1、第8讲 水溶液中的离子平衡最新考纲 1.了解电解质的概念；了解强电解质和弱电解质的概念。2.了解电解质在水溶液中的电离，以及电解质溶液的导电性。3.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。4.了解水的电离，离子积常数。5.了解溶液pH的定义；了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。6.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。7.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡及沉淀转化的本质。考点一 电离平衡和溶液的酸碱性1.(2016上海化学，6)能证明乙酸是弱酸的实验事实是()A.CH3COOH溶液与Zn反应放出H2 B.0.1 mol/L CH3COONa溶液的pH大于7 C.CH3
2、COOH溶液与Na2CO3反应生成CO2 D.0.1 mol/L CH3COOH溶液可使紫色石蕊变红 重温真题 解析 A.只能证明乙酸具有酸性，不能证明其酸性强弱，错误；B.该盐水溶液显碱性，由于NaOH是强碱，故可以证明乙酸是弱酸，正确；C.可以证明乙酸的酸性比碳酸强，但是不能证明其酸性强弱，错误；D.可以证明乙酸具有酸性，但是不能证明其酸性强弱，错误。答案 B 2.(2015课标全国，13)浓度均为 0.10 molL1、体积均为V0 的 MOH 和 ROH 溶液，分别加水稀释至体积 V，pH 随lg VV0的变化如图所示，下列叙述错误的是()A.MOH 的碱性强于 ROH 的碱性B.RO
3、H 的电离程度：b 点大于 a 点C.若两溶液无限稀释，则它们的 c(OH)相等D.当 lg VV02 时，若两溶液同时升高温度，则 c(M)/c(R)增大 解析 A 项，0.10 molL1 的 MOH 和 ROH，前者 pH13，后者pH 小于 13，说明前者是强碱，后者是弱碱，正确；B 项，ROH是弱碱，加水稀释，促进电离，b 点电离程度大于 a 点，正确；C项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性，c(OH)相等，正确；D 项，由 MOH 是强碱，在溶液中完全电离，所以 c(M)不变，ROH 是弱碱，升高温度，促进电离平衡 ROHROH向右进行，c(R)增大，所以c（M）c（R）减小，错误
4、。答案 D3.(2016浙江理综，12)苯甲酸钠(，缩写为 NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A。已知 25 时，HA 的 Ka6.25105，H2CO3 的 Ka14.17103，Ka24.901011。在生产碳酸饮料的过程中，除了添加 NaA 外，还需加压充入 CO2。下列说法正确的是(温度为25，不考虑饮料中其他成分)()A.相比于未充 CO2 的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低B.提高 CO2 充气压力，饮料中 c(A)不变C.当 pH 为 5.0 时，饮料中c（HA）c（A）0.16D.碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为：c(H)c(HCO3)c(CO23)
5、c(OH)c(HA)解析 根据题中所给的电离平衡常数可知，酸性：H2CO3HAHCO3。A 项，充 CO2 的碳酸饮料比未充 CO2 的饮料，前者HA 的浓度较大，抑菌能力较强，错误；B 项，提高 CO2 充气压力，溶解度增大，使 HAHA平衡向左移动，c(A)减小，错误；C 项，因为 HAHA，Kac(H)c(A)/c(HA)，故c(HA)/c(A)c(H)/Ka105/(6.25105)0.16，正确；D 项，依据溶液中电荷守恒：c(Na)c(H)c(HCO3)2c(CO23)c(OH)c(A)，结合物料守恒：c(Na)c(A)c(HA)，所以，c(H)c(HCO3)2c(CO23)c(O
6、H)c(HA)，错误。答案 C4.2016课标全国，26(4)联氨为二元弱碱，在水中的电离方式 与 氨 相 似。联 氨 第 一 步 电 离 反 应 的 平 衡 常 数 值 为_(已知：N2H4HN2H5 的 K8.7107；Kw1.0 10 14)。联 氨 与 硫 酸 形 成 的 酸 式 盐 的 化 学 式 为_。解析 联氨为二元弱碱，在水中的电离方程式与氨相似，则联氨第一步电离的方程式为 N2H4H2ON2H5 OH，再根据已知：N2H4HN2H5 的 K8.7107 及 Kw1.0 10-14，故 联 氨 第 一 步 电 离 平 衡 常 数 为K c（N2H5）c（OH）c（N2H4）c（
7、N2H5）c（OH）c（H）c（N2H4）c（H）c（N2H5）c（N2H4）c（H）c(OH)c(H)8.71071.010148.7107；联氨为二元弱碱，酸碱发生中和反应生成盐，则联氨与硫酸形成酸式盐的化学式为 N2H6(HSO4)2。答案 8.7107 N2H6(HSO4)2 感悟高考 1.题型：选择题(主)填空题(次)2.考向：弱电解质的电离平衡主要考查外界条件对电离平衡的影响，电离平衡常数的应用；水的电离、溶液的酸碱性主要的考查点有：水的电离平衡、离子积常数和影响水电离平衡的因素；溶液酸碱性的本质及判断；混合溶液pH的计算。特别关注：酸、碱反应过程中水的电离程度的变化；以图像为载体
8、的弱电解质的电离平衡。1.理解：水的电离(1)任何条件下，水电离出的c(H)c(OH)；常温下，离子积常数Kw1.01014。(2)酸、碱抑制水的电离，能水解的正盐、活泼金属(如Na)则促进水的电离。知识精华 2.方法：水电离的c(H)或c(OH)的求算(25)(1)溶质为酸的溶液：H来源于酸和水的电离，而OH只来源于水。如计算pH2的盐酸中水电离出的c(H)：方法是先求出溶液中的c(OH)1012 molL1，即水电离出的c(H)c(OH)1012 molL1。(2)溶质为碱的溶液：OH来源于碱和水的电离，而H只来源于水。如pH12的NaOH溶液中，c(H)1012 molL1，即水电离产生
9、的c(OH)c(H)1012 molL1。(3)水解呈酸性或碱性的正盐溶液：H和OH均由水电离产生。如pH2的NH4Cl溶液中由水电离出的c(H)102 molL1；如pH12的Na2CO3溶液中由水电离出的c(OH)102 molL1。3.整合：弱电解质的电离平衡(1)相同pH、相同体积的一元强酸与一元弱酸溶液的比较 比较 c(H)c(酸)中和碱 的能力 与足量活泼金属反应产生H2的量 开始与金属反应的速率 一元强酸 相同 小 小 少 相同 一元弱酸 大 大 多(2)一强一弱(以强酸、弱酸为例)比较图像题的分析方法 相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸。a.加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大。b.加
10、水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多。相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸。a.加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大。b.加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多。4.理解：pH之和等于、大于、小于14的意义(1)意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。已知酸、碱溶液的pH之和为14，则等体积混合时：(2)若强酸和强碱溶液混合后，溶液的 pH7若 pH 酸pH 碱14 则 V 酸V 碱若 pH 酸pH 碱15 则 V 酸10V 碱若 pH 酸pH 碱12 则 V 酸 1100V 碱 状元体会 根据平时做题我认为比较容易混淆的有以下几点 酸的酸性和溶液的酸性 酸的酸性强弱：是指酸电离出H的难
11、易(越易电离出H，酸的酸性越强)。溶液酸性的强弱：是指溶液中c(H)的相对大小(H浓度越大，溶液的酸性越强)。溶液呈酸性不一定该溶液就是酸，它可能是由酸电离产生的H而引起的，也可能是由强酸弱碱盐水解而引起的。酸碱恰好反应与中和至中性：酸碱恰好反应是指酸和碱按方程式系数恰好生成正盐，恰好中和时并不一定呈中性，如强酸和弱碱恰好中和溶液显酸性，强碱和弱酸恰好中和溶液显碱性，强酸和强碱恰好中和溶液显中性。而中和至中性是指反应后溶液特点，此时酸、碱可能恰好反应；也可能没有恰好反应。电离平衡正向移动，弱电解质的电离程度不一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。当对
12、酸、碱溶液稀释时，不是所有离子的浓度都减小。如对于电离平衡 CH3COOHCH3COOH，当加水稀释时，由于 Kw 是定值，故 c(H)减小，c(OH)增大；而碱溶液稀释时，c(OH)减小，c(H)增大。题组精练 题组 1 弱电解质的电离平衡1.下列说法正确的是()A.将 0.10 molL1 氨水加水稀释后，溶液中 c(NH4)c(OH)变大B.为确定某酸 H2A 是强酸还是弱酸，可测 NaHA 溶液的 pH。若pH7，则 H2A 是弱酸；若 pH7，若所得溶液 pH7，说明碱不足，酸未被完全中和，D 项正确。答案 D2.(2015青岛质检)已知常温下两种酸的电离平衡常数 K(HClO)31
13、08；K1(H2CO3)4.4107，K2(H2CO3)4.71011。下列判断正确的是()A.等物质的量浓度的 NaClO、Na2CO3 溶液 pH：Na2CO3NaClOB.HClO、H2CO3、HCO3 三种微粒电离能力：H2CO3HClOHCO3C.向饱和氯水中加入适量 Na2CO3 固体可使溶液 HClO 浓度增加D.三种微粒结合 H能力强弱为：CO23 HCO3 ClO 解析 由于 CO23 是 HCO3 电离生成的，故其水解能力的强弱应该用 K2(H2CO3)数值与 K(HClO)进行比较，因前者小于后者，故 CO23水解能力比 ClO强，Na2CO3 溶液碱性比 NaClO 溶
14、液的强，A 项错误；电离常数越小，表示酸电离能力越弱，相应的酸根离子结合 H能力越强，故 B 项正确，D 项错误；因 K(HClO)K2(H2CO3)4.71011，故 HClO的酸性比 HCO3 的酸性强，HClO可与 CO23反应生成 HCO3，C 项错误。答案 B练后归纳 题组2 水的电离及溶液的酸碱性 3.水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是()A.图中五点的Kw的关系：bcade B.若从a点到d点，可采用：温度不变在水中加入少量的酸 C.若 从 a 点 到 c 点，可 采 用：温 度 不 变 在 水 中 加 入 适 量 的CH3COONa固体 D.处在b点时，将0.5 mol
15、L1的H2SO4溶液与1 molL1的KOH溶液等体积混合后，溶液显酸性 解析 a、d、e三点所处温度相同，因此Kw相同，A项错误；从a点变化到d点，溶液中c(H)增大，c(OH)减小，温度不变时向水中加入少量的酸，溶液中c(H)增大，水的电离平衡向逆反应方向移动，c(OH)减小，B项正确；从a点变化到c点，c(H)、c(OH)均增大，而温度不变时在水中加入适量CH3COONa固体，溶液中c(H)减小，水的电离平衡向正反应方向移动，c(OH)增大，故C项错误；b点处Kw1012，0.5 molL1的H2SO4溶液与1 molL1的KOH溶液等体积混合后溶液显中性，pH6，D项错误。答案 B4.
16、下列说法错误的是()A.常温下，0.1 molL1的CH3COOH溶液中，由水电离出的c(H)为1.01013 molL1 B.pH2与pH1的CH3COOH溶液中c(H)之比为110 C.常温下，等体积pH12的NaOH溶液和pH2的CH3COOH溶液混合，混合后溶液的pH7 D.25 时，完全中和50 mL pH3的H2SO4溶液，需要pH11的NaOH溶液50 mL 解 析 CH3COOH 是 弱 电 解 质，常 温 下，0.1 molL 1 的CH3COOH溶液中c(H)0.1 molL1，故由水电离出的c(H)1.01013 molL1，A项错误；pH2的CH3COOH溶液中c(H)
17、1.010 2 molL 1，pH1的CH3COOH溶液中c(H)1.0101 molL1，B项正确；等体积pH12的NaOH溶液和pH2的CH3COOH溶液混合，醋酸过量，溶液呈酸性，pH7，C项正确；H2SO4溶液中n(H)50103 L103 molL15105 mol，NaOH溶液中n(OH)50103 L103 molL15105 mol，完全反应后溶液呈中性，D项正确。答案 A思维建模 溶液pH计算的一般思维模型 口诀：酸按酸(H)，碱按碱(OH)，酸碱中和求过量，无限稀释7为限。考点二 盐类的水解 电解质溶液中粒子浓度关系重温真题 1.(2016课标全国，13)下列有关电解质溶液
18、的说法正确的是()A.向 0.1 molL 1 CH3COOH 溶 液 中 加 入 少 量 水，溶 液 中c（H）c（CH3COOH）减小B.将 CH3COONa 溶 液 从 20 升 温 至 30 ，溶 液 中c（CH3COO）c（CH3COOH）c（OH）增大C.向盐酸中加入氨水至中性，溶液中c（NH4）c（Cl）1D.向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3，溶液中c（Cl）c（Br）不变 解析 A 项，c（H）c（CH3COOH）Kac（CH3COO），加水稀释，c(CH3COO)减小，Ka 不变，所以比值增大，错误；B 项，c（CH3COO）c（CH3COOH）c（O
19、H）1Kh(Kh 为水解常数)，温度升高水解常数 Kh 增大，比值减小，错误；C 项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NH4)c(H)c(Cl)c(OH)，此时 c(H)c(OH)，故 c(NH4)c(Cl)，所以c（NH4）c（Cl）1，错误；D 项，在饱和溶液中c（Cl）c（Br）Ksp（AgCl）Ksp（AgBr），温度不变溶度积 Ksp 不变，则溶液中c（Cl）c（Br）不变，正确。答案 D2.(2016天津理综，6)室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 molL1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是()A.三种酸的电离常数
20、关系：KHAKHBKHD B.滴定至P点时，溶液中：c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH)C.pH7时，三种溶液中：c(A)c(B)c(D)D.当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)解析 A项，根据图像知，在未滴加NaOH溶液时，0.1 molL1的三种酸(HA、HB和HD)溶液的pH，说明三种酸均为弱酸，且HA的pH最小、酸性最强，HD的pH最大、酸性最弱，因酸性越强，电离常数越大，故KHAKHBKHD，正确；B项，滴定至P点时，溶液中未反应的HB与生成的NaB的浓度相等，且溶液呈酸性，说 明 HB 的 电 离 程 度 大 于 B
21、 水 解 程 度，故 c(B )c(Na )c(HB)c(H)c(OH)，正确；C项，pH7时，三种离子的浓度分别等于c(Na)，然而三种溶液中阴离子水解程度不同，加入的NaOH的体积不同，故三种阴离子的浓度也不同，错误；D项，根据质子守恒即可得出，三种溶液混合后溶液的质子守恒关系：c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)，正确。答案 C3.(2016四川理综，7)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01 molc(AlO2)c(OH)B0.01c(Na)c(AlO2)c(OH)c
22、(CO23)C0.015c(Na)c(HCO3)c(CO23)c(OH)D0.03c(Na)c(HCO3)c(OH)c(H)解析 A 项，NaAlO2 与 NaOH 的混合溶液，由电荷守恒有：c(Na)c(H)c(AlO2)c(OH)，有 c(Na)c(AlO2)，错误；C 项，继续通 CO2，发生题给反应：2NaAlO2CO23H2O=2Al(OH)3Na2CO3，当 n(CO2)0.015 mol，此 时 为 Na2CO3 溶 液，有c(CO23)c(HCO3)，错误；D 项，继续通 CO2 发生反应：Na2CO3CO2H2O=2NaHCO3，当 n(CO2)0.03 mol，此时为 Na
23、HCO3溶液，因 HCO3 水解程度大于电离程度，溶液呈碱性，正确。答案 D4.(2016上海化学，31)碳酸：H2CO3，Ki14.3107，Ki25.61011 草酸：H2C2O4，Ki15.9102，Ki26.4105 0.1 mol/L Na2CO3溶液的pH_0.1 mol/L Na2C2O4溶液的pH。(选填“大于”“小于”或“等于”)等浓度的草酸溶液和碳酸溶液中，氢离子浓度较大的是_。若将等浓度的草酸溶液和碳酸溶液等体积混合，溶液中各种离子浓度大小的顺序正确的是_。(选填编号)a.HHC2O4 HCO3 CO23 b.HCO3 HC2O4 C2O24 CO23 c.HHC2O4
24、C2O24 CO23 d.H2CO3HCO3 HC2O4 CO23 解析 根据电离常数可知草酸的酸性强于碳酸，则碳酸钠的水解程度大于草酸钠的水解程度，所以 0.1 mol/L Na2CO3 溶液的 pH大于 0.1 mol/L Na2C2O4 溶液的 pH。草酸的酸性强于碳酸，则等浓度草酸溶液和碳酸溶液中，氢离子浓度较大的是草酸。A.草酸的二级电离常数均大于碳酸的，所以草酸的电离程度大于碳酸的电离程度，因此溶液中HHC2O4 C2O24 HCO3 CO23，a 正确；B.根据 a 中分析可知 b 错误；c.根据 a 中分析可知 c 正确；d.根据 a 中分析可知 d 错误，答案选 ac。答案
25、大于 草酸 ac 感悟高考 1.题型：选择题(主)填空题(次)2.考向：盐类水解曾经是高考的热点和重点，但在五年的新课标高考中考查不多，主要考查盐类水解的应用和粒子浓度大小的比较。预测2017年的新课标高考会加大对本部分知识的考查，复习时侧重盐类的水解及其应用、盐类水解离子方程式的书写、粒子浓度大小的比较、三大守恒等。特别关注：水解相互促进反应在判断离子共存问题中的应用；酸碱反应过程中离子浓度大小关系。知识精华 1.盐类水解的 3 个要素要素 1：盐类水解的规律。谁弱谁水解，越弱越水解，谁强显谁性。要素 2：盐类水解离子方程式的书写。注意多元弱酸根的分步水解，“”的使用。要素 3：水解平衡的影
26、响因素。升温、加水、加入相应离子对平衡的影响。2.溶液中的“三个守恒”如碳酸氢钠溶液NaHCO3 溶液中的粒子：Na、HCO3、CO23、H、OH、H2CO3。电荷守恒：c(Na)c(H)c(OH)c(HCO3)2c(CO23)。物料守恒：c(Na)c(H2CO3)c(HCO3)c(CO23)。质子守恒：c(H2CO3)c(H)c(OH)c(CO23)。3.同一溶液中，不同粒子浓度大小比较的方法(1)正盐溶液：基本遵循 c(不水解离子)c(水解离子)c(显性离子)，当水解离子外有角标时，顺序提前。例如在浓度为 c molL1 的醋酸钠溶液中，有 c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)；
27、在浓度为 c molL1 的硫酸铵溶液中，有 c(NH4)c(SO24)c(H)c(OH)。规律 在排列式中：首尾离子，电荷一致；有角标时，顺序提前。(2)酸式盐溶液：对于电离为主的，如 NaHSO3，遵循 c(自身)c(电离产物)c(水解产物)，即 c(Na)c(HSO3)c(H)c(SO23)c(OH)c(H2SO3)；对于水解为主的，如 NaHCO3，遵循 c(自身)c(水解产物)c(电离产物)，即 c(Na)c(HCO3)c(OH)c(H2CO3)c(H)c(CO23)。规律 常见的酸式盐，只有 NaHSO3 和 NaH2PO4 溶液是以电离为主显酸性的。(3)缓冲溶液：例如 0.2
28、molL1 氨水与 0.2 molL1 氯化铵溶液等体积混合后，溶液以电离为主，显碱性(常见物质中除了氢氰酸和氰化物，都以电离为主)，所以氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，再根据首尾一致，铵根离子浓度大于氯离子浓度，即 c(NH4)c(Cl)c(OH)c(H)。再如 0.2 molL1 醋酸与 0.2 molL1 醋酸钠溶液等体积混合后，溶液以电离为主，显酸性，所以，c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)。(4)弱酸弱碱盐溶液的酸碱性：弱酸弱碱盐双水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱。当KaKb时，溶液显中性，如CH3COONH4；当KaKb时，溶液显酸性，如HCOONH4；当K
29、aKb时，溶液显碱性，如NH4HCO3。状元体会离子浓度大小比较是高考重点和难点，在书写时要紧紧抓住“两弱”，即弱电解质的电离弱，盐类水解弱，比如 NaHS 溶液中粒子浓度大小关系可分以下几步完成：盐自身粒子：NaHS=NaHS c（Na）c（HS）主要过程产生的粒子：HSH2OH2SOH c（OH）c（H2S）次要过程产生的粒子：HSHS2 c（H）c（S2）所以 NaHS 溶液中粒子浓度大小关系为：c（Na）c（HS）c（OH）c（H2S）c（H）c（S2）审题建模 题组 1 盐类水解原理1.Na2CO3 水溶液中存在平衡 CO23 H2OHCO3 OH。下列说法不正确的是()A.稀释溶液
30、，c（HCO3）c（OH）c（CO23）增大B.通入 CO2，溶液 pH 减小C.升高温度，平衡常数增大D.加入 NaOH 固体，c（HCO3）c（CO23）减小 题组精练 解析 稀释溶液，平衡向正反应方向移动，但平衡常数不变，A项错；通入 CO2，发生反应 CO22OH=CO23 H2O，溶液pH 减小，B 项正确；升高温度，平衡正向移动，平衡常数增大，C 项正确；加入 NaOH 固体，溶液中 c(OH)增大，平衡逆向移动，c(HCO3)减小，c(CO23)增大，c（HCO3）c（CO23）减小，D 项正确。答案 A解析 A项，溶液的酸碱性取决于HY水解程度和电离程度的大小；B项，HY不一定
31、是弱酸的酸式根；C项，若溶液呈酸性，c(OH)增大，若溶液呈碱性，c(H)增大。2.(2016福建省宁德市高三质检)常温下，现有 0.01 molL1NaHY(酸式盐，Y 表示原子或原子团)溶液，下列说法正确的是()A.溶液一定呈酸性B.溶液中一定存在：Y2H2OOHHYC.溶液加水稀释，离子浓度都减小D.溶液中：c(Na)c(Y2)答案 D题组 2 溶液中“粒子”浓度大小关系3.室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液 pH7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.向 0.10 molL1 NH4HCO3 溶液中通 CO2：c(NH4)c(HCO3
32、)c(CO23)B.向 0.10 molL1 NaHSO3 溶液中通 NH3：c(Na)c(NH4)c(SO23)C.向 0.10 molL1 Na2SO3 溶液中通 SO2：c(Na)2c(SO23)c(HSO3)c(H2SO3)D.向 0.10 molL 1 CH3COONa 溶液中通 HCl：c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)答案 D4.室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：实验编号 起始浓度/(molL1)反应后溶液的pH c(HA)c(KOH)0.1 0.1 9 x 0.2 7 下列判断不正确的是()A.实验反应后的溶液中：c(K)c
33、(A)c(OH)c(H)B.实验反应后的溶液中：c(OH)c(K)c(A)Kw1109 mol/LC.实验反应后的溶液中：c(A)c(HA)0.1 mol/LD.实验反应后的溶液中：c(K)c(A)c(OH)c(H)解析 由实验可知HA是一元弱酸，二者恰好完全反应，因A离子水解使KA溶液呈碱性，故A项正确；由电荷守恒可知，c(OH)c(A)c(H)c(K)，故B项错误。由实验分析，因反应后溶液呈中性，则酸应过量，x0.2，由原子守恒可知c(A)c(HAc)0.1 mol/L成立，C项正确；在中性溶液中，c(H)c(OH)，再由电荷守恒可知c(K)c(H)c(A)c(OH)，故c(K)c(A)c
34、(OH)c(H)，D项正确。答案 B5.25 时，在 10 mL 浓度均为 0.1 mol/L NaOH 和 NH3H2O 混合溶液中滴加 0.1 mol/L 的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是()A.未加盐酸时：c(OH)c(Na)c(NH3H2O)B.加入 10 mL 盐酸时：c(NH4)c(H)c(OH)C.加入盐酸至溶液 pH7 时：c(Cl)c(Na)D.加入 20 mL 盐酸时：c(Cl)c(NH4)c(Na)解析 A 项，未加盐酸时，由于 NH3H2O 的部分电离，所以 c(OH)c(Na)c(NH3H2O)，错误；B 项，加入 10 mL 盐酸时，c(Cl)c(Na)，
35、再由电荷守恒可知 c(NH4)c(H)c(OH)，正确；C 项，由电荷守恒得：c(Na)c(NH4)c(H)c(Cl)c(OH)，pH7 时，c(H)c(OH)，所以有 c(Cl)c(Na)，错误；D项，当加入 20 mL 盐酸时溶质为 NaCl、NH4Cl，溶液呈酸性，即 c(H)c(OH)，再根据电荷守恒可得：c(Cl)c(OH)c(H)c(NH4)c(Na)，则 c(Cl)c(NH4)c(Na)，错误。答案 B6.比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。(1)浓度均为 0.1 molL1 的H2S、NaHS、Na2S、H2S和 NaHS混合液，溶液 pH 从大到小的顺序是_。c(H2S)从
36、大到小的顺序是_。(2)相同浓度的下列溶液中：CH3COONH4、CH3COONa、CH3COOH 中，c(CH3COO)由大到小的顺序是_。(3)c(NH4)相 等 的 (NH4)2SO4 溶 液、NH4HSO4 溶 液、(NH4)2CO3 溶液、NH4Cl 溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为_。答案(1)(2)(3)归纳反思 1.巧抓“4点”，突破反应过程中“粒子”浓度关系(1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。(2)抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的。(3)抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。(4)抓反应“过量”点，溶质是什么，判
37、断谁多、谁少还是等量。2.分析溶液中微粒浓度关系的思维流程 考点三 沉淀的溶解平衡重温真题 1.(2016海南化学，5)向含有 MgCO3 固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是()A.c(CO23)B.c(Mg2)C.c(H)D.Ksp(MgCO3)解析 在存在 MgCO3 固体的溶液中存在沉淀溶解平衡：MgCO3(s)Mg2CO23，滴加少许浓盐酸与 CO23 反应生成CO2 气体，促使平衡向右移动，则 c(Mg2)和 c(H)增大，c(CO23)减小，温度不变 Ksp(MgCO3)不变，故 A 正确。答案 A2.(2013课标全国卷，11)已知 Ksp(AgCl)1
38、.561010，Ksp(AgBr)7.71013，Ksp(Ag2CrO4)9.01012。某溶液中含有 Cl、Br和 CrO24，浓度均为 0.010 molL1，向该溶液中逐滴加入0.010 molL1 的 AgNO3 溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()A.Cl、Br、CrO24B.CrO24、Br、ClC.Br、Cl、CrO24D.Br、CrO24、Cl 解析 要产生 AgCl 沉淀，c(Ag)1.5610100.01molL11.56108 molL1；要产生 AgBr 沉淀，c(Ag)7.710130.01molL17.7 1011 molL1；要产生 Ag2CrO4，需 c2
39、(Ag)c(CrO24)Ksp(Ag2CrO4)9.01012，即 c(Ag)9.010120.01molL13.0105 molL1；显然沉淀的顺序为 Br、Cl、CrO24。答案 C3.(1)2016课标全国，27(3)在化学分析中采用 K2CrO4 为指示剂，以 AgNO3 标准溶液滴定溶液中的 Cl，利用 Ag与 CrO24生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中 Cl恰好完全沉淀(浓度等于 1.010 5 molL 1)时，溶液中 c(Ag)为_molL1，此时溶液中 c(CrO24)等于_molL1(已知 Ag2CrO4、AgCl 的 Ksp 分别为 2.01012 和 2.01
40、010)。(2)2015课标全国，28(2)上述浓缩液中主要含有 I、Cl等离子，取一定量的浓缩液，向其中滴加 AgNO3 溶液，当 AgCl开始沉淀时，溶液中 c（I）c（Cl）为_，已知 Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(AgI)8.51017。(3)2015海南化学，15(2)已知Ksp(AgCl)1.81010，若向50mL 0.018 molL1的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 molL1的盐酸，混合后溶液中Ag 的浓度为_ molL 1，pH为_。(4)2015福建理综，23(2)某溶液含0.02 mol/L Mn2、0.1mol/L H2S，当溶液pH_时，M
41、n2开始沉淀已知：Ksp(MnS)2.8103，c(S2)为1.41011 molL1时，pH5。解析(1)根据 Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)2.01010，可计算出当溶液中 Cl恰好完全沉淀(即浓度等于 1.0105 molL1)时，溶液中 c(Ag)2.0105 molL1，然后再根据 Ksp(Ag2CrO4)c2(Ag)c(CrO24)2.01012，又可计算出此时溶液中 c(CrO24)5103 molL1。(2)AgI 的溶度积小于 AgCl，当滴加 AgNO3 溶液时，AgI 沉淀先生成，AgCl 开始沉淀时，AgI 已经沉淀完全，则 c（I）c（Cl）Ksp（AgI）c
42、（Ag）Ksp（AgCl）c（Ag）Ksp（AgI）Ksp（AgCl）4.7107。(3)根据反应中HCl和AgNO3的物质的量可知HCl过量，则剩余的氯离子的物质的量浓度为(0.020.018)mol/L/20.001 mol/L，根据AgCl的溶度积即可计算出c(Ag)；因为该反应中氢离子未参加反应，溶液的体积变为100 mL时，则氢离子的浓度为0.01 mol/L，则pH2。答案(1)2.0105 5103(2)4.7107(3)1.8107 2(4)5 感悟高考 1.题型：选择题(次)填空题(主)2.考向：近几年对溶解度及曲线的考查较少，沉淀溶解平衡和应用考查较多，溶解度的考查主要集中
43、在溶解度曲线的应用、重结晶方法分离提纯化合物。Ksp的考查主要集中在运用Ksp计算溶液的pH，多种沉淀时沉淀生成顺序的判断。预计今后的高考会注重把溶解度和难溶物质的Ksp结合起来考查。特别关注：图像题：溶解度曲线的理解；计算题：Ksp在除杂中的应用。1.溶解度曲线的含义 知识精华(1)不同物质在各温度时的溶解度不同。(2)曲线与曲线交点的含义：表示两物质在某温度时有相同的溶解度。(3)能很快比较出两种物质在某温度范围内溶解度的大小。(4)多数物质溶解度随温度升高而增大、有的变化不大(如NaCl)；少数随温度升高而降低如Ca(OH)2。(5)判断结晶的方法 溶解度受温度影响较小的(如NaCl)采
44、取蒸发结晶的方法；溶解度受温度影响较大的采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法；带有结晶水的盐，一般采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法，特别应注意的是若从FeCl3溶液中结晶出FeCl36H2O晶体，应在HCl气氛中蒸发浓缩、冷却结晶。2.沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成：加沉淀剂，如向AgNO3溶液中加入NaCl可生成沉淀；调节pH，如向一定浓度的CuSO4和FeSO4的混合溶液 中 先 加 入 H2O2 氧 化 FeSO4 转 化 为 Fe3 ，再 加 入 CuO 或Cu(OH)2调节pH至约等于4，使得Fe3的水解平衡右移转化为沉淀，而Cu2没有沉淀从而达到除杂的目的。(2)沉淀的溶解：酸溶解法，如C
45、aCO3溶于盐酸；盐溶液溶解法，如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液；氧化还原溶解法，如Ag2S溶于稀HNO3；配位溶解法，如AgCl溶于氨水。(3)沉淀的转化：溶解能力相对较强的沉淀易向溶解度相对较弱的沉淀转化，如(4)沉淀顺序的确定：同一溶液若有多种成分在某种条件下均可形成沉淀，则离子积先满足QcKsp者先形成沉淀。状元体会在借助溶解度曲线，通过蒸发浓缩获得制备物质时，一定要根据曲线特点选择趁热过滤还是冷却结晶后再过滤，以防引入杂质；对于沉淀溶解平衡及 Ksp 的理解应注意以下三点：把沉淀溶解平衡误认为电离平衡。实际上如 BaSO4(s)Ba2(aq)SO24(aq)是溶解平衡，因为 BaS
46、O4 是强电解质，不存在电离平衡。误认为Ksp越小，物质的溶解度越小，溶解能力越弱。实际上只有物质类型相同时(如AB型、AB2型等)，Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力越弱。一定温度下，误认为溶解度受溶液中相同离子浓度的影响，因而Ksp会随之改变。实际上Ksp只受温度影响，温度不变则Ksp不变，如Mg(OH)2在MgCl2溶液中的溶解度要小于在纯水中的溶解度，而KspMg(OH)2不变。题组精练 题组 1 溶解平衡概念理解及影响因素1.下列说法中正确的是()A.饱和石灰水中加入一定量生石灰，溶液温度明显升高，pH增大B.AgCl 悬浊液中存在平衡：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)，往
47、其中加入少量 NaCl 粉末，平衡向左移动，溶液中离子的总浓度减小C.AgCl 悬浊液中加入 KI 溶液，白色沉淀变成黄色，证明此条件下 Ksp(AgCl)Ksp(AgI)D.硬水中含有较多的 Ca2、Mg2、HCO3、SO24，加热煮沸可以完全除去其中的 Ca2、Mg2 解析 饱和石灰水中加入一定量生石灰，溶液温度明显升高，但Ca(OH)2的溶解度降低，溶液中c(OH)减小，溶液的pH减小，A错；AgCl悬浊液中加入少量NaCl粉末，平衡向左移动，但离子 的 总 浓 度 增 大，B 错；由 沉 淀 的 转 化 规 律 可 得，Ksp(AgCl)Ksp(AgI)，C对；加热煮沸硬水，只能软化具
48、有暂时硬度的硬水，D错。答案 C 2.(2016成都一诊)工业上向锅炉里注入 Na2CO3 溶液浸泡，将水垢中的 CaSO4 转化为 CaCO3，而后用盐酸去除。下列叙述不正确的是()A.温度升高，Na2CO3 溶液的 Kw 和 c(OH)均会增大B.沉淀转化的离子方程式为 CO23 CaSO4CaCO3SO24C.盐酸溶液中，CaCO3 的溶解性大于 CaSO4D.Na2CO3 溶液遇 CO2 后，阴离子浓度均减小 解析 温度升高，Kw 增大，温度升高促进碳酸钠溶液水解，c(OH)增大，A 选项正确；加入碳酸钠溶液，把硫酸钙转化为碳酸钙：CO23 CaSO4CaCO3SO24，B 选项正确；
49、因为碳酸钙与盐酸反应，而硫酸钙不与盐酸反应，所以在盐酸溶液中碳酸钙的溶解性大于硫酸钙，C 选项正确；根据 CO23 CO2H2O=2HCO3 知，HCO3 浓度增大，D 选项错误。答案 D归纳反思 溶度积(Ksp)与溶解能力的关系 溶度积(Ksp)反映了电解质在水中的溶解能力，对于阴阳离子个数比相同的电解质，Ksp的数值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强；但对于阴阳离子个数比不同的电解质，不能直接比较Ksp数值的大小。题组2 溶解度曲线及Ksp的应用 3.(2015西安模拟)25 时，5种银盐的溶度积常数(Ksp)如表所示，下列选项正确的是()AgCl Ag2SO4 Ag2S AgBr Ag
50、I 1.81010 1.4105 6.31050 5.01013 8.31017 A.AgCl、AgBr和AgI的溶解度依次增大 B.将Ag2SO4溶于水后，向其中加入少量Na2S溶液，不可能得到黑色沉淀 C.室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度 D.将浅黄色溴化银浸泡在饱和NaCl溶液中，会有少量白色固体生成 解析 由表可知，AgCl、AgBr、AgI的Ksp依次减小，因此溶解度依次减小，A项错误；Ksp(Ag2SO4)Ksp(Ag2S)，因此向Ag2SO4溶液中加入少量Na2S溶液，Ag2SO4会转化为Ag2S，产生黑色沉淀，B项错误；食盐水相对于水，c(Cl)增大，则Ag
51、Cl在食盐水中的溶解平衡逆向移动，溶解度减小，C项错误；在氯化钠的饱和溶液中，氯离子的浓度较大，溴化银固体浸泡在其中，会使氯离子与银离子的离子积大于其溶度积，所以会有少量白色固体生成，D项正确。答案 D4.常温下，将0.1 mol BaSO4粉末置于盛有500 mL蒸馏水的烧杯中，然后烧杯中加入Na2CO3固体(忽视溶液体积的变化)并充分搅拌，加入Na2CO3固体的过程中，溶液中几种离子的浓度变化曲线如图所示，下列说法中正确的是()A.相同温度时，Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)B.BaSO4 在水中的溶解度、Ksp 均比在 BaCl2 溶液中的大C.反应 BaSO4(s)CO23(a
52、q)BaCO3(s)SO24(aq)的 K2K1D.若使 0.1 mol BaSO4 全部转化为 BaCO3，至少要加入 2.6 mol Na2CO3 解析 由图像知当 c(CO23)2.5104 mol/L 时，c(SO24)c(Ba2)1.0105 mol/L，故 Ksp(BaSO4)1.01010；当 c(CO23)2.5104 mol/L 时，开始有 BaCO3 生成，故 Ksp(BaCO3)2.51041.01052.5109，A 项错误；Ksp 只与温度有关，B 项错误；K1c（SO24）c（CO23）Ksp（BaSO4）Ksp（BaCO3）0.04，K2K11，故 K2K1，C项
53、错误；当 0.1 mol BaSO4 全部转化为 BaCO3 时，溶液中 c(SO24)0.2 mol/L，K1c（SO24）c（CO23）0.2 mol/Lc（CO23）0.04，c(CO23)=5 mol/L，即 0.1 mol BaSO4 转化完时溶液中还有 2.5 mol CO23，转化过程中还消耗了 0.1 mol CO23，故至少需要 2.6 mol Na2CO3，D 项正确。答案 D思维建模 沉淀溶解平衡图像题的解题策略(1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。(2)从图像中
54、找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。(3)比较溶液的Qc与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。(4)涉及Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。考向：酸碱中和滴定实验中仪器使用、步骤、误差分析及相关拓展。教材图示：考查要点1.考中和滴定的关键 (1)准确测定参加反应的两种溶液的体积。(2)准确判断中和滴定的终点。2.考操作注意事项(1)滴速：先快后慢，当接近终点时，应一滴一摇。(2)终点：最后一滴恰好使指示剂颜色发生明显的改变且半分钟内不褪色，读出V(标)并记录。(3)在滴定过程中瓶口不能碰滴定管下端尖嘴，
55、左手控制活塞或玻璃球，右手摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶内溶液颜色的变化。3.考指示剂的选用原则(1)一般选用酚酞或甲基橙作指示剂，石蕊试液由于变色不明显，变色范围大，不宜选用。(2)选用指示剂的变色范围越接近中和后的溶液的pH，则误差越小。4.考误差分析 根据计算式 c 待测c标准V标准V待测分析，c 待测的大小取决于 V 标准的大小。5.考拓展应用：氧化还原反应滴定法 此是指氧化剂与还原剂之间的相互滴定，该滴定方法在仪器使用、实验操作上与中和滴定一样，常见的试剂有KMnO4、I2、铁盐，复习中应明确使用的指示剂及终点时颜色变化。滴定 方法 还原剂 滴定 KMnO4 KMnO4 滴定还 原剂 I
56、2滴定 还原剂 还原剂 滴定I2 铁盐滴定 还原剂 还原剂 滴定 铁盐 指示剂 KMnO4 KMnO4 淀粉 淀粉 KSCN KSCN 终点时颜 色变化 粉(浅)红 色无色 无色粉(浅)红色 无色 蓝色 蓝色 无色 溶液变 红色 红色 消失 6.考数据处理 分别记录滴定管中液面的初次与二次读数，记录数据要精确到0.01 mL；若几次平行实验所得到的数值比较接近，则取其平均值，若某次实验的数据与另外几次相差较大，则该数据应舍去。【示例1】(2015广东理综，12)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 molL1NaOH溶液滴定，下列说法正确的是()A.滴定管用蒸馏
57、水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定 B.随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大 C.用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D.滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 解析 A项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为粉红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。答案 B【示例2】(2016课标全国，12
58、)298 K时，在20.0 mL0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B.M 点对应的盐酸体积为 20.0 mLC.M 点处的溶液中 c(NH4)c(Cl)c(H)c(OH)D.N 点处的溶液中 pH12 解析 A 项，盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为 NH4Cl 溶液，呈酸性，故指示剂应选甲基橙，错误；B 项，一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成 NH4Cl 时溶液呈酸性，故二者等浓度反应时，若溶液的 pH7，盐酸的体积应小于
59、氨水的体积，即小于 20.0 mL，错误；C 项，根据电荷守恒可知溶液中：c(NH4)c(H)c(Cl)c(OH)，M 点溶液的 pH7，即 c(H)c(OH)，则 c(NH4)c(Cl)，由于水的电离是微弱的，故 c(NH4)c(Cl)c(H)c(OH)，错误；D 项，由图可知，N 点即为 0.10 molL1 氨水，由其电离度为 1.32%，可知 0.10 molL1 氨水中 c(OH)0.001 32 molL1，故该氨水中 11pH12，正确。答案 D 随堂过关 1.判断正误(1)可用25 mL碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液()(2)读取滴定管内液体的体积，俯视读数导致
60、读数偏小()(3)用50 mL酸式滴定管可准确量取25.00 mL KMnO4溶液()(4)中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶()(5)“中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用()(6)酸碱滴定时，若加入待测液前用待测液润洗锥形瓶，将导致测定结果偏高()(7)()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)2.实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析。下列对几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)中所用指示剂及滴定终点时溶液颜色的判断不正确的是()A.用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液
61、以测量其浓度：KMnO4紫红色 B.利用“AgSCN=AgSCN”原理，可用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度：Fe(NO3)3红色 C.利用“2Fe32I=I22Fe2”，用FeCl3溶液测量样品中KI的百分含量：淀粉蓝色 D.利用OHH=H2O来测量某盐酸的浓度时：酚酞浅红色 解析 A项利用过量KMnO4本身的颜色来确定终点；B中利用Fe3能与KSCN结合成Fe(SCN)3，红色为终点；C中只要反应一开始就有I2生成，溶液就呈蓝色，无法判断终点；D中酚酞由无色滴定到浅红色为终点。答案 C3.如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述不正确的是()A.盐酸的物质的量浓
62、度为0.1 molL1 B.P点时恰好完全中和，溶液呈中性 C.曲线a是盐酸滴定氢氧化钠溶液的滴定曲线 D.酚酞或甲基橙均可以用作本实验的指示剂 解析 由图可知，盐酸与氢氧化钠溶液的浓度相等，都是0.1 molL1，A项正确；P点时盐酸与氢氧化钠溶液的体积相等，恰好完全中和，溶液呈中性，故B项正确；曲线a对应的溶液起点的pH等于1，故曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线，C项错误；强酸和强碱的中和滴定，反应达到终点时溶液为中性，指示剂选择酚酞或甲基橙都可以，D项正确。答案 C4.氧化还原滴定实验同中和滴定类似。现有 0.100 0 molL1 酸性KMnO4 溶液和未知浓度的无色 Na2SO
63、3 溶液。反应的离子方程式是 2MnO4 5SO23 6H=2Mn25SO24 3H2O。请回答下列问题：(1)该滴定实验所需仪器为下列中的_。A.酸式滴定管(50 mL)B.碱式滴定管(50 mL)C.量筒(10 mL)D.锥形瓶 E.铁架台 F.滴定管夹 G.烧杯 H.白纸 I.胶头滴管 J.漏斗(2)不用_(填“酸”或“碱”)式滴定管盛放高锰酸钾溶液。试分析原因：_ _。(3)选何种指示剂，说明理由_ _。答案(1)A、B、D、E、F、G、H(2)碱 高锰酸钾具有强氧化性，会腐蚀橡胶管(3)不用指示剂，因为 MnO4 全部转化为 Mn2时紫色褪去，现象明显 微课说明：化学平衡常数运用于弱
64、电解质的电离、盐类的水解及难溶电解质的溶解平衡等问题时，则分别称为电离常数、水解常数及溶度积常数，它是定量研究上述可逆过程平衡移动的重要手段，有关各平衡常数的应用和求算是高考常考知识点，在理解上一定抓住，各平衡常数都只与电解质本身和温度有关，而与浓度、压强等外界条件无关。知识盘点1.三大平衡常数对比 电离平衡水解平衡沉淀溶解平衡举例NH3H2ONH4 OHNH4 H2ONH3H2OHPbI2(s)Pb2(aq)2I(aq)平衡表达式Kbc（NH4）c（OH）c（NH3H2O）Khc（H）c（NH3H2O）c（NH4）Kspc(Pb2)c2(I)影响平衡常数的因素内因：弱电解质的相对强弱外因：温
65、度，温度越高，电离程度越大，平衡常数越大盐的水解程度随温度的升高而增大，Kh 随温度的升高而增大内因：难溶电解质在水中的溶解能力外因：Ksp 与温度有关浓度对平衡的影响 电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡同化学平衡一样都为动态平衡，平衡的移动符合平衡移动原理(勒夏特列原理)，浓度对平衡常数没影响加水均能促进三大平衡正向移动；加入与电解质溶液中相同的微粒，都能使平衡移动逆向移动；三大平衡都不受压强的影响。2.“三大常数”间的两大等式关系(1)CH3COONa、CH3COOH 溶液中，Ka、Kh、Kw 的关系是 KwKaKh。(2)M(OH)n 悬浊液中 Ksp、Kw、pH 间关系，M(OH)n(s
66、)Mn(aq)nOH(aq)Kspc(Mn)cn(OH)c（OH）ncn(OH)cn1（OH）n1n(Kw10pH)n1。【示例】K、Ka、Kw分别表示化学平衡常数、电离常数和水的离子积，下列判断正确的是()A.在500、20 MPa条件下，在5 L的密闭容器中进行合成氨的反应，使用催化剂后，K值增大 B.室温下K(HCN)K(CH3COOH)，说明CH3COOH溶液中的c(H)一定比HCN溶液中的大 C.25 时，pH均为4的盐酸和NH4I溶液中Kw不相等 D.一定条件下，反应2SO2O22SO3达平衡后，改变某一条件，K值不变，SO2的转化率可能增大、减小或不变 解析 化学平衡常数只与温度
67、有关，使用催化剂能加快反应速率，但平衡不移动，化学平衡常数不变，故A错误；相同温度下，CH3COOH、HCN溶液中的c(H)与溶液浓度有关，溶液浓度未知，故B错误；一定温度下，水的离子积是常数，25 时，盐酸和NH4I溶液中Kw相等，故C错误；改变压强，平衡发生移动，SO2的转化率可能增大、减小，使用催化剂，平衡不移动，SO2的转化率不变，故D正确。答案 D易错警示 溶液中的“四大常数”使用常见的错误(1)Ka、Kh、Kw、Ksp数值不随其离子浓度的变化而变化，只与温度有关，Ka、Kh、Kw随着温度的升高而增大。在温度一定时，平衡常数不变，与化学平衡是否移动无关。(2)Kw常误认为是水电离的c
68、(H)与c(OH)的乘积。(3)只有常温下水的离子积Kw1.01014 mol2L2 (4)误认为只要Ksp越大，其溶解度就会越大。Ksp还与难溶物化学式中的各离子配比有关。(5)误认为Ksp小的不能转化为Ksp大的，只能实现Ksp大的向Ksp小的转化。实际上当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可实现难溶电解质由Ksp小的向Ksp大的转化。随堂过关 1.判断下列说法是否正确(1)室温下向 10 mL pH3 的醋酸溶液中加入水稀释后，溶液中c（CH3COO）c（CH3COOH）c（OH）不变()(2)在一定条件下，Na2CO3 溶液稀释时，水解平衡常数增大()(3)
69、25 时 NH4Cl 溶液的 Kw 大于 100 时 NH4Cl 溶液的Kw()(4)向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H)增大，Kw 不变()(5)0.1 molL1 某一元酸在水中有 0.1%发生电离，则此酸的电离平衡常数约为 1107()(6)常温下，向饱和Na2CO3溶液中加少量BaSO4粉末，过滤向洗涤干净的沉淀中加稀盐酸，有气泡产生，说明常温下Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4)()(7)向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时，出现黄色沉淀，说明Ksp(AgCl)Ksp(AgBr)()(8)将0.1 mol/L MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1 mol/L
70、 CuSO4溶液，先有白色沉淀生成，后变为浅蓝色沉淀，说明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)2.下图表示水中c(H)和c(OH)的关系，下列判断错误的是()A.两条曲线间任意点均有c(H)c(OH)Kw B.M区域内任意点均有c(H)c(OH)C.图中T1T2 D.XZ线上任意点均有pH7 解析 根据水的离子积定义可知A项正确；XZ线上任意点都存在c(H)c(OH)，所以M区域内任意点均有c(H)c(OH)，所以B项正确；因为图像显示T1时水的离子积小于T2时水的离子积，而水的电离程度随温度升高而增大，所以C项正确；XZ线上只有X
71、点的pH7，所以D项错误。答案 D3.(1)(名师改编)室温下，H2SO3 的电离平衡常数 Kal1.0102、Ka21.0107。该温度下 NaHSO3 的水解平衡常数 Kh_，NaHSO3溶液的 pH_(填“”、“”或“”)7；若向 NaHSO3溶液中加入少量 I2，则溶液中c（H2SO3）c（HSO3）将_(填“增大”、“减小”或“不变”)。0.1 mol/L Na2SO3 溶液的 pH_，从平衡移动的角度解释 SO23 的 Kh1Kh2。_。(2)含有 Cr2O27 的废水毒性较大，某工厂废水中含 5.0103 molL1的 Cr2O27。为了使废水的排放达标，进行如下处理：Cr2O2
72、7 绿矾H Cr3、Fe3Cr(OH)3、Fe(OH)3 该 废 水 中 加 入 绿 矾 和 H，发 生 反 应 的 离 子 方 程 式 为_。若处理后的废水中残留的 c(Fe3)2.01013 molL1，则残留的Cr3的浓度为_。(已知：KspFe(OH)34.01038，KspCr(OH)36.01031)解析(1)Kalc（HSO3）c（H）c（H2SO3），由 HSO3 H2OH2SO3OH，Khc（H2SO3）c（OH）c（HSO3）c（H2SO3）c（OH）c（H）c（HSO3）c（H）KwKal1.01012Ka2，这说明 HSO3 的电离能力强于水解能力，故溶液显酸性，pH7
73、；当加入少量 I2 时，4 价的硫元素被氧化，溶液中有硫酸(强酸)生成，导致溶液的酸性增强，c(H)增大，c(OH)减小，但因温度不变，故 Kh 不变，则c（H2SO3）c（HSO3）增大。同理可求出 Kh1KwKa21.0107，Na2SO3 溶液的碱性主要由 SO23 的一级水解决定，设溶液中 c(OH)x mol/L，则c(HSO3)x mol/L、c(SO23)0.1 mol/Lx mol/L0.1 mol/L，利用水解平衡常数易求出 x1.0104 mol/L，pH10。一级水解产生的 OH对二级水解有抑制作用，导致二级水解程度降低。(2)废水中加入绿矾和 H，根据流程图，可知发生的是氧化还原反应,配平即可。c(Cr3)/c(Fe3)=c(Cr3)c3(OH)/cFe3 c3(OH)KspCr(OH)3/KspFe(OH)31.5107，故c(Cr3)3.0106 molL1。答案(1)1.01012 增大 10 一级水解产生的OH对二级水解有抑制作用(2)Cr2O 27 6Fe2 14H=2Cr36Fe37H2O 3.0106 molL1