1、专题4烃的衍生物第一单元卤代烃1.下列有关卤代烃的说法中正确的是()A.在浓硫酸作用下可水解成相应的醇B.滴加AgNO3溶液可产生白色沉淀C.该卤代烃发生消去反应只能生成一种烯烃D.该卤代烃经过消去、加成、消去可生成二烯烃解析:卤代烃的水解反应是在碱性条件下,不是浓硫酸条件,A不正确;卤代烃不溶于水,在水中不能电离出氯离子,滴加AgNO3溶液不会有白色沉淀,B不正确;经过消去、加成、消去,不能生成二烯烃,D不正确。答案:C2.足球运动员在比赛中腿部受伤时常喷洒一种液体物质,使受伤部位皮肤表面温度骤然下降,减轻伤员疼痛感。这种物质是()A.碘酒B.氟利昂C.氯乙烷D.酒精解析:氯乙烷沸点低,易挥
2、发,挥发过程中吸收热量。答案:C3.下列关于卤代烃的叙述正确的是()A.所有卤代烃都是难溶于水,比水密度大的液体B.所有卤代烃在适当条件下都能发生消去反应C.所有卤代烃都含有卤素原子D.所有卤代烃都是通过取代反应制得的解析:卤代烃不一定都是液体,且不一定都比水密度大,A选项错;有些卤代烃不能发生消去反应,B选项错;卤代烃也可以通过烯烃加成等其他方式制得,D选项错。答案:C4.下列物质分别与NaOH的醇溶液共热后,能发生消去反应,且生成的有机物不存在同分异构体的是()A.(CH3)3CCH2ClB.C.CH3BrD.解析:能发生消去反应生成烯烃的卤代烃的结构特征为,符合此结构特点的选项有B、D;
3、选项D消去后可得两种烯烃:CH2CHCH2CH3和CH3CHCHCH3,选项B消去后只得到。答案:B5.要检验溴乙烷中的溴元素,正确的实验方法是()A.加入氯水振荡,观察水层是否有红棕色出现B.滴入AgNO3溶液,再加入稀硝酸,观察有无淡黄色沉淀生成C.加入NaOH溶液共热,冷却后加入AgNO3溶液,观察有无淡黄色沉淀生成D.加入NaOH溶液共热,然后加入稀硝酸使溶液呈酸性,再滴入AgNO3溶液,观察有无淡黄色沉淀生成解析:溴乙烷不溶于水,也不发生电离,A、B项均不正确;C项溶液中有多余的OH-会干扰实验,因此加热后应先加入稀硝酸酸化,再滴入AgNO3溶液,D项正确。答案:D6.有机物CH3C
4、HCHCl,能发生()取代反应加成反应消去反应使溴水褪色使酸性KMnO4溶液褪色与AgNO3溶液生成白色沉淀聚合反应A.以上反应均可发生B.只有不能发生C.只有不能发生D.只有不能发生解析:有机物性质主要由分子的结构特征所决定。该物质属卤代烯烃,因此具有烯烃和卤代烃的性质。但由于氯原子与碳原子是以共价键结合,不是自由移动的Cl-,故不可直接与AgNO3溶液反应。答案:C7.卤代烃在NaOH存在的条件下水解,这是一个典型的取代反应。其实质是带负电的原子团(如OH-等阴离子)取代了卤代烃中的卤素原子,例如:CH3CH2CH2Br+OH-CH3CH2CH2OH+Br-写出下列反应的化学方程式:(1)
5、溴乙烷与NaHS反应:;(2)碘甲烷与CH3COONa反应:;(3)由碘甲烷、无水乙醇和金属钠合成甲乙醚(CH3OCH2CH3):。解析:本题是有关卤代烃发生取代反应的信息迁移题。解本题的关键是理解卤代烃的水解反应的实质。第(1)、(2)问根据NaHS、CH3COONa中阴离子分别为HS-和CH3COO-,结合题干所给信息,可得答案。第(3)问由碘甲烷、无水乙醇和金属钠合成甲乙醚的关键是得到阴离子,所以使CH3CH2OH先与Na反应。答案:(1)CH3CH2Br+NaHSCH3CH2SH+NaBr(2)CH3I+CH3COONaCH3COOCH3+NaI(3)2CH3CH2OH+2Na2CH3
6、CH2ONa+H2;CH3I+CH3CH2ONaCH3OCH2CH3+NaI8.实验室里用加热正丁醇、溴化钠和浓硫酸的混合物的方法来制备1溴丁烷时,还会有烯、醚和溴等副产物生成,反应结束后将反应混合物蒸馏,分离得到1溴丁烷,已知有关有机物具有如下性质:有机物熔点/沸点/密度/gcm-3正丁醇-89.53117.250.811溴丁烷-112.4101.61.28丁醚95.31420.761丁烯-185.3-6.50.59试回答下列问题:(1)生成1溴丁烷反应的化学方程式是。(2)反应中由于发生副反应而生成副产物的反应类型是。(3)反应加热的温度应100 (填“”“”或“=”)。(4)反应结束后,
7、从反应混合物中蒸馏得到1溴丁烷时,应控制的温度范围是。解析:(1)由条件知反应物应为丁醇、溴化钠、浓硫酸,由于反应物与产物的熔、沸点都很低,所以不宜强热。反应方程式为CH3CH2CH2CH2OH+NaBr+H2SO4CH3CH2CH2CH2Br+NaHSO4+H2O。(2)由于副产物有烯烃、醚,应该是1丁醇的消去反应(生成烯烃)和取代反应(生成醚)。(3)为了不使反应物挥发,应采取微热,故温度要小于100 。(4)要蒸馏得到1溴丁烷,必须达到或超过其沸点,但不能超过其他物质的沸点,故应控制的温度范围是101.6117.25 。答案:(1)CH3CH2CH2CH2OH+NaBr+H2SO4CH3
8、CH2CH2CH2Br+NaHSO4+H2O (2)消去(分子内脱水)、取代(分子间脱水)(3)(4)101.6117.25 9.卤代烃在醚类溶剂中与Mg反应可制得格氏试剂,格氏试剂在有机合成方面用途广泛。设R为烃基,已知:RX+MgRMgX(格氏试剂)+RMgX某有机物A有如下转化关系:试回答下列问题:(1)C的名称是;G的结构简式是。(2)已知分子中含有双键的C原子与直接相连的其他原子共面,则AF中所有原子可能在同一平面的是(填结构式);为了使产物纯净,反应中除A外的反应物及溶剂是(填化学式)。(3)CD的化学反应方程式为;反应类型是;I既能使溴水褪色,又能与Na反应放出H2,且官能团在不
9、同C原子上。则:GI的反应方程式为;反应类型是。(4)D与F在相同条件下反应,可得到除G外的另一种物质K。K的分子式为;与K互为同分异构体、属于酯的分子的结构简式为、(两种即可)。解析:(1)由E的分子式及转化逆推可得出A为乙烯;根据已知,可推出F为CH3CH2MgBr;根据A、B、C、D的转化过程,可推出B、C、D分子均含两个碳原子;根据已知和G的分子式,可推出D含有两个羰基,据此可知D为OHCCHO(乙二醛),C为HOCH2CH2OH(乙二醇),B为二卤代烃(如BrCH2CH2Br);由推出的D、F的结构结合已知条件,可推出G的结构简式为CH3CH2CH(OH)CH(OH)CH2CH3。(
10、2)AF中,只有A(CH2CH2)和D(OHCCHO)含有双键,故只有乙烯(A)和乙二醛(D)所有原子可能共平面。乙烯可与卤素单质、卤化氢或水发生加成反应,因此为得到纯净的二卤代物,常使用溴的CCl4溶液,而不使用溴水。(3)CD的反应为乙二醇催化氧化反应。G与I的分子式比较可知,GI过程中,G分子失去了一个水分子,由此可判断该反应为G中的一个羟基发生消去反应,生成CC键,由于官能团不在同一碳原子上,故与羟基共同消去的H原子为相邻“CH2”上的一个氢原子。(4)乙二醛与CH3CH2MgBr的反应有两种情况,乙二醛的两个醛基均反应或其中一个醛基反应,故G为两个醛基完全反应后的产物,故K为一个醛基反应所得产物,K的结构简式为OHCCH(OH)CH2CH3,分子式为C4H8O2。答案:(1)乙二醇CH3CH2CH(OH)CH(OH)CH2CH3(2)和Br2,CCl4(3)+O2+2H2O氧化反应+H2O消去反应(4)C4H8O2HCOOCH2CH2CH3,HCOOCH(CH3)2(或CH3COOCH2CH3或CH3CH2COOCH3)