1、第3章 物质在水溶液中的行为第3节 沉淀溶解平衡观察.思考（1）在装有少量难溶的PbI2黄色固体的试管中，加入约3ml蒸馏水的试管中，充分振荡静置。你能解释所观察到的现吗？（2）待上层液体变澄清后，即得到PbI2饱和溶液，向其中滴加几滴0.1mol.L-1KI溶液，观察实验现象。思 考一、沉淀溶解平衡实验步骤：在上层清液中滴加KI溶液后，有黄色沉淀产生。实验现象：结论解释：1滴管PbI2溶液静置，待上层液体变澄清几滴 同浓度 KI溶液 PbI2PbI2(s)Pb2(aq)+2I(aq)解释:上层清液中存在平衡，当加入KI溶液后，I-浓度增大，平衡向逆方向移动，从而有黄色沉淀PbI2产生结论：说
2、明上层清液中有Pb2+.实验结论：难溶物也有部分溶解，也存在溶解平衡。溶解PbI2(s)Pb2(aq)+2l-(aq)沉淀Pb2+l-PbI2在水中溶解平衡尽管PbI2固体难溶于水，但仍有部分Pb2和 I-离开固体表面进入溶液，同时进入溶液的Pb2和 I-又会在固体表面沉淀下来，当这两个过程速率相等时Pb2和 I-的沉淀与PbI2固体的溶解达到平衡状态即达到沉淀溶解平衡状态.PbI2固体在水中的沉淀溶解平衡可表示为：K=Pb2+I-2 一定温度下，沉淀溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率，形成饱和溶液，固体质量和溶液中各离子的浓度保持不变的状态。1、定义：一、沉淀溶解平衡 沉淀溶解平衡
3、与化学平衡、电离平衡一样，合乎平衡的基本特征、满足平衡的变化基本规律，其基本特征是什么？思考：2、特征：动、等、定、变例如：AgCl(s)Ag+Cl-PbI2(s)Pb2(aq)2I(aq)溶解沉淀v溶解 v沉淀=0速率V0时间t.v溶解 v沉淀 t13、表示方法：沉淀溶解平衡表达式 一般难溶电解质：AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)难溶固体在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时，离子浓度保持不变（或一定）。其离子浓度的系数次方的乘积为一个常数这个常数称之为溶度积常数简称为溶度积，用Ksp表示。4、溶度积常数或溶度积(Ksp)：如 PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq)表达式概念
4、：25时，Ksp=Pb2+I-2练习：BaSO4、Fe(OH)3、Mg(OH)2的溶度积表达式Ksp（BaSO4）=Ba2+SO42-单位：mol2L-2Ksp Fe(OH)3=Fe3+OH-3 单位：mol4L-4KspMg(OH)2=Mg2+OH-2 单位：mol3L-3【巩固训练1】1、下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是（）A反应开始时，溶液中各离子浓度相等B沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率与溶解的速率相等C沉淀溶解达到平衡时，溶液中离子的浓度相等且保持不变D沉淀溶解达到平衡时，如果再加入该沉淀物，将促进溶解B2、下列有关AgCl的说法正确的是（）A.AgCl难溶于水，溶液中没有Ag+和Cl
5、B.在AgCl饱和溶液中，AgCl溶解已经停止了C.AgCl是一种难溶物，所以是弱电解质D.在AgCl饱和溶液中，AgCl生成和溶解不断进行，但速率相等。D5、影响沉淀溶解平衡的因素：内因：难溶物质本身性质决定因素 外因：（1）浓度 （2）温度 （3）同离子效应 加水，平衡向溶解方向移动 升温，多数平衡向溶解方向移动 向平衡体系中加入相同的离子使平衡向沉淀方向移动（4）其他向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或气体时，平衡正移 CaCO3Ca2+CO32-对于平衡AgCl（S）Ag+(aq)+Cl-(aq)若改变条件，对其有何影响改变条件平衡移动方向 C（Ag+）C（Cl-）升
6、温加水加AgCl（s）加NaCl（s）加NaI（s）加AgNO3(s)加NH3H2O 不变不变不移动不变不变 3、（双选）石灰乳中存在下列平衡：Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2 OH(aq),加入下列溶液，可使Ca(OH)2减少的是（）A.Na2CO3溶液B.AlCl3溶液C.NaOH溶液D.CaCl2溶液A B难溶物Ksp表达式AgClAgBrAgIMg(OH)2Cu(OH)2=Ag+Cl-=Ag+Br-=Ag+I-=Mg2+OH-2=Cu2+OH-2Ksp值（25）溶解度（g）1.810-10 mol2L-21.810-45.010-13 mol2L-28.410-68.310-1
7、7 mol2L-22.110-75.610-12 mol3L-36.510-32.210-20 mol3L-31.710-5问题探究（1）溶度积和溶解度都可以表示物质的溶解能力，请根据下表分析，溶度积与溶解度有什么关系？试一试写出下列难溶物的溶度积表达式Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。相同类型（化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时）的难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶。结合化学平衡与电离平衡回答：影响Ksp的因素；Ksp的意义。（1）Ksp值的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关，与浓度无关。（2）Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。同类型的难溶电解质，在同温度下，
8、Ksp越大，溶解度越大；不同类型的难溶电解质，应通过计算才能进行比较。二、沉淀溶解平衡的应用 1、沉淀的溶解与生成 如何利用Q与K来判断平衡移动的方向？如何判断沉淀的生成与溶解？Q=Ksp时难溶电解质达到沉淀溶解平衡状态，溶液是饱和溶液。QKsp溶液中将析出沉淀，直到溶液中的Q=Ksp为止。QKsp溶液为不饱和溶液，将足量的难溶电解质固体放入，固体将溶解，直到溶液中Q=Ksp时，溶液达到饱和。解释前面观察思考中的实验现象。如果将210-4molL-1的CaCl2溶液与310-4molL-1的Na2CO3溶液等体积混合，问能否产生沉淀？已知CaCO3的Ksp=5.010-9(molL-1)2Qc
9、=1.510-8(molL-1)2Ksp 结论是能产生沉淀迁移应用一将0.001mol/L NaCl溶液和0.001mol/L AgNO3溶液等体积混合,是否有AgCl沉淀生成?QAg+Cl-2.5107mol2/L-2 0.0005mol/L 0.0005 mol/L KSP离子结合生成沉淀(AgCl的KSP=1.81010 mol2L-2)CaCO3（s）Ca2+(aq)+CO32-(aq)常温下，CaCO3的Ksp=2.810-9mol2.L-2,Ca2+和CO32-的浓度分别为210-3mol.L-1、3 10-3mol.L-1，试判断CaCO3的质量变化如何？解析：Q=c(CO32-
10、)c(Ca2+)=210-3mol.L-1 3 10-3mol.L-1=610-6mol2.L-22.810-9mol2.L-2即QKsp ，所以平衡向逆方向移动因此，CaCO3沉淀的质量增加第四组：大规模砍伐森林等人类活动对珊瑚虫生长的影响。应用知识：第一组：已知BaSO4与BaCO3都难溶于水，且Ksp相差很小，利用X射线进行消化系统透视时，却用BaSO4而不用BaCO3作造影剂，原因何在？第二组：Ba2+有毒，如遇钡离子中毒，应尽快用5.0%的Na2SO4溶液洗胃，能解毒吗？第三组：美丽溶洞的形成原因为什么医学上常用BaSO4作为内服造影剂“钡餐”，而不用BaCO3作为内服造影剂“钡餐”
11、?BaSO4 和BaCO3的沉淀溶解平衡分别为：BaSO4 Ba2+SO42-Ksp=1.110-10mol2L-2BaCO3 Ba2+CO32-Ksp=5.110-9mol2L-2由于人体内胃酸的酸性较强(pH0.9-1.5)，如果服下BaCO3,胃酸会与CO32-反应生成CO2和水，使CO32-离子浓度降低，使Qc Ksp(CuS),CuS的溶解度远小于ZnS的溶解度。ZnS(s)Zn2+(aq)+S2-(aq)Ksp=1.610-24mol2L-2CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq)Ksp=1.310-36mol2L-2利用沉淀转化原理，在工业废水的处理过程中，常用FeS(s)、
12、MnS(s)等难溶物作为沉淀剂除去废水中的Cu2+、Hg2+、Pb2+等重金属离子。Ksp(FeS)=6.310-18mol2L-2Ksp(CuS)=1.310-36mol2L-2Ksp(HgS)=6.410-53mol2L-2Ksp(PbS)=3.410-28mol2L-2FeS(s)+Cu2+(aq)=CuS(s)+Fe2+FeS(s)+Pb2+(aq)=PbS(s)+Fe2+FeS(s)+Hg2+(aq)=HgS(s)+Fe2+练习：写出FeS(s)与废水中的Cu2+、Hg2+、Pb2+的反应离子方程式。水垢中的Mg(OH)2是怎样生成的?硬水:是含有较多Ca2+、Mg2+、HCO3-、
13、Cl-和SO42-的水.加热时：Ca2+2HCO3-=CaCO3+CO2+H2OMg2+2HCO3-=MgCO3+CO2+H2OMgCO3+H2O=Mg(OH)2+CO2 为什么在水垢中镁主要以Mg(OH)2沉淀形式存在，而不是以MgCO3沉淀的形式存在？比较它们饱和时Mg2+的大小。学以致用三因为Qc Ksp(Mg(OH)2),所以有Mg(OH)2沉淀析出。即加热后，MgCO3沉淀转化为Mg(OH)2。因此硬水加热后的水垢的主要成分是CaCO3和Mg(OH)2而不是CaCO3 和MgCO3.洗涤水垢方法：除出水垢中的CaCO3和Mg(OH)2用食醋CaCO3+2CH3COOH=(CH3COO
14、)2Ca+CO2+H2OMg(OH)2+2CH3COOH=(CH3COO)2Mg+2H2O生成的MgCO3在水中建立以下平衡MgCO3 Mg2+CO32-而弱酸酸根离子CO32-发生的水解反应：CO32-+H2O HCO3-+OH-,使水中OH-浓度增大，对于Mg(OH)2Mg2+2OH-而言，龋齿和含氟牙膏（1）钙、磷在骨骼牙齿中的存在形式 Ca5(PO4)3OH羟基磷灰石（2）存在的溶解平衡 Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2+(aq)+3PO43-(aq)+OH-(aq)迁移应用四（3）吃糖为何会出现龋齿？沉淀溶解平衡理论（4）含氟牙膏的使用 5Ca2+3PO43-+F-=Ca5(PO4)3F使用含氟牙膏，可以使难溶物转化为更难溶物质。氟磷灰石更能抵抗酸的侵蚀,使牙齿更坚固 注：氟过量会导致氟斑牙，因此，生活在水中含氟量 较高的地区的人，不宜使用含氟牙膏Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2+(aq)+3PO43-(aq)+OH-(aq)提示:糖在酶的作用下产生了一种有机弱酸