1、第27讲难溶电解质的溶解平衡 1沉淀溶解平衡(1)概念在一定温度下，当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时，沉淀溶解速率和沉淀生成速率相等的状态。(2)溶解平衡的建立(3)特点(4)表示AgCl在水溶液中的电离方程式为AgCl=AgCl。AgCl的溶解平衡方程式为AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)。2溶度积常数溶度积和离子积的比较以AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)为例：溶度积离子积概念沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号KspQc表达式Ksp(AmBn)cm(An)cn(Bm)，式中的浓度都是平衡浓度Qc(AmBn)cm(An)cn(Bm)，式中的浓度是任意浓度应用判断在一
2、定条件下沉淀能否生成或溶解：QcKsp：溶液过饱和，有沉淀析出QcKsp：溶液饱和，处于平衡状态QcKsp：溶液未饱和，无沉淀析出3沉淀溶解平衡的影响因素4沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成调节pH法如除去CuCl2溶液中的杂质FeCl3，可以向溶液中加入CuO，调节溶液的pH，使Fe3形成Fe(OH)3沉淀而除去。离子方程式为Fe33H2OFe(OH)33H，CuO2H=Cu2H2O。沉淀剂法如用H2S沉淀Hg2的离子方程式为Hg2H2S=HgS2H。(2)沉淀的溶解酸溶解法：如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO32H=Ca2CO2H2O。盐溶解法：如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，
3、离子方程式为Mg(OH)22NH=Mg22NH3H2O。配位溶解法：如Cu(OH)2溶于NH3H2O溶液，离子方程式为Cu(OH)24NH3H2O=Cu(NH3)422OH4H2O。(3)沉淀的转化一般说来，溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。如：AgNO3AgClAgIAg2S。沉淀的溶解度差别越大，越容易转化。1判断正误，正确的画“”，错误的画“”，并指明错因。(1)沉淀达到溶解平衡状态，溶液中各离子浓度一定相等。()错因：Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)达到沉淀溶解平衡时，c(OH)2c(Mg2)。(2)Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，则AB2的溶解度小于C
4、D的溶解度。()错因：同类型的难溶电解质的溶解性大小才能用Ksp的大小来比较。(3)常温下，向BaCO3的饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小。()错因：Ksp仅与温度有关。(4)溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高，Ksp增大。()错因：若沉淀的溶解过程H0，升高温度，Ksp减小。(5)洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好。()错因：绝对不溶于水的物质没有，洗涤的次数越多，沉淀减少的量越多。(6)向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液，则SO沉淀完全，溶液中只含Ba2、Na和Cl，不含SO。()错因：由BaSO4(s)Ba2(aq)SO(aq)可知，加入过量的BaCl2溶液
5、，Na2SO4溶液中仍存在SO，只不过浓度很小。2教材改编题(据人教选修四P67T2)下列叙述中正确的是()A升高温度，沉淀溶解平衡都是向促进沉淀溶解的方向移动B绝对不溶解的物质是不存在的C难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，沉淀和溶解即停止DBaSO4(s)SO(aq)Ba2(aq)表示溶解平衡；H2OHSOSOH3O表示水解平衡答案B解析有的沉淀溶解过程是放热的，如CaSO4、Ca(OH)2等，A错误；沉淀溶解平衡是动态平衡，C错误；H2OHSOSOH3O是HSO的电离方程式，D错误。考点沉淀溶解平衡及应用解析向Mg(OH)2悬浊液中加入少量NH4Cl(s)，c(OH)减小，Mg(OH
6、)2沉淀溶解平衡正向移动，c(Mg2)会增大，A正确；向Mg(OH)2悬浊液中滴加CuSO4溶液，由于KspMg(OH)21.810111，A错误；Ksp只与温度有关，B错误；由已知得Ksp(CaF2)，C错误；两溶液混合后，c(Ca2)0.1 molL1，c(F)6103 molL1，则Qcc2(F)c(Ca2)3.6106Ksp(CaF2)，故体系中有CaF2沉淀产生，D正确。答案D溶度积Ksp的计算1已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度，如Kspa的饱和AgCl溶液中c(Ag) molL1。2已知溶度积及溶液中某离子的浓度，求溶液中另一种离子的浓度，如某温度下AgCl的Kspa，在含0.1
7、 molL1 Cl的NaCl溶液中c(Ag)10a molL1。3计算反应的平衡常数，如对于反应Cu2(aq)MnS(s)CuS(s)Mn2(aq)，Ksp(MnS)c(Mn2)c(S2)，Ksp(CuS)c(Cu2)c(S2)，而平衡常数K。3(2019成都七中高三期末)已知：AgX(XCl、Br)溶液中，p(Ag)lg c(Ag)，p(X)lg c(X)。t 时，p(X)与p(Ag)的相互关系如图。下列说法不正确的是()AB线表示的是AgBrBt 时，c点浓度溶液中会有AgCl固体析出C取a、b两点处溶液等体积混合，向溶液中加入足量浓硝酸银溶液，生成的沉淀n(AgBr)n(AgCl)Dt
8、时，AgCl(s)Br(aq)AgBr(s)Cl(aq)的平衡常数K104答案C解析由AgCl，AgBr的Ksp依次减小可知，A线表示的是AgCl，B线表示的是AgBr，A正确；t 时，c点浓度溶液中c(Ag)、c(Cl)大于该温度下饱和溶液中c(Ag)、c(Cl)，Qcc(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)，所以会有AgCl固体析出，B正确；取a、b两点处溶液等体积混合，向溶液中加入足量浓硝酸银溶液，由于溶液中n(Cl)n(Br)，所以生成的沉淀n(AgBr)n(AgCl)，C错误；t 时，AgCl(s)Br(aq)AgBr(s)Cl(aq)的平衡常数K，由图中数据可得出K为104，D正确。
9、4(1)(2016全国卷)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl，利用Ag与CrO生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl恰好完全沉淀(浓度等于1.0105molL1)时，溶液中c(Ag)为_molL1，此时溶液中c(CrO)等于_molL1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.01012和2.01010)。(2)为分析某铜合金的成分，用硝酸将其完全溶解后，用NaOH溶液调节pH，当pH3.4时开始出现沉淀，分别在pH为7.0、8.0时过滤沉淀。结合下图信息推断该合金中除铜外一定含有_。答案(1)2.01055.0103(2)Al、Ni解析(2)用酸完全溶解某铜合金，此处所用酸是稀硝酸，所得溶液用NaOH溶液调节pH，当pH3.4时才开始出现沉淀，从图中信息可知该合金中一定含有Al，不含Fe；分别在pH为7.0、8.0时过滤沉淀，从图中信息来看，该合金还含有Ni。