1、第26讲盐类的水解 1定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H或OH结合生成弱电解质的反应。2实质3特点4规律有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性。盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性常温下溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3否中性pH7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2是NH、Cu2酸性pH75离子方程式的书写(1)一般来说，盐类水解的程度不大，用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“”和“”表示水解产物。如CuCl2、NH4Cl水解的离子方程式：Cu22H2OCu(OH)22H；NHH2ONH3H2OH。(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，
2、水解离子方程式只写第一步。如Na2S水解反应的离子方程式：S2H2OHSOH。(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成，如FeCl3溶液中：Fe33H2OFe(OH)33H。(4)水解分别显酸性和碱性的离子组由于水解相互促进进行完全的，书写时要用“=”“”“”等，如NaAlO2与AlCl3混合溶液反应的离子方程式：Al33AlO6H2O=4Al(OH)3。6影响盐类水解平衡的因素(1)内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如水解程度：Na2CO3Na2SO3，Na2CO3NaHCO3。(2)外因温度：温度越高，水解程度越大。溶液的浓度：溶液越稀，水解程度越大。(3)外加酸碱(4)加能水解的
3、盐 7盐类水解的应用应用举例或原理解释判断溶液的酸碱性NH4Cl溶液显酸性，原因是NHH2ONH3H2OH，与Mg反应可生成H2比较溶液中离子浓度的大小如：Na2CO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)判断弱电解质的相对强弱如：物质的量浓度相同的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ的pH依次为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序为HXHYHZ续表应用举例或原理解释证明某些电解质是弱酸或弱碱如：Na2CO3溶液能使酚酞试液变红，证明该溶液显碱性，证明H2CO3是弱酸判断盐溶液蒸干灼烧后的产物蒸干灼烧AlCl3溶液后的产物为Al2O3，蒸干
4、灼烧FeCl3溶液后的产物为Fe2O3净水剂原理明矾用于净水，原理是Al33H2OAl(OH)3(胶体)3H泡沫灭火器原理主要成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，原理是Al33HCO=Al(OH)33CO2纯碱溶液去油污用热碱水洗油污的原理COH2OHCOOH胶体的制备将饱和FeCl3溶液滴入沸水中，制备Fe(OH)3胶体，原理是Fe33H2OFe(OH)3(胶体)3H配制或贮存易水解的盐溶液配制FeCl3、SnCl2溶液时，常将它们先溶于较浓的盐酸，再稀释到所需浓度，目的是抑制Fe3或Sn2的水解，配制FeSO4溶液时，需加入少量铁粉和稀硫酸物质的提纯除去MgCl2溶液中的FeCl3，可
5、加入Mg、MgO、Mg(OH)2或MgCO3，促使Fe3水解完全，生成Fe(OH)3沉淀而除去1判断正误，正确的画“”，错误的画“”，并指明错因。(1)酸式盐溶液一定呈酸性。()错因：NaHCO3溶液呈碱性。(2)能水解的盐溶液一定呈酸性或碱性，不可能呈中性。()错因：CH3COONH4能水解，其水溶液呈中性。(3)Na2CO3溶液显碱性的原因：CO2H2OH2CO32OH。()错因：Na2CO3水解的离子方程式为：COH2OHCOOH。(4)向Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO水解程度减小，pH减小。()错因：Na2CO3与Ca(OH)2反应生成NaOH，pH增大。(5)关于
6、氯化铵溶液，加水稀释时，的值增大。()错因：加水稀释，NH水解程度增大，n(NH)减小，n(Cl)不变，所以的值减小。(6)降低温度和加水稀释，都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动。()错因：加水稀释，盐的水解平衡正向移动。(7)通入适量的HCl气体使FeCl3溶液中增大。()错因：向FeCl3溶液中通入HCl，c(Cl)增大的程度比c(Fe3)大，应减小。2教材改编题(据人教选修四P59T1)下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是()HClH2OH3OClAlCl33H2O=Al(OH)33HClCO2H2OH2CO32OH碳酸氢钠溶液：HCOH2OCOH3OHS的水解：HSH2OS2H
7、3ONaAlO2与NaHCO3溶液混合：AlOHCOH2O=Al(OH)3COA BC D全部答案D解析是电离方程式且应用“=”；是水解反应方程式，但应用“”；的水解方程式错误，应分步进行；反应实质是强酸制弱酸，不属于双水解反应。考点盐类水解的实质及规律解析(1)酸越弱，对应盐的水解程度越大，碱性越强。(2)HSO的电离程度大于其水解程度，所以：NaHSO3溶液呈弱酸性，而HCO的电离程度小于其水解程度，故NaHCO3溶液呈弱碱性，而NaHSO4的电离方程式为NaHSO4=NaHSO，即NaHSO4溶液呈强酸性，所以，同浓度的三种溶液的pH大小顺序为：NaHCO3NaHSO3NaHSO4。(3
8、)NH4HSO4电离出的H，抑制NH的水解，Fe2水解生成的H，也抑制NH的水解，而CO、HCO水解生成的OH又促进NH的水解，再结合水解程度是微弱的，可得出结论：同浓度的盐溶液中c(NH)的大小顺序为：(NH4)2Fe(SO4)2(NH4)2SO4(NH4)2CO3NH4HSO4NH4ClNH4HCO3。答案(1)Na2CO3NaCNNaHCO3HCOONaNaNO2(2)NaHCO3NaHSO3NaHSO4(3)(NH4)2Fe(SO4)2(NH4)2SO4(NH4)2CO3NH4HSO4NH4ClNH4HCO3盐类水解的规律(1)“谁弱谁水解，越弱越水解，谁强显谁性。”如酸性：HCNCH
9、3COONa。(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。如NaHCO3溶液中：HCOHCO(次要)，HCOH2OH2CO3OH(主要)。若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOHSO (主要)，HSOH2OH2SO3OH(次要)。(3)相同条件下的水解程度：正盐相应酸式盐，如COHCO。(4)相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐。如NH的水解程度：(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。1常温下，0.1 molL1的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、
10、8、9，则下列判断中正确的是()AHX、HY、HZ的酸性依次增强B离子浓度：c(Z)c(Y)c(X)C电离常数：K(HZ)K(HY)Dc(X)c(Y)c(HY)c(Z)c(HZ)答案D解析NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则HX是强酸，HY、HZ是弱酸，再根据水解规律可知，HY的酸性强于HZ的酸性。所以酸性：HXHYHZ，故A、C错误；根据“越弱越水解”可知B错误；D选项是正确的物料守恒关系式。225 时，在等体积的pH0的H2SO4溶液；0.05 molL1的Ba(OH)2溶液；pH10的Na2S溶液；pH5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是()A11010101
11、09 B1551095108C1201010109 D110104109答案A解析pH0的H2SO4溶液中c(H)1 molL1，c(OH)1014 molL1，H2SO4溶液抑制H2O的电离，则由H2O电离出的c(H)1014 molL1；0.05 molL1的Ba(OH)2溶液中c(OH)0.1 molL1，c(H)1013 molL1，Ba(OH)2溶液抑制H2O的电离，则由H2O电离出的c(H)1013molL1；pH10的Na2S溶液促进H2O的电离，由H2O电离出的c(H)104molL1；pH5的NH4NO3溶液促进H2O的电离，由H2O电离出的c(H)105molL1。4种溶液
12、中电离的H2O的物质的量等于H2O电离产生的H的物质的量，其比为101410131041051101010109。水电离出的c水(H)或c水(OH)的相关计算在任何溶液中水电离出来的c水(H)与c水(OH)始终相等。(1)如酸或碱溶液在溶液中c(H)、c(OH)较小的数值是水电离出来的。酸溶液中：c水(H)c水(OH)c溶液(OH)；碱溶液中：c水(OH)c水(H)c溶液(H)，具体见下表：溶液(25 )水电离出来的pH2的盐酸10210121012pH13的NaOH溶液10131011013(2)盐溶液在溶液中c(H)、c(OH)较大的数值是水电离出来的。具体见下表：溶液(25 )水电离出来
13、的pH5的NH4Cl溶液105109105pH10的Na2CO3溶液1010104104考点盐类水解的影响因素解析NH4Cl溶液中存在水解平衡：NHH2ONH3H2OH，加入少量NH4Cl固体，c(NH)增大，平衡正向移动，则溶液中c(H)增大，错误；根据勒夏特列原理可知，平衡正向移动，但c(NH)仍比原平衡大，错误；c(NH)增大，平衡正向移动，但NH的水解程度减小，故增大，错误；NH的水解平衡常数为Kh，则，由于温度不变，Kh不变，故不变，错误；结合水解常数Kh可知，加入少量NH4Cl固体，Kh不变，c(NH3H2O)增大，故减小，正确；结合水解常数Kh可知，加入少量NH4Cl固体，水解平
14、衡正向移动，c(H)增大，但Kh不变，故增大，错误。答案B从定性、定量两角度理解盐类水解1盐类水解受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以FeCl3水解为例，当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加NaHCO3溶液等时，平衡均会发生移动。2水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，它与Ka(或Kb)、Kw的定量关系为KaKhKw或KbKhKw。MA表示强碱弱酸盐，则A水解的离子方程式为AH2OHAOH，Kh(Ka为HA的电离常数)。由于HA电离出的A与H浓度相等，平衡时c(HA)约等于HA溶液的浓度c，则Ka，c(H)molL1。同理：强酸弱碱盐(如NH4Cl)的水解常数与弱碱电离常数(Kb)之
15、间的关系：Kh。3CH3COONa稀溶液中分别加入少量下列物质或改变如下条件，能使比值一定减小的是()固体NaOH固体KOH固体NaHSO4固体CH3COONa冰醋酸降温A只有 BC D答案A解析加入固体NaOH，c(Na)与c(CH3COO)都增大，但c(Na)增大幅度较大，则比值减小，符合；加入固体KOH，抑制水解，则c(CH3COO)增大，而c(Na)不变，则比值增大，不符合；加入固体NaHSO4，水解平衡向右移动，c(Na)增大，c(CH3COO)减小，则比值减小，符合；加入固体CH3COONa，浓度增大，水解程度降低，则比值增大，不符合；加入冰醋酸，c(CH3COO)增大，而c(Na
16、)不变，则比值增大，不符合；水解是吸热反应，降温，平衡逆向进行，醋酸根离子浓度增大，则比值增大，不符合。4(2019石家庄一模)25 时，关于0.1 molL1 NH4Cl溶液、NaOH溶液，下列叙述正确的是()A若向中加适量水，溶液中的值减小B若向中加适量水，水的电离平衡正向移动C若将和均稀释100倍，的pH变化更大D若将和混合，所得溶液的pH7，则溶液中的c(NH3H2O)c(Na)答案B解析NH4Cl溶液中存在NH的水解平衡：NHH2ONH3H2OH，加水稀释时，平衡正向移动，n(NH)减小，n(Cl)不变，则的值增大，A错误；NaOH溶液中加水稀释，c(NaOH)减小，对水的电离抑制程
17、度减小，故水的电离程度增大，B正确；NH4Cl溶液加水稀释100倍，促进NH的水解，溶液中c(H)大于原溶液的，NaOH溶液中加水稀释100倍，c(OH)变为原溶液的，故NaOH溶液的pH变化更大，C错误。将和混合，所得溶液呈电中性，据电荷守恒可得，c(NH)c(Na)c(H)c(Cl)c(OH)；由于溶液的pH7，则有c(OH)c(H)，从而可得c(NH)c(Na)c(Cl)；据物料守恒可得c(NH)c(NH3H2O)c(Cl)，综合上述两式可得c(NH3H2O)c(Na)，D错误。考点盐类水解的应用解析明矾为硫酸铝钾的结晶水合物，Al3可水解生成具有吸附性的Al(OH)3胶体，可用作净水剂
18、，与水解有关；FeCl3水解呈酸性，盐酸可抑制其水解，防止溶液浑浊，与水解有关；NaHCO3和Al2(SO4)3可发生相互促进的水解反应生成CO2，可用于灭火，与水解有关；NH4Cl水解呈酸性，加入镁可生成氢气，与水解有关；草木灰中的CO与NH发生相互促进的水解反应，两者混合可降低肥效，与水解有关；Na2CO3为强碱弱酸盐，水解呈碱性，不能用玻璃塞，与水解有关；纯碱呈碱性，油污可在碱性条件下水解，与水解有关。答案D1盐溶液蒸干灼烧时所得产物的类型判断(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)CuSO4(s)；Al2(SO4)3(aq)Al2(SO4)3(s)。盐
19、溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。(2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。(3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2CaCO3(CaO)；NaHCO3Na2CO3；KMnO4K2MnO4MnO2；NH4ClNH3HCl。(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。例如，Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。FeCl2(aq)Fe(OH)2(s)Fe(OH)3(s)Fe2O3。2因相互促进水解不能大量共存的离
20、子组合(1)Al3与HCO、CO、AlO、SiO、HS、S2、ClO。(2)Fe3与HCO、CO、AlO、SiO、ClO。(3)NH与SiO、AlO。注意NH与CH3COO、HCO虽能发生双水解反应，但水解程度都不大，故能大量共存。Fe3在中性条件下已完全水解。5下列说法正确的是()A向CuCl2溶液中加入CaCO3，调节pH可除去溶液中混有的Fe3B配制FeSO4溶液时，将FeSO4固体溶于稀盐酸中，然后稀释至所需浓度C用加热的方法可以除去KCl溶液中的Fe3D洗涤油污常用热的碳酸钠溶液答案D解析A项，由Fe33H2OFe(OH)33H加入CaCO3消耗H，使平衡右移而除去Fe3，但又引入新
21、的杂质Ca2，不合理，B项，所加酸应是稀硫酸；C项，加热法不能除去Fe3。6下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少为止，能得到较纯净的原溶质的是()CuSO4FeSO4K2CO3Ca(HCO3)2NH4HCO3KMnO4FeCl3A全部都可以 B仅C仅 D仅答案D解析FeSO4具有还原性，加热溶液被氧化为Fe2(SO4)3，得不到原溶质；Ca(HCO3)2受热会分解生成CaCO3；NH4HCO3受热分解；KMnO4受热分解生成K2MnO4和MnO2；FeCl3受热促进水解生成Fe(OH)3和盐酸，而盐酸挥发进一步促进其水解，最终水解彻底。 溶液中微粒浓度的关系1把握溶液中的两个“微
22、弱”(1)电离过程的“微弱”弱电解质发生电离的粒子的浓度大于电离生成的粒子的浓度，如H2CO3溶液中：c(H2CO3)c(HCO)c(CO)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离程度)。(2)水解过程的“微弱”发生水解的粒子的浓度大于水解生成的粒子的浓度，如Na2CO3溶液中：c(CO)c(HCO)c(H2CO3)(多元弱酸酸根离子的水解以第一步为主)。注意：若要求比较溶液中所有微粒浓度的大小，不能忽略水的电离。如H2CO3溶液中：c(H2CO3)c(H)c(HCO)c(CO)c(OH)，c(H)c(HCO)的原因是水和HCO还会电离产生H。2掌握溶液中的“三个守恒”(1)物料守恒(原子守
23、恒)在电解质溶液中，由于某些离子能够水解，粒子种类增多，但这些粒子所含某些原子的总数始终不变，符合原子守恒。如NaHCO3溶液中，n(Na)n(C原子)11，因HCO水解：HCOH2OH2CO3OH以及HCO电离：HCOHCO，C元素的存在形式有3种，即HCO、H2CO3、CO，由n(Na)n(C原子)11，得c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)。(2)电荷守恒在电解质溶液中，阳离子的电荷总数与阴离子的电荷总数相等，即溶液呈电中性。如NaHCO3溶液中有Na、H、HCO、CO、OH，存在如下关系：n(Na)n(H)n(HCO)2n(CO)n(OH)，推出c(Na)c(H)c(HCO
24、)2c(CO)c(OH)。(因CO带2个单位负电荷，所以其所带电荷数为其离子数的2倍)(3)质子守恒电解质溶液中，电离、水解等过程中得到的质子(H)数等于失去的质子(H)数。如NaHCO3溶液中： (得质子)(基准粒子)(失质子)即有c(H)c(H2CO3)c(OH)c(CO)另外，质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导得出。以KHS溶液为例，电荷守恒式为c(K)c(H)c(OH)c(HS)2c(S2)，物料守恒式为c(K)c(HS)c(S2)c(H2S)，由消去没有参与变化的c(K)得质子守恒式c(H)c(H2S)c(OH)c(S2)。3粒子浓度大小比较的几种情况(1)单一溶液中粒子浓度
25、的比较NaHSO3溶液中：c(Na)c(HSO)c(H)c(SO)c(OH)c(H2SO3)，以HSO的电离为主(HSO的电离HSO的水解)。NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO)c(OH)c(H2CO3)c(H)c(CO)，以HCO的水解为主(HCO的水解HCO的电离)。Na2CO3溶液中：c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)。(2)混合溶液中粒子浓度的比较等浓度的CH3COONa与CH3COOH混合溶液：c(CH3COO)c(Na)c(CH3COOH)c(H)c(OH)。(CH3COOH的电离CH3COO的水解)等浓度的NH4Cl与NH3H2O混合溶液：c(NH)c(Cl
26、)c(NH3H2O)c(OH)c(H)。(NH3H2O的电离NH的水解)等浓度的Na2CO3与NaHCO3混合溶液：c(Na)c(HCO)c(CO)c(OH)c(H)。(CO的水解HCO的电离或水解)(3)不同溶液中同一粒子浓度的比较不同溶液要看溶液中其他粒子对该粒子的影响。如在相同物质的量浓度的下列溶液中：NH4Cl；CH3COONH4；NH4HSO4；c(NH)由大到小的顺序为。解析根据电荷守恒，NaHSO3溶液中c(Na)c(H)2c(SO)c(OH)c(HSO)，A错误；根据物料守恒，NaHSO3溶液中c(Na)c(HSO)c(SO)c(H2SO3)，B正确；根据图示，室温下NaHSO
27、3浓度小于5.49105 molL1时，c(OH)c(SO)，C错误；根据图示，室温下NaHSO3浓度等于5.49105 molL1时，c(SO)c(OH)，此时c(HSO)BpH2的H2C2O4溶液与pH12的NaOH溶液等体积混合：c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)c(C2O)C向0.2 molL1 NaHCO3溶液中加入等体积0.1 molL1 NaOH溶液：c(CO)c(HCO)c(OH)c(H)D常温下，同浓度的CH3COONa与CH3COOH溶液等体积混合，溶液的pHc(Na)c(H)答案A解析中CO分别由H2CO3的二级电离、HCO的电离得到，由于H2CO3的一级电离抑制
28、二级电离，则c(CO)：，而中CO分别由Na2CO3、(NH4)2CO3的电离得到，由于NH促进CO的水解，则c(CO)：，故c(CO)：，A正确；根据电荷守恒：c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)2c(C2O)，B错误；反应后得到等物质的量浓度的NaHCO3和Na2CO3的混合溶液，CO的水解程度大于HCO的水解程度，故c(HCO)c(CO)c(OH)c(H)，C错误；溶液的pHc(CH3COOH)，根据电荷守恒：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(OH)，D错误。体验2(2019资阳市高三第二次诊断性考试)25 下，部分弱酸的电离常数如表。下列有关说
29、法不正确的是()弱酸HCOOHHClOH2S电离平衡常数(Ka)Ka1.0104Ka2.0108Ka11.3107Ka27.11015A若HCOONa和HCOOH的混合溶液的pH3，则10B相同浓度的HCOONa和NaClO溶液中离子总数前者大C任何浓度NaHS溶液中总存在：c(H2S)c(H)c(OH)c(S2)D向NaClO溶液中通入H2S发生的反应为2ClOH2S=S22HClO答案D解析由表给电离常数可知，电离程度由大到小的顺序为HCOOHH2SHClOHS，则对应离子的水解程度从大到小的顺序为S2ClOHSHCOO，HCOOH的电离常数Ka，则pH3的HCOONa和HCOOH的混合溶
30、液中10，故A正确；HCOONa溶液中电荷守恒关系为c(Na)c(H)c(OH)c(HCOO)，溶液中离子总数为2c(Na)c(H)V，同理可得NaClO溶液中离子总数为2c(Na)c(H)V，由电离常数可知HCOOH比HClO易电离，则等体积、等浓度的HCOONa和NaClO溶液中，ClO水解程度更大，溶液中的c(OH)大、c(H)小，所以HCOONa溶液中离子总数大于NaClO溶液，故B正确；NaHS溶液中一定存在质子守恒关系：c(H2S)c(H)c(OH)c(S2)，故C正确；向NaClO溶液中通入H2S，因NaClO水解生成的HClO具有强氧化性，与强还原性的H2S在溶液中发生氧化还原反应，不能发生复分解反应，故D错误。