1、课程标准1.了解盐类水解的原理。2.了解影响盐类水解程度的主要因素。3.了解盐类水解的应用。考点展示1.盐溶液pH大小的比较。2.微粒浓度的大小比较。3.盐类水解的原理在生产、生活中的应用。一、水解的概念和实质1概念在溶液中,由跟水电离出来的H或OH结合生成的反应,叫做盐类的水解。2实质盐的离子结合水电离出的生成,促进了水的电离,使溶液呈酸性或碱性。盐电离产生的离子弱电解质H或OH弱电解质3结果水的向电离的方向移动,溶液中HOH,溶液呈现一定的酸碱性。4特征(1)一般是反应,在一定条件下达到化学平衡,通常叫做水解平衡。(2)盐类的水解反应是吸热反应,酸碱中和反应是反应。(3)大多数水解反应进行
2、的程度都。(4)多元弱酸根分步水解,以为主。电离平衡可逆放热不大第一步二、水解的条件及规律1水解的条件(1)盐中必须有,常见的能水解的离子有:弱碱阳离子:等。弱酸酸根离子:等。(2)盐必须溶于水。2水解的规律谁弱谁水解,谁强显谁性;越弱越水解,两弱都水解,酸碱相对性;两强不水解,溶液呈中性。弱酸根离子NH4、Al3、Fe3、Cu2CH3COO、CO32、ClO易盐的类别是否水解溶液酸碱性实例或离子方程式强酸强碱盐不水解中性 强碱弱酸盐水解碱性CH3COONa:CH3COOH2OCH3COOHOH强酸弱碱盐水解酸性NH4Cl:NH4H2ONH3H2OH想一想1同浓度的NaHCO3和CH3COON
3、a溶液相比,谁的pH较大?为什么?提示:NaHCO3溶液的pH大。因为CH3COOH的酸性强于H2CO3而H2CO3的酸性强于HCO3,则HCO3结合H的能力强于CH3COO,即HCO3水解程度较大,产生OH较大,pH较大。三、影响盐类水解的主要因素1内因盐本身的性质(1)弱碱越弱,其金属离子的水解程度就越,溶液的酸性越。(2)弱酸越弱,其酸根离子的水解程度就越,溶液的碱性越。大强大强2外因(1)升高温度,水解平衡向方向移动,水解程度。(2)增大浓度,水解平衡向方向移动,水解程度;加水稀释,水解平衡向方向移动,水解程度。(3)增大H可促进,抑制水解;增大OH可促进水解,抑制水解。(4)加入与水
4、解有关的其他物质,符合化学平衡移动定理。正反应增大逆反应减小正反应增大强碱弱酸盐水解强酸弱碱盐强酸弱碱盐强碱弱酸盐想一想2向CH3COONa溶液滴加酚酞试液,会产生什么现象?将该溶液加热,可能产生什么现象?原因是什么?提示:向CH3COONa溶液滴加酚酞试液,溶液会显红色,因为CH3COONa电离出来的CH3COO与水电离出来的H结合生成CH3COOH,溶液中HH2PO4HPO42PO43。2多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析,如Na2CO3溶液中NaCO32OHHCO3。3不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对该离子的影响,如在相同物质的量浓度的NH4Cl,CH3COONH
5、4,NH4HSO4溶液中,NH4由大到小的顺序是。4混合溶液中各离子浓度的比较要进行综合分析,如电离因素、水解因素等,如在0.1molL1的NH4Cl和0.1 molL1的氨水混合溶液中,各离子浓度的大小顺序为NH4ClOHH。在该溶液中,NH3H2O的电离与NH4的水解互相抑制,NH3H2O的电离大于NH4的水解作用,溶液呈现碱性,OHH,同时NH4Cl。5电荷守恒规律电解质溶液中,不论存在多少种离子,溶液总是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数,如在Na2CO3溶液中存在着Na、CO32、H、OH、HCO3,它们存在如下关系:NaH2CO32HCO3OH。6物料守恒
6、规律电解质溶液中,由于某些离子能水解或电离,离子种类增多,但某些关键性的原子总是守恒的,如在Na2CO3溶液中CO32能水解,故碳元素以CO32、HCO3、H2CO3三种形式存在,它们之间的守恒关系为NaCO32HCO3H2CO3。7质子守恒如纯碱溶液中OHHHCO32H2CO3,可以认为Na2CO3溶液中OH和H都来源于水的电离,其总物质的量是相等的。可水解的正盐可直接利用质子守恒关系判断等量关系。灵犀一点:确定溶液中的溶质成分及各自的物质的量浓度大小是溶液中离子浓度大小比较的前提。一般盐完全电离的离子浓度其离子水解或电离而产生的离子浓度与溶液性质(酸性或碱性)相反的离子。在微粒浓度的大小比
7、较中,等式常与电荷守恒、质子守恒、物料守恒相联系,出现的等式若不是两个守恒式,则把两个守恒式相互叠加,加以推导即可判断。“电荷守恒”往往在解决此类问题中起桥梁作用。【案例3】(2010广东理综)HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸。在0.1 molL1NaA溶液中,离子浓度关系正确的是()ANaAHOHBNaOHAHCNaOHAHDNaHAOH【解析】本题考查离子浓度的大小比较,意在考查考生对溶液中离子水解平衡的理解和分析能力。HA为一元弱酸,则NaA为强碱弱酸盐,溶液由于A的水解显碱性,离子浓度大小为:NaAOHH,A项错误,B项错误;根据溶液中电荷守恒,则NaHAOH,C项错误,D项正确。【答案
8、】D【规律方法】离子浓度的大小比较分析:(1)全面观点:即要全面分析微粒(分子和阴、阳离子)在水溶液中可能存在的“行为”:要考虑微粒之间发生的化学反应;要理解强(弱)电解质的电离程度和阴离子的水解程度;要特别注意弱酸的酸式酸根离子如HCO3、HS、HSO3、HPO42、H2PO4,它们既可发生电离,也可发生水解。只有全面分析微粒在水溶液中的“行为”,才不易出错。(2)主次观点:在微粒可能出现的“行为”中,要分清主次,抓主要忽略次要。优先考虑微粒间的化学反应,然后再考虑微粒发生的电离或水解;同浓度的弱酸和弱酸盐、弱碱或弱碱盐主要考虑弱酸(碱)的电离而忽略弱酸(碱)盐的水解,如相同浓度相同体积的C
9、H3COOH和CH3COONa混合溶液显酸性,而相同浓度相同体积的NH3H2O和NH4Cl溶液则显碱性;H2PO4、HSO3在溶液中主要发生电离显酸性(忽略水解),而HCO3、HS、HPO42主要发生水解显碱性(忽略电离)。(3)守恒观点:电解质溶液中涉及的守恒关系主要有电荷守恒、物料守恒(元素守恒)、质子守恒,准确辨认和灵活运用这些守恒关系,能快速解题。【即时巩固3】(2009广东化学)下列浓度关系正确的是()A氯水中:Cl22ClOClHClOB氯水中:ClHOHClOC等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合:NaCH3COODNa2CO3溶液中:Na CO32OH HCO3H【解析】选项A,在
10、氯水中Cl2与另外三者之间没有必然的等量关系。选项B,因H来源于水、HCl、HClO三者的电离,故HCl。选项C,因CH3COO水解,故CH3COONa。选项D,根据盐类水解规律可知D正确。【答案】D考点四 盐类水解的应用1盐类水解的应用举例应用举例原因解释化肥的合理使用,如铵态氮肥不能与草木灰(主要成分K2CO3)混用NH4H2ONH3H2OHCO32H2OHCO3OH两平衡相互促进,NH3逸出,肥效降低热的纯碱液去污能力强CO32H2OHCO3OH温度升高,平衡右移,碱性增强易水解盐溶液的配制,如配制FeCl3溶液时常加少量稀盐酸Fe33H2OFe(OH)33HH增大,抑制Fe3的水解应用
11、举例原因解释物质的制备,如Al2S3不能用湿法制备Al33H2OAl(OH)33HS2H2OHSOH两平衡相互促进,生成Al(OH)3和H2S,得不到Al2S3某些试剂的实验室贮存,如Na2CO3溶液不能用带玻璃塞的试剂瓶贮存CO32H2OHCO3OH,OH与玻璃中的SiO2生成硅酸盐,使瓶颈与瓶塞黏结泡沫灭火器中的药剂使用Al2(SO4)3和NaHCO3Al33H2OAl(OH)33HHCO3H2OH2CO3OH两水解平衡相互促进,产生大量的CO2应用举例原因解释用盐(铁盐、铝盐)做净水剂,如明矾净水Al33H2OAl(OH)33HAl(OH)3胶体吸附水中悬浮物等杂质较活泼金属与盐溶液作用
12、产生H2,如Mg和NH4Cl溶液NH4H2ONH3H2OHMg2H=Mg2H2用于某些无机化合物的制备,如TiO2的制备TiCl4(x2)H2O(过量)TiO2xH2O4HCl TiO2xH2O=TiO2xH2O混合盐溶液的除杂和提纯,如用MgO或Mg(OH)2或MgCO3除去MgCl2溶液中的FeCl3杂质Fe33H2OFe(OH)33HMgO2H=Mg2H2O灵犀一点:水解平衡也是化学平衡的一种,同样遵循勒夏特列原理。水解在日常生产、生活、科研领域的应用非常广泛,有些需促进水解,有些需抑制水解,注意结合实际,具体分析,正确应用。应用举例原因解释无水盐的制备,如AlCl3晶体、FeCl3晶体
13、需在HCl气氛中加热失水得到其无水盐Al33H2OAl(OH)33HHCl气氛抑制Al3的水解盐溶液除锈,如NH4Cl(或ZnCl2)溶液可除去金属表面的氧化物NH4H2ONH3H2OH氧化物和H反应而溶解2盐溶液蒸干灼烧时所得产物的判断(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)蒸干 CuSO4(s)。盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3(aq)蒸干 Al(OH)3灼烧 Al2O3。(2)酸根阴离子易水解的强碱盐,如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。(3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、N
14、H4Cl固体受热易分解,因此蒸干灼烧后分别为:Ca(HCO3)2CaCO3(CaO);NaHCO3Na2CO3;KMnO4K2MnO4MnO2;NH4ClNH3HCl。(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。例如,Na2SO3(aq)蒸干 Na2SO4(s);FeSO4(aq)蒸干Fe2(SO4)3(s)。(5)有时要从多方面考虑。例如,蒸干NaClO溶液时,既要考虑ClO水解,又要考虑HClO分解,所以蒸干NaClO 溶液所得固体为NaCl。【案例4】用粗锌(含少量铁等杂质)与稀硫酸反应制氢气,其废液中含有大量的硫酸锌,同学们用制氢气的废液来制取皓矾(ZnSO47H2O),实验流程如图所示:已知
15、:氢氧化物沉淀的pH范围如下表所示。氢氧化物Fe(OH)3Fe(OH)2Zn(OH)2开始沉淀时的pH2.77.65.7完全沉淀时的pH3.79.68.0请回答下列问题:(1)加入的试剂a,供选择的试剂有:氨水、NaClO溶液、20%的H2O2、浓硫酸、浓硝酸等,应选用_,其理由是_。(2)加入的试剂b,供选择的试剂有:锌粉、ZnO、Zn(OH)2、ZnCO3、ZnSO4等,应选用_,其理由是_。(3)从晶体1晶体2,该过程的名称是_。(4)在得到皓矾时,向晶体中加入少量酒精洗涤而不用水洗涤的原因是_。【解析】(1)在废液中加入20%的H2O2,将其中的Fe2氧化为Fe3,由于H2O2被还原后
16、的产物是H2O,能避免引入新的杂质。(2)将 Fe2 氧 化 成 Fe3 后,向 溶 液 中 加 入 ZnO、Zn(OH)2或ZnCO3,用于调节溶液的pH为3.75.7,使Fe3全部转化为Fe(OH)3沉淀,同时能避免Zn2损失和引入其他杂质。(3)从晶体1晶体2的操作过程的目的是进一步提高所得晶体的纯度,该操作过程的名称为重结晶。(4)在得到皓矾后,向晶体中加入少量酒精洗涤而不用水洗涤的原因是防止晶体在水中大量溶解而影响产率,用酒精洗涤可以冲洗掉晶体表面的杂质离子。【答案】(1)20%的H2O2 将废液中的Fe2氧化为Fe3,同时避免引入新的杂质(2)ZnOZn(OH)2或ZnCO3 调节
17、溶液的pH为3.75.7,使Fe3全部转化为Fe(OH)3沉淀,同时避免Zn2的损失和引入其他杂质(3)重结晶(4)为了冲洗掉晶体表面的杂质离子,同时防止晶体溶解,从而影响产率【规律技巧】如果两种盐的水解程度不一样,可利用水解反应将一种盐转化为氢氧化物沉淀而除去。例如:MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质,因Fe33H2OFe(OH)33H水解程度比Mg2水解程度大,可加入MgO或Mg(OH)2、MgCO3等,使Fe3的水解平衡正向移 动,生 成 Fe(OH)3 沉 淀 而 除 去 Fe3 ;不 能 加 NaOH、NH3H2O等可溶性碱,因pH升高太迅速,且碱过量不易觉察,Mg2也可能转化为
18、Mg(OH)2沉淀,而且会引入NH4、Na等杂质。【即时巩固4】下列有关问题,与盐的水解有关的是()NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属中的除锈剂 用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 草木灰与铵态氮肥不能混合施用 实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 加热蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固体A B C D【解析】解答该类题目,首先应准确判断“弱”离子水解后溶液的酸碱性及“弱”离子的水解是否相互促进,然后再根据具体情况,利用水解知识做出合理的解释。中NH4Cl与ZnCl2溶液水解均显酸性,可以除去金属表面的锈。HCO3与Al3两种离子水解相互促进,产生二氧化碳,可做灭火剂。草木灰的主要成分为碳酸钾,水解显碱性,而铵态氮肥水解显酸性,因而不能混合施用。碳酸钠溶液水解显碱性,而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成硅酸钠将瓶塞与瓶口黏合在一块而打不开,因此实验室盛放碳酸钠的试剂瓶应用橡胶塞。AlCl3 溶 液 中 存 在 水 解 平 衡:AlCl3 3H2OAl(OH)33HCl,加热时,HCl挥发使平衡不断右移,最终得到Al(OH)3固体(如果灼烧,会得到Al2O3固体)。【答案】D