1、盐类的水解第19讲考纲导视考纲定位选项示例1.了解盐类水解的原理。2.了解影响盐类水解程度的主要因素。3.了解盐类水解的应用。1.常温下，将等体积、等物质的量浓度的 NH4HCO3与 NaCl 溶液混合，析出部分 NaHCO3 晶体，过滤，所得溶液 pH7，下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是：C.c(H)c(NH4)c(OH)c(HCO3)2c(CO23)。(2015 年四川卷)2.下列说法正确的是：B.常温下，向 NH4Cl 溶液滴加稀氨水，存在 c(NH4)c(Cl)的点。(2015 年河南周口模拟)基础反馈1正误判断，正确的画“”，错误的画“”。(1)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸
2、性或碱性()。(2)同浓度的 Na2CO3 溶液和 CH3COONa 溶液相比前者 pH大；同浓度的 Na2CO3 和 NaHCO3 溶液相比后者 pH 小()。(3)常温下，pH10 的 CH3COONa 溶液与 pH4 的 NH4Cl溶液，水的电离程度相同()。(4)常温下，pH11的CH3COONa溶液与pH3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同()。(5)施肥时，草木灰(有效成分为 K2CO3)不能与 NH4Cl 混合使用，是因为 K2CO3 与 NH4Cl 反应生成氨气会降低肥效()。(6)向 NaAlO2 溶液中滴加 NaHCO3 溶液，有沉淀和气体生成()。答案：(1)(2)(
3、3)(4)(5)(6)2有人认为，向 CH3COONa 溶液中加入少量冰醋酸，会与 CH3COONa 溶液水解产生的 OH反应，使平衡向水解方向移动，这种说法对吗？为什么？答案：不对。原因是体系中 c(CH3COOH)增大，抑制了 CH3COO水解，会使平衡 CH3COOH2OCH3COOHOH左移。H考点一盐类水解及其规律 【知识梳理】1概念。盐OH弱电解质在水溶液中，_ 电离出来的离子跟水电离出来的_或_结合生成_的反应。2实质。中和反应盐类水解破坏了水的电离平衡，是_的逆反应。3特点。吸热(1)一般盐类水解是很微弱的，进行程度小。(2)一般盐类水解是可逆反应，部分彻底双水解反应除外。(3
4、)盐类水解是_(填“吸热”或“放热”)反应。(4)盐类水解促进了水的电离。CH3COO、CO23 NH4、Cu24.盐类的水解规律。碱性盐类的水解规律可概括为：有弱才水解，谁弱谁水解，谁强显谁性，越弱越水解，都弱都水解，两强不水解。pH7否中性pH7是酸性pH3。从图中可知向 Na3PO4 溶液中滴入稀盐酸后，pH10 时主要以HPO24 存在，pH5 时主要以 H2PO4 存在，所以离子方程式为：HPO24 H=H2PO4。(2)图中 NaH2PO4 溶液呈酸性，可知 H2PO4电离程度大于水解程度，c(Na)c(H2PO4)c(H)c(HPO24)c(H3PO4)，A 正确，B 错误；C
5、项根据等式特点，判断为电荷守恒，应该为：c(H)c(Na)c(OH)c(H2PO4)2c(HPO 24)3c(PO34)，故 C 错误；D 项 Na 原子和 P 原子的物质的量相等，根据物料守恒可判断其正确。(3)从图中可知，在 pH12 时，PO34 水解产物为 HPO24，所以水解方程式为：PO34 H2OHPO24 OH。答案：.FeO2 2H2O=Fe(OH)3OH.AlO2 2H2OAl(OH)3OH 碱.(1)HPO24 H=H2PO4(2)AD(3)PO34 H2OHPO24 OH起始浓度/(molL1)：0.1 0 0变化浓度/(molL1)：0.01 0.01 0.01平衡浓
6、度/(molL1)：0.09 0.01 0.01KhcHPO24 cOHcPO34 0.010.010.091.1103 molL1例5(1)工业上一种由铝灰为原料制备无水 AlCl3 工艺中，最后一步是由 AlCl36H2O 脱水制备无水 AlCl3，直接加热不能得到无水 AlCl3，其原因是_；已知 SOCl2 为 无 色 液 体 且 极 易 与 水 反 应 生 成 HCl 和 SO2，AlCl36H2O 与 SOCl2 混合加热可制取无水 AlCl3，写出该反应的化学方程式：_。(2)常温下，在 20.0 mL 0.20 molL1 CH3COONa 溶液中滴加 0.20 molL1 的
7、稀盐酸。溶液的 pH 的变化关系如下图所示。a7.0 的理由是_(用离子方程式表示)。如图，当加入稀盐酸的体积为 V1mL 时，溶液的 pH 刚好为 7.0。此 时 溶 液 中 c(Cl)_c(CH3COOH)(填“”或“”)。简要写出判断依据：_。当加入盐酸的体积为 20.0 mL 时，测得溶液中的 c(H)为 1.3103 molL1，则 CH3COOH 的 电 离 平 衡 常 数 Ka _(假设混合后的体积为两者体积之和，计算结果保留两位有效数字)。解析：(1)AlCl3为强酸弱碱盐容易发生水解，水解产物之一 为挥发性物质盐酸，如果不断加热挥发出HCl 气体，导致水解 平衡不断向右移动，
8、最后彻底水解产生Al(OH)3，得不到AlCl3；SOCl2 与水反应生成HCl 和SO2，产生的HCl 会抑制AlCl3 水解，从而可制取无水 AlCl3，根据条件书写化学方程式：AlCl36H2O6SOCl2AlCl312HCl6SO2。(2)当加入 HCl 的体积为 20.0 mL 时，两种物质刚好完全反应，生成 c(CH3COOH)0.10 molL1 CH3COOHCH3COOHc平衡molL1 0.10 1.3103 1.3103KacCH3COOcHcCH3COOH1.31031.31030.101.7105。答案：(1)Al3发生水解 AlCl36H2O6SOCl2AlCl31
9、2HCl6SO2(2)CH3COOH2OCH3COOHOH 根据电荷守恒有：c(OH)c(Cl)c(CH3COO)c(H)c(Na)，由于溶液的 pH7，c(OH)c(H)，所以 c(Cl)c(CH3COO)c(Na)；而根据物料守恒有：c(CH3COOH)c(CH3COO)c(Na)，所以有 c(CH3COOH)c(Cl)1.7105考点三盐类水解的影响因素【知识梳理】1内因：盐类本身的性质。酸或碱越弱，其对应的弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解程度_，溶液的碱性或酸性_。越大越强2外因。(1)温度：盐类的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度_，即“越热越水解”。变大(2)浓度：盐的浓度越小，水
10、解程度_，因此稀释盐溶液，可以促进水解，即“越稀越水解”。越大(3)酸碱度：外加酸或碱能影响盐的水解。如对于水解呈酸性的盐溶液，若加入碱，就会中和溶液中的H，使水解平衡向水解方向移动而促进水解，若加酸则会抑制水解。(水解呈碱性的盐溶液，依此类推)【考点集训】例6(2015 年河南周口模拟)下列说法正确的是()。A稀释 Na2CO3 溶液时，c(HCO3)、cOHcCO23 均增大B常温下，向 NH4Cl 溶液加入稀氨水时，存在 c(NH4)c(Cl)的点C用 0.1 molL1 CH3COOH 溶液滴定 0.1 molL1 NaOH至中性时：c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Na)D向
11、纯水中加入盐酸或氢氧化钠都能使水的电离平衡逆向移动，水的离子积减小 答案：B解析：稀释 Na2CO3 溶液时，碳酸根离子水解程度增大，生成的碳酸氢根物质的量增大，但是 c(HCO3)变小；cOHcCO23 nOHnCO23，由于氢氧根离子物质的量增大，碳酸根的物质的量减少，比值增大，A 错误；滴定到溶液显示中性，醋酸的物质的量大于氢氧化钠的物质的量，溶液体积相同，c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Na)，C 错误；温度没有变化，水的离子积没有变化，D 错误。例7已知醋酸、醋酸根离子在溶液中存在下列平衡及其对应的平衡常数如下：答案：BCH3COOHCH3COOH K11.75105 H1
12、0CH3COOH2OCH3COOHOH K25.7110 10 H20常温下，将等体积、等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠溶液混合，下列叙述正确的是()。A对混合溶液进行微热，K1 增大、K2 减小B混合溶液 pH7C混合溶液中 c(CH3COO)单独水解的盐水解相互抑制的盐。例 8下列表达不正确的是()。ANaHS 在水中的电离方程式为：NaHS=NaHS和HSHS2B同物质的量浓度的氨水和盐酸反应至中性时所用体积：V(NH3H2O)V(HCl)CNa2SO3 溶液中：c(H)c(HSO3)2c(H2SO3)c(OH)D同浓度的下列溶液中，c(CH3COO)的大小：CH3COONaCH3COONH
13、4CH3COOH 答案：B解析：NaHS 在水中的电离方程式为：NaHS=NaHS和 HSS2，A 项正确；因为 NH4Cl 水解使溶液呈酸性，所以同物质的量浓度的氨水和盐酸反应至中性时所用体积：V(NH3H2O)V(HCl)，B 项错误；Na2SO3 溶液中存在物料守恒：c(Na)2c(SO23)2c(HSO3)2c(H2SO3)和电荷守恒：c(Na)c(H)2c(SO23)c(HSO3)c(OH)，由和可得 c(H)c(HSO3)2c(H2SO3)c(OH)，C 项正确；CH3COONa 中少量 CH3COO水解，CH3COONH4 中 CH3COO和 NH4 水解相互促进，CH3COO水
14、解程度增大，CH3COOH 为弱酸，少量电离，所以同浓度的溶液中，c(CH3COO)的大小：CH3COONaCH3COONH4CH3COOH，D 项正确。例 9(2015 年江苏南通中学检测)常温下，0.1 molL1Na2CO3 溶液中各微粒浓度关系正确的是()。Ac(Na)c(CO23)c(HCO3)c(H2CO3)Bc(Na)c(CO23)c(H)c(OH)Cc(Na)c(H)c(CO23)c(HCO3)c(OH)Dc(Na)c(CO23)c(HCO3)c(H2CO3)答案：A解析：碳酸钠溶液中存在碳酸根离子的水解，且第一步水解比第二步水解程度大，而钠离子不水解，所以 c(Na)c(CO
15、23)c(HCO3)c(H2CO3)，A 正确；碳酸钠溶液呈碱性，则 c(H)c(NH4)c(H)c(OH)。CH3COONa 离子浓度大小顺序：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)。(2)强酸弱碱盐和对应弱碱的混合溶液(或者强碱弱酸盐和对应弱酸的混合溶液)。这种类型比较复杂，最简单的一种情况：物质的量浓度相等的 NH4Cl、NH3H2O 混合溶液中，物质的量浓度相等的 CH3COONa、CH3COOH 混合溶液中，c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)。(3)弱酸加入到强碱中使溶液呈中性(或弱碱加入到强酸中使溶液呈中性)。c(NH4)c(Cl)c(OH)c(H)。CH3CO
16、OH 加入到 NaOH 溶液中：c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)。NH3H2O 加入到盐酸中：c(NH4)c(Cl)c(OH)c(H)。(4)多元弱酸的酸式盐。水解大于电离，呈碱性，如 NaHCO3 溶液：注意：无论是上述哪种情况，酸式盐本身是完全电离的，只是电离出来的弱酸根离子又进一步发生水解和电离，而且只是很少一部分。c(Na)c(HCO3)c(OH)c(CO23)c(H)。电离大于水解，呈酸性，如 NaHSO3 溶液：c(Na)c(HSO3)c(H)c(SO23)c(OH)。2溶液中的守恒。以 Na2CO3 溶液为例，讨论溶液中各离子存在的守恒关系。(1)电荷守恒。电解质溶
17、液中，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如在 Na2CO3 溶液中存在着 Na、CO23、H、OH、HCO3，它们存在如下关系：c(Na)c(H)c(OH)c(HCO3)2c(CO23)。技巧：找齐离子，找准电荷。(2)物料守恒(也称原子守恒)。Na2CO3 溶液中，Na和 C 原子的物质的量关系是 21，由于 CO23 的水解，C 元素在溶液中以不同的形式存在，C 原子的总物质的量是不变的，Na和 C 原子的物质的量之比仍然是21，表现在各粒子浓度关系上就是物料守恒。物料守恒：c(Na)2c(HCO3)c(CO23)c(H2CO3)。技巧：物料守恒的关键元
18、素不能是 H 或 O。(3)质子守恒。任何水溶液中水电离出的 H与 OH的量是相等的；盐的水解过程中，由于弱酸阴离子或弱碱阳离子结合了水电离出的H或 OH，从而使溶液中的 c(H)与 c(OH)不再相等而表现出一定的酸碱性，但水电离出的 H与 OH守恒的关系仍然存在。如 Na2CO3 溶液中，由上述守恒关系可推出：c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)。技巧：单一的盐溶液的质子守恒求解方法。如 Na2CO3 水溶液中的质子转移作用图示如下：多组分溶液可以通过电荷守恒和物料守恒两式推导得到质子守恒。由图可得 Na2CO3 水溶液中质子守恒式可表示：c(H3O)2c(H2CO3)c(H
19、CO3)c(OH)或 c(H)2c(H2CO3)c(HCO3)c(OH)。典例(2014 年安徽卷)室温下，下列溶液中离子浓度关系正确的是()。ANa2S 溶液：c(Na)c(HS)c(OH)c(H2S)BNa2C2O4 溶液：c(OH)c(H)c(HC2O4)2c(H2C2O4)CNa2CO3 溶液：c(Na)c(H)2c(CO23)c(OH)DCH3COONa 和 CaCl2 混合溶液：c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)答案：B解析：Na2S 溶液中微粒关系为 c(OH)c(HS)，A 错误；依据电荷守恒可知 c(Na)c(H)c(HC2O4)2c(C
20、2O4)c(OH)，根据物料守恒可知 c(Na)2c(HC2O4)2c(C2O24)2c(H2C2O4)，结合电荷守恒及物料守恒可知 c(OH)c(H)c(HC2O4)2c(H2C2O4)，B 正确；Na2CO3 溶液中的电荷守恒：c(Na)c(H)2c(CO23)c(OH)c(HCO3)，C 错误；D 项应为 c(Na)2c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Cl)，错误。应用(2015 年全国模拟题组合)下列说法不正确的是()。A常温下，pH2 的盐酸中：c(H)c(Cl)c(OH)B常温下，pH3 的醋酸中：c(H)0.001 molL1CNa2SO3 溶液中：c(H)c
21、(HSO3)2c(H2SO3)c(OH)D同浓度的下列溶液中，c(NH4)的大小：(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2答案：D解析：A 项盐酸中，只有 H、Cl、OH三种离子，根据电荷守恒可知 c(H)c(Cl)c(OH)，正确；B 项 pH3 的醋酸中 c(H)0.001 molL1，正确；C 项由质子守恒知 c(H)c(HSO3)2c(H2SO3)c(OH)，正确；D 项水解程度：相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐，所以 NH4 的水解：(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2，水解程度越大，c(NH4)越小，错误。断溶液中浓度最大或最小的某离子、c(H+)与c(OH)的大小关系方法技巧离子浓度大小的比较方法溶液中各离子浓度大小的比较一般要通过比较溶液的电离或水解程度的大小，同时结合电荷守恒、物料守恒、质子守恒等规律进行综合判断，其基本方法是：(1)关键性离子定位法：主要适用于解答选择题。即通过判的位置正确与否，来确定选项是否正确。这也是通常所用的排除法。(2)守恒判断法：如能灵活运用电荷守恒、物料守恒、质子守恒等规律进行分析，则既可简化解题过程，又容易判断答案的正确与否。(3)反应方程式分析法：主要适用于单一溶液型问题的分析。即将电离方程式与水解方程式结合起来，进行定性与定量的分析。先考虑电离，再考虑水解。