1、一、化学反应进行的方向1自发过程(1)体系趋向于从高能量状态转变为低能量状态。(2)在密闭条件下，体系趋向于从有序状态转变为无序状态。2焓变与反应方向(1)多数能自发进行的化学反应是放热反应。如氢氧化亚铁的水溶液在空气中被氧化为氢氧化铁的反应是自发的，其H(298K)444.3 kJmol1。(2)部分吸热反应也能自发进行。如NH4HCO3(s)CH3COOH(aq)=CH3COONH4(aq)CO2(g)H2O(l)，其H(298K)37.30 kJmol1。(3)有一些吸热反应在常温下不能自发进行，在较高温度下则能自发进行。如碳酸钙的分解。因此，反应焓变不是决定反应能否自发进行的唯一依据。
2、3熵变与反应方向(1)熵：描述大量粒子混乱度的物理量，符号为S，单位Jmol1K1，熵值越大，体系的混乱度越大。(2)化学反应的熵变(S)：反应产物的总熵与反应物总熵之差。(3)反应熵变与反应方向的关系多数熵增加的反应在常温常压下均可自发进行。产生气体的反应、气体物质的量增加的反应，熵变都是正值，为熵增加反应。有些熵增加的反应在常温下不能自发进行，但在较高温度下则可自发进行。如碳酸钙的分解。个别熵减小的反应，在一定条件下也可自发进行。如铝热反应的S133.8 Jmol1K1，在点燃的条件下即可自发进行。4焓变和熵变对反应方向的共同影响“四象限法”判断化学反应的方向。在二维平面内建立坐标系，第象
3、限的符号为“、”，第象限的符号为“、”，第象限的符号为“、”，第象限的符号为“、”。借助于数学坐标系四个象限的符号，联系焓变与熵变对反应方向的共同影响，可以从热力学的角度快速判断化学反应的方向。【注意】熵是热力学上用来表示混乱度的状态函数，同一物质，在气态时熵值最大，液态时次之，固态时最小。混乱度是表示体系的不规则或无序状态，混乱度增加意味着体系变得更加无序，与有序体系相比，无序体系更稳定。若H0时，反应一定自发 若H0和S0时，反应一定不自发 若H0和S0和S0，反应可能发生，也可能不发生【基础题一】已知：C(s)CO2(g)=2CO(g)H0。该反应达到平衡后，下列条件有利于反应向正方向进
4、行的是()A升高温度和减小压强B降低温度和减小压强C降低温度和增大压强D升高温度和增大压强A【基础题二】下列说法不正确的是()A根据沸点差异可以判断两种液体混合物是否可用蒸馏方法进行分离B根据固体溶解度曲线可以判断物质结晶的方法C根据熵变可以判断所有化学反应能否自发进行D根据化学平衡常数可以判断化学反应进行的限度C【思考题】“放热过程都可以自发进行，但吸热过程都不能自发进行。”这句话对吗？应如何理解？【解析】不对。放热过程有自发进行的倾向性，但并不一定能自发进行，还要看熵变和温度。吸热过程没有自发进行的倾向性，但并不一定不能自发进行，还要看熵变和温度，如水的蒸发等。重要考点1 判断化学反应进行
5、的方向1能量判据：放热过程(H0)常常是容易自发进行的；2熵判据：许多熵增加(S0)的过程是自发的；3很多情况下，简单地只用其中一个判据去判断同一个反应，可能会出现相反的判断结果，所以我们应两个判据兼顾。若H0时，反应一定自发，若H0和S0时，反应一定不自发；4过程的自发性只能用于判断过程的方向，不能确定过程是否一定会发生和过程的速率；5在讨论过程的方向时，我们指的是没有外界干扰时体系的性质。反应的自发性受外界条件的影响，如果允许外界对体系施加某种作用，就可能出现相反的结果。【考点释例1】(2010杭州第一次质量检测)下列说法中正确的是()A凡是放热反应都是能自发进行的反应，而吸热反应都是非自
6、发进行的反应B自发反应一定是熵增大的反应，非自发反应一定是熵减小或不变的反应C熵增加且放热的反应一定是自发反应D非自发反应在任何条件下都不能发生C【解析】焓判据和熵判据只能用于判断过程的方向，不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。吸热反应不一定都是非自发进行的反应，例如Ba(OH)2和NH4Cl常温即可发生，A错；熵减小的反应不一定都是非自发反应，例如氢气和氧气反应生成水的反应，B错；当HTS恒小于0，即H0(熵增且放热的反应)时反应一定是自发反应，C对；过程的自发性不能确定过程是否一定会发生，某些非自发反应在一定条件下也可发生，D错。1.(2010长春第一次调研测试)对于反应：4Fe(OH)2(s)2H2O(l)O2(g)=4Fe(OH)3(s)H444.3 kJmol1，且熵减小，在常温常压下该反应能自发进行，对该反应的方向起决定作用的是()A焓变B温度C压强D熵变A【解析】根据焓判据和熵判据组成的复合判据HST0时，反应能够自发进行，由于熵减小，因此该反应能自发进行，H起决定作用。2.已知“凡气体分子总数增多的反应一定是熵增大的反应”。根据所学知识判断，下列反应中，在所有温度下都不自发进行的()A2O3(g)=3O2(g)H0CN2(g)3H2(g)=2NH3(g)H0B