1、第38讲 醛 考纲定位选项示例1.掌握乙醛的结构和化学性质。2.了解常见的醛类物质，特别是甲醛、乙醛。掌握醛基对醛类物质性质的影响。1.凡是能发生银镜反应的有机物都是醛。2.乙醇转化为乙醛的反应有碳氧双键生成，属于消去反应。3.下列有关醛类的说法中，正确的是：A.醛类既能氧化为羧酸又能还原为醇。(2015 年辽宁模拟)考纲导视基础反馈1正误判断，正确的画“”，错误的画“”。(1)乙醛分子中的所有原子都在同一平面上(2)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛(3)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇()。)。)。(4)完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗氧气的质量相等()。答案：(1)(2)(3)(4
2、)2为什么甲醛发生银镜反应时醛与生成的银的物质的量之比是 14?，相当于有两个醛基，故(NH4)2CO3 4Ag 6NH3 答案：甲醛的结构式是4Ag(NH3)2OH2H2O。考点一乙醛醛类【知识梳理】一、乙醛C2H4OCH3CHO醛基(CHO)1组成和结构。分子式为_，结构简式为_，官能团是_。易错警示醛基只能写成CHO 或，不能写成COH。2物理性质。小挥发乙醛是一种无色、具有刺激性气味的液体，密度比水_，易_，能跟水、乙醇、乙醚、氯仿互溶。3化学性质(写化学方程式)。还原反应(加成反应)氧化反应燃烧银镜反应与新制Cu(OH)2反应催化氧化CH3CHOH2Ni CH3CH2OH2CH3CH
3、O5O2 4CO24H2OCH3CHO2Ag(NH3)2OH CH3COONH42Ag3NH3H2O水浴CH3CHO2Cu(OH)2Cu2O2H2OCH3COOH2CH3CHOO22CH3COOH二、醛类1定义。RCHO(R为烃基)烃基与醛基相连的化合物叫做醛,醛的通式为_。2重要的醛。蚁醛福尔马林(1)甲醛(HCHO)，又叫_，是无色气体，易溶于水，有强烈刺激性气味。35%40%的水溶液叫做_，具有杀菌、防腐性能。(2)肉桂醛：(3)苯甲醛：。3化学性质。醛类的化学性质与乙醛相似，能被氢气还原成醇，能被氧气、银氨溶液、新制 Cu(OH)2 悬浊液等氧化成酸。4用途。醛类主要应用于有机合成、农
4、药，还可用于制氯霉素、香料及染料等。甲醛水溶液具有杀菌、防腐性能，用于浸制生物标本。例1下列物质不属于醛类的物质是(【考点集训】)。CCH2=CHCHODCH3CH2CHO解析：本题考查的是醛的概念。根据醛的定义可以判断出B 项物质不属于醛类，而是酯类。答案：B.关于 A 的叙述中错误的是(例2有机物 A 的结构简式为，下列)。A在加热和催化剂作用下，能被氢气还原B能被酸性高锰酸钾溶液氧化C在一定条件下能与溴发生取代反应D不能与氢溴酸发生加成反应.思路指导：官能团决定有机物的性质，要抓住有机物中的官能团：CHO 和。解析：A 中含有CHO 和两种官能团，含有和CH3 两种烃基，因此能发生取代、
5、还原、氧化、加 成反应。答案：D例3(2015年辽宁模拟)下列有关醛类的说法中，正确的是()。A醛类既能氧化为羧酸又能还原为醇B能发生银镜反应的有机物一定是醛C乙醛、丙醛都没有同分异构体D甲醛、乙醛分子中的所有原子都在同一平面上解析：醛能被银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液氧化生成羧酸(COOH)，也能被氢气还原生成醇(OH)，A 正确；能发生银镜反应的有机物中含有醛基，但不一定属于醛类物质，如甲酸、甲酸某酯都能发生银镜反应，但都不属于醛，B 错误；乙醛的同分异构体有环氧乙烷；丙醛的同分异构体有丙烯醇、环氧丙烷，所以乙醛、丙醛都有同分异构体，C 错误；乙醛相当 于甲烷中的一个 H 原子被CHO 取代
6、，甲烷是正四面体结构，根据甲烷的结构知，乙醛中所有原子不能在同一平面上，D 错误。答案：A醛基的特征反应银镜反应与新制 Cu(OH)2 的反应实验操作图解实验现象向中滴加氨水，现象：先出现白色沉淀后变澄清，加入乙醛，_一段时间后，试管内壁出现一层光亮的_中溶液出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛，_后，中溶液有_产生考点二醛基的检验【知识梳理】水浴加热银镜加热至沸腾红色沉淀（续表）醛基的特征反应 银镜反应与新制 Cu(OH)2 的反应化学方程式 CH3CHO2Ag(NH3)2OHCH3COONH4 3NH32AgH2OCH3CHO2Cu(OH)2 CH3COOHCu2O2H2O量的关系RCHO2AgHC
7、HO4AgRCHO2Cu(OH)2Cu2OHCHO4Cu(OH)22Cu2O易错警示1银氨溶液的制备：在洁净的试管中加2%AgNO3溶液12 mL，逐滴加入2%稀氨水，边滴边振荡，至最初产生的沉淀恰好完全溶解。2醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时：新制Cu(OH)2悬浊液要随用随配，不可久置；新配制Cu(OH)2 悬浊液时，所用NaOH 必须过量；反应液必须直接加热煮沸。3甲醛的结构为HCHO，可以将其看成有两个CHO(或二元醛)，故甲醛被新制的银氨溶液或氢氧化铜悬浊液所氧化 时，每摩尔甲醛消耗4 mol 的银氨溶液或氢氧化铜，而甲醛被 氧化成CO2。【考点集训】例4从香荚兰豆中提取的一种芳
8、香化合物，其分子式为C8H8O3，与 FeCl3 溶液会呈现特征颜色，能发生银镜反应。该)。化合物可能的结构简式是(答案：A方法技巧烯醛(或炔醛)分子中所含官能团的检验由于碳碳双键、碳碳三键、醛基等都能与酸性KMnO4 溶液或溴水反应，而只有醛基能与银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液反应，所以检验烯醛(炔醛)官能团时应先向样品中加足量的银 氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液，加热，检验醛基，然后将反应 后的澄清溶液酸化后再加入溴水或酸性 KMnO4 溶液检验碳碳双键(或碳碳三键)。例5硫醇-烯具有反应过程相对简单、反应过程可控等优点，成为近年来有机合成的研究热点之一，如反应：化合物可由合成(1)化合物的分子
9、式为_，反应的反应类型为_。(2)化合物与 Br2 加成的产物的结构简式为_。(3)化合物的氧化产物化合物能发生银镜反应，则的结构简式为_。化合物与新制Cu(OH)2 反应的化学方程式为_。(4)化合物的一种同分异构体有如下特征：a.含有苯环，且苯环上有两个取代基；b.能与 FeCl3 溶液发生显色反应；c.核磁共振氢谱显示存在 5 组峰，峰面积之比为 11226。化合物的结构简式为_。思路指导：要推导化合物的结构，需要从以下两个方面入手：计算化合物和的不饱和度，结合浓硫酸、加热这一条件，判断化合物可由合成的反应类型；深刻理解“化合物的氧化产物化合物能发生银镜反应”这一特征表述。解析：(1)根
10、据化合物的结构简式可知，该化合物的分子 式为C7H8S；化合物中含有碳碳双键，与化合物反应后碳 碳双键消失，因此该反应是加成反应。(2)化合物中含有碳碳双键，能发生加成反应，因此化合物与Br2 加成的产物的结构简式为。(3)化合物可以生成化合物，根据化合物中含有碳碳双键可知，化合物中含有羟基，通过消去反应生成化合物。羟基可以发生催化氧化生成化合物，由于化合物能发生银镜反应，说明含有醛基，因此化合物通过氧化反应将羟基氧化生成醛基，从而生成化合物，则化合物的结构简式为 。化合物中含有醛基，能与新制Cu(OH)2反应，因此该反应的化学方程式为2Cu(OH)2NaOHCu2O3H2O。(4)a.含有苯
11、环，且苯环上有两个取代基；b.能与FeCl3 溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；c.核磁共振氢谱显示存在5组峰，峰面积之比为11226，所以根据化合物的结构简式可知，化合物的结构简式为。答案：(1)C7H8S 加成反应(2)(3)2Cu(OH)2 NaOHCu2O3H2O(4)思维模型_醛的综合考查历年高考中对醛类的考查点主要是醛基的还原性，特别是能与新制氢氧化铜悬浊液、银氨溶液反应。在有机综合题中，也常考查醇、醛、羧酸的转化。例如：醇的催化氧化生成醛，醛与氢加成生成醇，醛氧化生成酸。除此以外，醛在有机合成中的作用也是考查的一个方向(如醛醛加成)。物质乙醛乙酸甘油乙二醇水沸点20.8 117.
12、9 290 197.2 100 典例(2015年甘肃天水模拟)乙醛在催化剂存在的条件下，可以被空气氧化成乙酸。依据此原理设计实验制得并在试管 C中收集到少量乙酸溶液(如图所示：试管 A 中装有 40%的乙醛水溶液、氧化铜粉末；试管 C 中装有适量蒸馏水；烧杯 B 中装有某液体)。已知在 60 80 时用双连打气球鼓入空气即可发生乙醛的氧化反应，连续鼓入十几次反应基本完全。有关物质的沸点见下表：请回答下列问题：(1)试管 A 内在 6080 时发生的主要反应的化学方程式为(注明反应条件)_。(2)如图所示在实验的不同阶段，需要调整温度计在试管 A内的位置。在实验开始时温度计水银球的位置应在_，目
13、的是_；当试管 A 内的主要反应完成后，应进行蒸馏操作，温度计水银球的位置应_。(3)烧杯 B 内盛装的液体可以是_(写出一种即可)。(4)若想检验试管 C 中是否含有产物乙酸，在下列所提供的药品或用品中，可以使用的是_。(填字母)apH 试纸c红色石蕊试纸b碳酸氢钠粉末d银氨溶液2CH3CHOO22CH3COOH。解析：(1)乙醛与氧气发生氧化反应生成乙酸，方程式为60 80 CuO(2)实验开始时温度计应测量反应的温度，控制反应温度为6080，所以实验开始时温度计水银球的位置应在试管A 的 反应液中，由蒸馏原理可知，温度计测量的是蒸气的温度，所 以温度计水银球的位置应在试管 A 的支管口处
14、。(3)乙酸的沸点为117.9，要想通过蒸馏的方法得到乙酸，B 内盛装的液体的沸点应大于117.9，由表可知烧杯B 内盛装的液体可以是乙二醇或甘油。(4)乙酸能使pH 试纸变红，乙酸能与碳酸氢钠粉末反应产生气泡，与红色石蕊试纸、银氨溶液无现象。控制反应温度为 6080 在试(2)试管 A 的反应液中管 A 的支管口处(3)甘油(或乙二醇)(4)a、b答案：(1)2CH3CHOO260 80 CuO2CH3COOH应用以苯甲醛为原料合成化合物的路线如下：提示：(1)反应的反应类型是_。(2)反应还可生成另外两种化合物，它们与化合物互为同分异构体，它们的结构简式分别为_和_。(3)化合物与 CH3COOH 发生酯化反应的化学方程式为_(不要求写出反应条件)。(4)下列说法正确的是_(填字母)。A化合物的名称是 2-硝基苯甲醛B化合物可以发生缩聚反应得到高分子化合物C反应属于还原反应D化合物的分子式为 C16H12N2O4(5)用丙酮()代替化合物发生反应、反应可以得到化合物(生产有机玻璃的中间体)，化合物的结构简式为_。解析：(1)反应是硝基取代了苯环上的氢原子。(2)中硝基和醛基处于间位，还有邻位和对位。(4)A中化合物的名称 是 3-硝基苯甲醛；D 中化合物的分子式为C16H14N2O4。答案：(1)取代反应(或硝化反应)(2)CH3COOHH2O(3)(4)BC(5)