应用6如图所示，在实验室里，通常利用浓硫酸与乙醇混合加热制乙烯，加热一段时间后溶液中有棕色、黑色现象出现。过一段时间后，发现经硫酸酸化的高锰酸钾溶液褪色。甲同学认为高锰酸钾酸性溶液褪色，能证明乙烯被高锰酸钾酸性溶液氧化
16、了；乙同学认为高锰酸钾酸性溶液褪色，不能证明乙烯被高锰酸钾酸性溶液氧化了。(1)你认为哪个同学的观点正确？_(填“甲”或“乙”)，理由是_(双选；填选项字母)。A()瓶中高锰酸钾酸性溶液褪色，能证明乙烯发生了氧化反应B()瓶中高锰酸钾酸性溶液褪色，能证明乙烯发生了加成反应C()瓶中高锰酸钾酸性溶液褪色，不能证明通入的气体是纯净物D()瓶中高锰酸钾酸性溶液褪色，只能证明通入的气体一定具有还原性乙CD(2)丙同学取()瓶中少量溶液于试管里，加入盐酸和氯化钡溶液，产生白色沉淀，他认为乙烯中一定混有二氧化硫、你认为他的结论是否可靠？_(填“可靠”或“不可靠”)；理由是_。若你认为不可靠，改进上述实验方
17、案，证明乙烯中是否含有 SO2_。(3)丁同学对上述实验方案进行了适当改进，用于证明乙烯能否发生加成反应，他的改进方法可能是_。不可靠硫酸酸化的高锰酸钾酸性溶液中含有 SO24 ()瓶中溶液换成品红溶液在装置()和()之间增加一个装有足量氢氧化钠溶液的洗气瓶(或装有碱石灰的干燥管)，()瓶中溶液换为 Br2 的CCl4 溶液解析 乙醇中碳元素的平均化合价为2 价，浓硫酸具有脱水性和强氧化性，浓硫酸与乙醇混合加热，可能在发生消去反应的同时发生了氧化还原反应生成了二氧化硫，这样制备的乙烯中混有二氧化硫，乙烯和二氧化硫都能使高锰酸钾酸性溶液褪色。检验乙烯前，需用碱溶液除去杂质二氧化硫。7玫瑰的香味物
18、质中包含苧烯，苧烯的键线式为。(1)1 mol苧烯最多可以跟_ mol H2发生反应。(2)写出苧烯跟等物质的量的Br2发生加成反应所得产物的可能的结构_(用键线式表示)。2(3)有机物 A 是苧烯的同分异构体，分子中含有“”结构，A 可能的结构为_(用键线式表示)。(4)写出和 Cl2 发生 1,4-加成反应的化学方程式_。解析(1)苧烯分子中含有2个,1 mol 苧烯最多能与2 mol H2发生加成反应。(2)苧烯与等物质的量的溴加成，其中的某一双键发生加成。(3)苧烯的分子中含有，则R为C4H9，丁基有4种同分异构体。熟记常见几种烃的结构特点和化学性质烃结构特点主要化学性质烷烃全是单键氧
19、化反应(能燃烧，不能使酸性高锰酸钾溶液褪色)取代反应高温分解烯烃碳碳双键氧化反应(能燃烧，能使酸性高锰酸钾溶液褪色)加成反应加聚反应炔烃碳碳三键氧化反应(能燃烧，能使酸性高锰酸钾溶液褪色)加成反应加聚反应苯及其同系物苯环氧化反应(能燃烧，部分苯的同系物能使酸性高锰酸钾溶液褪色)取代反应加成反应对点微练五 芳香烃的结构与性质8下列物质属于芳香烃，但不是苯的同系物的是()ABCD解析 和都含有一个苯环，侧链为烷烃基，属于苯的同系物；和尽管含有一个苯环，但其中含有杂原子，故属于苯的衍生物；中含有碳碳双键，尽管属于芳香烃，但不是苯的同系物；含有两个苯环，故不是苯的同系物。9.国内知名山茶油品牌“金浩茶
20、油”被多家媒体曝光含致癌物苯并芘超标。苯并芘是一种常见的高活性间接致癌物，与亚硝氨、黄曲霉素统称为三大强致癌物质。研究证明，生活环境中的苯并芘含量每增加 1%时，肺癌的死亡率就上升 5%。下列有关苯并芘的说法正确的是()A苯并芘的化学式为 C20H12B苯并芘含有苯环，是苯的同系物C苯并芘能使溴水褪色D苯并芘能发生硝化反应，其一硝基取代物最多可以有 10 种解析 苯并芘的分子式是 C20H12，不符合苯的同系物的通式(CnH2n6)，A 项正确，B 项错误；苯并芘含 5 个苯环，不能使溴水褪色，C 项错误；苯并芘分子中含有 12 种类型的氢原子，故其一硝基取代物最多应该有 12 种，D 项错误
21、。答案 A对点微练六 重要的实验10用 A、B、C 三种装置都可制取溴苯，请仔细分析三套装置，然后回答下列问题：(1)写出三个装置中都发生反应的化学方程式_；2Fe3Br2=2FeBr3写出 B 试管中还发生的反应的化学方程式_。(2)装置 A、C 中长导管的作用是_。(3)B、C 装置已连接好，并进行了气密性检验，也装入了合适的药品，接下来要使反应开始，对 B 应进行的操作是_；对 C 应进行的操作是_。HBrAgNO3=AgBrHNO3导气(导出 HBr)兼冷凝(冷凝苯和溴蒸气)打开分液漏斗上端塞子，旋转分液漏斗活塞，使 Br2 和苯的混合液滴到铁粉上 托起软橡胶袋使 Fe 粉沿导管倒入溴
22、和苯组成的混合液中(4)A 中存在加装药品和及时密封的矛盾，因而在实验中易造成的不良后果是_。(5)B 中采用了双球吸收管，其作用是_；反应后双球管中可能出现的现象是_；双球管内液体不能太多，原因是_。Br2 和苯蒸气逸出，污染环境吸收反应中随 HBr 气体逸出的 Br2 和苯蒸气CCl4 由无色变橙色会被气体压入试管中(6)B 装置也存在两个明显的缺点，使实验的效果不好或不能正常进行，这两个缺点是_。随 HBr 逸出的溴蒸气和苯蒸气不能回流到反应器中，原料利用率低，由于导管插入 AgNO3 溶液中而产生倒吸解析 苯与液溴在Fe(实际为FeBr3)作用下反应剧烈生成和HBr气体。从导管中导出的
23、气体可能含有一定量的苯和液溴，因此应用长导管进行冷凝回流。比较三个装置可知，只有B未采用长导管进行冷凝回流，但B用双球吸收管吸收了随HBr逸出的苯和溴，未被吸收的HBr进入AgNO3溶液，发生反应HBrAgNO3=AgBrHNO3。此处需注意，双球吸收管中的液体不能装得太多，否则CCl4易被导出的气体压入试管中。比较三个装置的优缺点可知，A直接将反应物装入装置中，易使溴和苯逸出而污染环境。而B装置中将导管直接插入AgNO3溶液中容易发生倒吸，且溴蒸气与苯蒸气不能冷凝回流。对点微练七 烃的燃烧规律1125 和 101 kPa 时，乙烷、乙炔和丙烯组成的混合烃 32 mL 与过量氧气混合并完全燃烧
24、，除去水蒸气，恢复到原来的温度和压强，气体总体积缩小了 72 mL，原混合烃中乙炔的体积分数为()A12.5%B25%C50%D75%解析 本题重点考查有机化学的相关计算。根据反应：C2H63.5O22CO23H2O；C2H22.5O22CO2H2O；C3H64.5O23CO23H2O。发现C2H6和C3H6反应后体积缩小量是相同的，设混合烃中C2H6为a mL，C2H2为b mL，C3H6为c mL，则有abc32；2.5(ac)1.5b72，解方程可得b8，故原混合烃中乙炔的体积分数为25%。答案 B烃的燃烧规律1耗氧量大小比较(1)等质量的烃(CxHy)完全燃烧，耗氧量与 C 或 H 的
25、质量分数有关。C的质量分数越高，耗氧量越少，或 y/x 值越小，耗氧量越少。(2)等质量的烃，若最简式相同，完全燃烧耗氧量相同，且燃烧产物也相同。推广：最简式相同的烃无论以何种比例混合，只要总质量相同，耗氧量就相同。(3)等物质的量的烃完全燃烧时，耗氧量取决于(xy4)值的大小。其值越大，耗氧量越多。(4)等物质的量的不饱和烃与该烃和水加成的产物(如乙烯和乙醇)或加成产物的同分异构体完全燃烧时，耗氧量相同。2气态烃 CxHy 在氧气中完全燃烧后，气体物质的量变化(在一定压强、高于 100 条件下)若y4，n总不变，V0若y4，n总变小，V总变小只有C2H2若y4，n总变大，V总变大反应前后气体
26、总体积不变的有甲烷、乙烯和丙炔。3烃完全燃烧后(相同状况下)CO2 与 H2O 物质的量关系(1)n(CO2)n(H2O)1时为烷烃1时为烯烃、环烷烃1时为炔烃、苯及苯的同系物等(2)在烃分子中，具有相同碳原子数的烃混合，只要混合物总物质的量恒定，完全燃烧后生成 CO2 的量一定。微考点 2 卤代烃1概念烃分子里的氢原子被取代后生成的产物。官能团为，饱和一元卤代烃的通式为。卤素原子XCnH2n1X2物理性质3化学性质(1)水解反应反应条件：。C2H5Br 在碱性条件下水解的反应方程式为_。用 RX 表示卤代烃，碱性条件下水解方程式为_。氢氧化钠水溶液、加热CH3CH2BrNaOHH2OCH3C
27、H2OHNaBrRXNaOHH2OROHNaX(2)消去反应概念：有机化合物在一定条件下，的反应。反应条件：。溴乙烷发生消去反应的化学方程式为_。用 RX 表示卤代烃，消去反应的方程式为_。从一个分子中脱去一个或几个小分子(如 H2O、HBr 等)，而生成含不饱和键(如双键或三键)化合物氢氧化钠乙醇溶液、加热CH3CH2BrNaOH乙醇CH2=CH2NaBrH2ORCH2CH2XNaOH乙醇RCH=CH2NaXH2O4卤代烃在生产、生活中的作用(1)重要的有机化工原料，广泛应用于合成药物、农药、染料、香料等。(2)曾被广泛用作制冷剂、灭火剂、溶剂等。5卤代烃对环境、健康产生的影响含氯、氟的卤代
28、烷是造成的主要原因。臭氧空洞4卤代烃在生产、生活中的作用(1)重要的有机化工原料，广泛应用于合成药物、农药、染料、香料等。(2)曾被广泛用作制冷剂、灭火剂、溶剂等。5卤代烃对环境、健康产生的影响含氯、氟的卤代烷是造成的主要原因。臭氧空洞6卤代烃的获取方法(1)取代反应如乙烷与 Cl2：。苯与 Br2：。C2H5OH 与 HBr：。CH3CH3Cl2光CH3CH2ClHClC2H5OHHBrC2H5BrH2O(2)不饱和烃的加成反应如丙烯与 Br2、HBr：_；。乙炔与 HCl：。CH3CH=CH2Br2CH3CHBrCH2BrCHCHHCl催化剂CH2=CHCl微助学两种方法1卤代烃的分类方法
29、(1)根据分子中所含卤素的不同进行分类：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。(2)根据分子中所含烃基的不同进行分类：饱和卤代烃、不饱和卤代烃、芳香卤代烃。(3)根据分子中所含卤素原子的多少不同进行分类：一卤代烃、多卤代烃。2卤代烃中卤素原子的检验方法(1)将卤代烃与过量 NaOH 溶液混合加热，充分振荡、静置，使卤代烃水解。(2)再向混合液中加入过量的稀 HNO3，中和过量的 NaOH 溶液。(3)向混合溶液中加入硝酸银溶液，观察生成沉淀的颜色。若有白色沉淀生成，则证明是氯代烃；若有浅黄色沉淀生成，则证明是溴代烃；若有黄色沉淀生成，则证明是碘代烃。两个提醒1卤代烃的水解反应实质是可逆反应，为了促进
30、正反应进行得较完全，水解时一定要加入可溶性强碱并加热，加强碱可与水解生成的卤化氢发生中和反应，减小生成物浓度，使平衡右移，加热可提高水解反应的速度。2卤代烃是发生水解反应还是消去反应，主要看反应条件“无醇成醇，有醇成烯”。微诊断判断正误，正确的画“”，错误的画“”。1用硝酸银溶液和稀硝酸便可检验卤代烃中的氯、溴、碘元素。()提示 卤代烃为非电解质，不能电离出卤素离子，需先加入氢氧化钠溶液水解产生卤素离子后才能用硝酸银溶液和稀硝酸检验。2CH3Cl 既能发生水解反应也能发生消去反应。()提示 CH3Cl 只能发生水解反应，不能发生消去反应。对点微练八 卤代烃的性质12下列化合物中，既能发生消去反
31、应生成烯烃，又能发生水解反应的是()解析 只有与X 相连碳的相邻碳上有氢原子的卤代烃才能发生消去反应，卤代烃均能发生水解反应。CH3Cl 只含有 1 个碳原子，不能发生消去反应；与CH2Br 相连的苯环上的碳原子没有氢原子，不能发生消去反应；C(CH3)3CH2Cl 中与CH2Cl 相连的碳原子上没有氢原子，不能发生消去反应；CH3CH2C(CH3)2Cl 中与 Cl 原子相连碳原子的相邻碳上有氢原子，能发生消去反应，也能发生水解反应，D 项符合题意。答案 D13为鉴定卤代烃中所含卤素原子，现有下列实验操作步骤，正确的顺序是()加入 AgNO3溶液 加入少许卤代烃试样 加热 加入 5 mL 4
32、 mol/L NaOH 溶液 加入 5 mL 4 mol/L HNO3 溶液ABCD解析 卤代烃不溶于水，也不能电离出 X，所以鉴定卤代烃中所含卤素原子时，应先使卤代烃水解，生成相应的 X，然后加入 AgNO3 溶液，据生成沉淀的颜色确定 X；但在加 AgNO3 溶液前应先用 HNO3 酸化，防止多余的 OH干扰鉴定。答案 C反应规律1水解反应(1)所有卤代烃在 NaOH 的水溶液中均能发生水解反应。(2)多卤代烃水解可生成多元醇，如2消去反应(1)两类卤代烃不能发生消去反应结构特点实例与卤素原子相连的碳没有邻位碳原子CH3Cl与卤素原子相连的碳有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子(2)有两种
33、或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。例如CH2=CHCH2CH3(或 CH3CH=CHCH3)NaClH2O。(3)型卤代烃，发生消去反应可以生成 RCCR，如BrCH2CH2Br2NaOH醇CHCH2NaBr2H2O。对点微练九 有机合成中的重要桥梁卤代烃14由 2-氯丙烷制取少量的 1,2-丙二醇()时，需要经过下列哪几步反应()A加成消去取代B消去加成水解C取代消去加成D消去加成消去解析 由 2-氯丙烷合成 1,2-丙二醇的过程为答案 B15根据下面的反应路线及所给信息填空。(1)A 的结构简式是_，B 的结构简式_。(2)反应所用的试剂和条件是_。
34、(3)反应的化学方程式是_。NaOH，乙醇，加热解析 由已知条件分析，环己烷发生取代反应生成一氯环己烷，由的条件知发生的是消去反应，A 为环己烯，由的条件 Cl2，避光，知发生加成反应，B 为 1,2-二氯环己烷，比较发生反应后得到的产物知为消去反应，为加成反应，为取代反应。卤代烃在有机合成中的作用1联系烃和烃的衍生物的桥梁：烃通过与卤素发生取代反应或加成反应转化为卤代烃，卤代烃碱性条件下水解转化为醇或酚，进一步可转化为醛、酮、酸、酯等；醇加热条件下与氢卤酸反应转化为卤代烃，卤代烃通过消去反应可转化为烃。2改变官能团的个数，如CH3CH2BrNaOH醇，CH2=CH2Br2 CH2BrCH2B
35、r。3改变官能团位置，如CH2BrCH2CH2CH3NaOH醇，4进行官能团保护，如烯烃中的碳碳双键易被氧化，常采用以下两步保护碳碳双键，如CH2=CH2HBr CH3CH2BrNaOH醇，CH2=CH2。微充电 提素养见学生用书P221 卤代烃在烃的衍生物转化中的“桥梁”作用通过烷烃、芳香烃与 X2 发生取代反应，烯烃、炔烃与 X2、HX 发生加成反应等途径可向有机物分子中引入X，引入卤素原子常常是改变物质性能的第一步反应，卤代烃在有机物的转化、合成中具有“桥梁”的重要地位和作用。其合成路线如下：(1)一元合成路线RCH=CH2一卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯(2)二元合成路线RCH=CH2二
36、卤代烃二元醇二元醛二元羧酸酯(链酯、环酯、聚酯)(R 代表烃基或 H)【典例】某烃类化合物 A 的质谱图表明其相对分子质量为 84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。(1)A 的结构简式为_。(2)A 中的碳原子是否都处于同一平面_(填“是”或“不是”)。是(3)在下图中，D1、D2 互为同分异构体，E1、E2 互为同分异构体。反应的化学方程式为_；C 的系统名称是_；E2 的结构简式是_；的反应类型依次是_。2,3-二甲基-1,3-丁二烯加成反应、取代反应【易错提示】1.审题错误(1)未明确“碳碳双键”的个数，及题目中的条件下发生反应的类型。(2)答题的
37、具体要求。2知识错误(1)未明确“双键”位置和“一种类型氢”的关系，导致 A 的结构判断错误。(2)二卤代烃消去产物为二烯烃，一般不考虑炔烃产物。(3)1,2-加成和 1,4-加成相对应，产物应为同分异构体关系。3答题错误(1)化学方程式中条件错误。(2)反应类型名称应完整，不可以用“加成”代替“加成反应”。微真题 大揭秘见学生用书P222 1(2016北京)在一定条件下，甲苯可生成二甲苯混合物和苯。有关物质的沸点、熔点如下：对二甲苯邻二甲苯间二甲苯苯沸点/13814413980熔点/1325476下列说法不正确的是()A该反应属于取代反应B甲苯的沸点高于 144 C用蒸馏的方法可将苯从反应所
38、得产物中首先分离出来D从二甲苯混合物中，用冷却结晶的方法可将对二甲苯分离出来解析 甲苯生成二甲苯是甲苯苯环上的氢原子被甲基取代，属于取代反应，A 项正确；甲苯的相对分子质量介于二甲苯和苯之间，故沸点也介于二甲苯和苯的沸点之间即介于 80 和 144 之间，B 项错误；苯的沸点和二甲苯的沸点相差很大(大于 30)，可用蒸馏的方法将苯从反应所得产物中首先分离出来，C 项正确；因对二甲苯的熔点较高，可用冷却结晶的方法从二甲苯混合物中将对二甲苯分离出来，D 项正确。答案 B2(2017江苏)1-溴丙烷是一种重要的有机合成中间体，沸点为 71，密度为 1.36 gcm3。实验室制备少量 1-溴丙烷的主要
39、步骤如下：步骤 1：在仪器 A 中加入搅拌磁子、12 g 正丙醇及 20 mL 水，冰水冷却下缓慢加入 28 mL 浓 H2SO4；冷却至室温，搅拌下加入 24 g NaBr。步骤 2：如图所示搭建实验装置，缓慢加热，直到无油状物馏出为止。步骤 3：将馏出液转入分液漏斗，分出有机相。步骤 4：将分出的有机相转入分液漏斗，依次用 12 mL H2O、12 mL 5%Na2CO3 溶液和 12 mL H2O 洗涤，分液，得粗产品，进一步提纯得 1-溴丙烷。(1)仪器 A 的名称是_；加入搅拌磁子的目的是搅拌和_。(2)反应时生成的主要有机副产物有 2-溴丙烷和_。(3)步骤 2 中需向接收瓶内加入
40、少量冰水并置于冰水浴中的目的是_。(4)步骤 2 中需缓慢加热使反应和蒸馏平稳进行，目的是_。蒸馏烧瓶防止暴沸丙烯、正丙醚减少 1-溴丙烷的挥发减少 HBr 挥发(5)步骤 4 中用 5%Na2CO3 溶液洗涤有机相的操作：向分液漏斗中小心加入 12 mL 5%Na2CO3 溶液，振荡，_，静置，分液。解析(1)仪器 A 为蒸馏烧瓶，搅拌磁子的作用是搅拌和防止暴沸。(2)反应物中的正丙醇可能发生消去反应生成丙烯，也可能发生分子间脱水反应生成正丙醚。(3)向接收瓶内加入少量冰水并置于冰水浴中，降低了接收瓶内的温度，减少了 1-溴丙烷的挥发。(4)HBr 易挥发，故需缓慢加热。(5)振荡后，要排出
41、分液漏斗中的气体。将分液漏斗下口向上倾斜、打开活塞排出气体3(2017全国卷)氟他胺 G 是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃 A 制备 G 的合成路线如下：回答下列问题：(1)A 的结构简式为_。C 的化学名称是_。三氟甲苯(2)的反应试剂和反应条件分别是_，该反应的类型是_。(3)的反应方程式为_。吡啶是一种有机碱，其作用是_。(4)G 的分子式为_。浓 HNO3/浓 H2SO4、加热 取代反应吸收反应产生的 HCl，提高反应转化率C11H11F3N2O3解析(1)根据反应的反应条件，可推知该反应是苯环所连的烃基上的氢原子被取代，属于取代反应，根据 B 的分子式，可推知 A 为甲苯，即，C 为三氟甲苯。(2)反应是在 C 的苯环上的间位引入NO2，属硝化反应，所以反应试剂和条件是浓硝酸、浓硫酸、加热，属取代反应。(3)根据 G 的结构，反应为中的 Cl 取代 E 中氨基上的氢原子，由此写出反应方程式。该反应中生成 HCl，根据题中信息，吡啶为有机碱，可与 HCl 反应，促进反应进行。(4)G 的分子式为 C11H11F3N2O3。
