1、第三章 水溶液中的离子平衡第四节 难溶电解质的溶解平衡第 1 课时 沉淀溶解平衡与溶度积第三章 水溶液中的离子平衡1了解沉淀溶解平衡的概念、特征及其影响因素。2.了解溶度积和离子积之间的关系，学会判断沉淀溶解平衡移动的方向。难溶电解质的沉淀溶解平衡1沉淀溶解平衡的概念和特征(1)概念：在一定温度下，当时，得到其，建立动态平衡。(2)表达式：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)和 AgCl=AgCl表示的意义不同，前者表示 AgCl 的溶解平衡，后者表示 AgCl在水中完全电离(是指溶解的那一部分)。沉淀溶解和生成的速率相等饱和溶液(3)特征2生成难溶电解质的离子反应的限度(1)25时，溶解性
2、与溶解度的关系溶解性易溶可溶微溶难溶溶解度10 g110 g0.011 g0.01 g(2)反应完全的标志化 学 上 通 常 认 为 残 留 在 溶 液 中 的 离 子 浓 度 小于时，沉淀就达到完全。1105 molL13沉淀溶解平衡的影响因素(1)影响因素温度温度升高，绝大多数溶解平衡向溶解的方向移动 稀释向溶解方向移动同离子效应加入相同离子，向生成沉淀的方向移动(2)实例探究：对于平衡 AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)，若改变下列条件，对其平衡的影响具体如下：平衡条件平衡移 动方向c(Ag)c(Cl)溶解度(S)升高温度加水加 NaCl(s)加 AgNO3(s)向右移动向右移动向左
3、移动向左移动增大增大增大增大不变不变不变减小减小减小减小增大1正误判断：正确的打“”，错误的打“”，并阐释错因或列举反例。语句描述正误阐释错因或列举反例(1)等物质的量的 AgNO3 和NaCl 混合后，溶液中不存在Ag和 Cl (2)对于“AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)”，说明 AgCl 部分电离，是弱电解质 语句描述正误阐释错因或列举反例(3)当改变外界条件时，沉淀溶解平衡可能会发生移动，直至达到新的平衡 (4)残留在溶液中的离子浓度小于 1105 mol/L 时，可视为沉淀完全答案：(1)AgCl 虽然难溶，但仍有极少的 AgCl 溶于水发生电离，绝对不溶的物质是不存在的(2)A
4、gCl(s)Ag(aq)Cl(aq)表示的是沉淀溶解平衡，而不是电离平衡(3)(4)2向饱和的石灰水中加入少量生石灰(不考虑温度的变化)，pH如何变化？n(OH)如何变化？答案：生石灰与水反应，造成溶剂水减少且析出部分 Ca(OH)2固体，则 n(OH)减小，但溶液仍为饱和的石灰水，则 c(OH)不变，故 pH 不变。训练一 沉淀溶解平衡的含义1下列有关 AgCl 沉淀溶解平衡的说法正确的是()AAgCl 沉淀生成和沉淀溶解达到平衡后不再进行BAgCl 难溶于水，溶液中没有 Ag和 ClC升高温度，AgCl 的溶解度增大D向 AgCl 沉淀溶解平衡体系中加入 NaCl 固体，AgCl 的溶解度
5、不变解析：选 C。难溶物达到沉淀溶解平衡时沉淀的生成和溶解都不停止，但溶解速率和生成速率相等，A 错误；没有绝对不溶的物质，B 错误；温度越高，一般物质的溶解度越大，C 正确；向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体，使溶解平衡左移，AgCl 的溶解度减小，D 错误。2下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是()ABaSO4 属于难溶物，它在水中完全不能溶解B沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等C沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变D沉淀溶解达到平衡时，如果再加入该沉淀物，将促进溶解解析：选 B。虽然难溶电解质的溶解度很小，但在水中仍有极少量的溶解，A 项不正确。v(
6、沉淀)v(溶解)是溶解平衡的特征，B 项正确。沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度保持不变，但不一定相等，如 Ag2SO4 沉淀溶解达到平衡时，c(Ag)2c(SO24)，C 项不正确。沉淀溶解达到平衡时，如果再加入该沉淀物，由于溶液已经饱和，故平衡不发生移动，不会促进溶解，D 项不正确。训练二 沉淀溶解平衡的影响因素3将足量 BaCO3 粉末分别加入下列溶液中，充分溶解至溶液饱和。各溶液中 Ba2的浓度最小的为()A40 mL 水B10 mL 0.2 molL1 Na2CO3 溶液C50 mL 0.01 molL1 氯化钡溶液D100 mL 0.01 molL1 盐酸解析：选 B。BaC
7、O3(s)Ba2(aq)CO23(aq)。A 项，加 H2O，BaCO3 少量溶解，其中 c(Ba2)可作为其他选项的参照物；B 项，加 Na2CO3 溶液，使上述平衡左移，c(Ba2)相对减小；C 项，加入 BaCl2 溶液，c(Ba2)相对增大；D 项，加入 HCl，使上述平衡右移，c(Ba2)相对增大。4石灰乳中存在下列平衡：Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)。加入下列溶液，可使 Ca(OH)2 减少的是()Na2CO3 溶液 KCl 溶液NaOH 溶液CaCl2 溶液ABCD解析：选 A。加入 Na2CO3，Ca2CO23=CaCO3，c(Ca2)减小，平衡右移，Ca(O
8、H)2 减少；加入 KCl 溶液相当于加水稀释，Ca(OH)2 减少；加入 NaOH，c(OH)增大，加入 CaCl2，c(Ca2)增大，平衡均左移，Ca(OH)2 增多。溶度积1溶度积(Ksp)在一定温度下，难溶电解质 AmBn 溶于水形成溶液时，溶质的离子与该固态物质之间建立动态平衡，叫作沉淀溶解平衡，这时，为一个常数，称为溶度积常数，简称溶度积，用 Ksp 表示。饱和离子浓度幂的乘积2表达式对于 AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)，Ksp。3影响因素Ksp 只与难溶电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中离子浓度无关。cm(An)cn(Bm)4溶度积与离子积的关系通过比较溶度
9、积与溶液中有关离子浓度幂的乘积离子积Qc 的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。(1)QcKsp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。(2)QcKsp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。(3)QcKsp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。1正误判断：正确的打“”，错误的打“”，并阐释错因或列举反例。语句描述正误阐释错因或列举反例(1)溶度积是溶解平衡时难溶电解质在溶液中的各离子浓度的乘积 (2)溶度积受离子浓度大小的影响 (3)两种难溶电解质做比较时，Ksp越小，溶解度越大答案：(1)溶度积是溶解平衡时难溶电解质在
10、溶液中的各离子浓度幂的乘积(2)溶度积仅受温度的影响(3)不一定，当难溶电解质的化学式结构不相似时，不能直接根据 Ksp 大小判断溶解度的大小2已知在 Ca3(PO4)2 的饱和溶液中 c(Ca2)2.0106 mol/L，c(PO34)1.58106 mol/L，则 Ca3(PO4)2(s)的 Ksp 是多少？答 案：Ca3(PO4)2 的 饱 和 溶 液 中 存 在 沉 淀 溶 解 平 衡：Ca3(PO4)2(s)3Ca2(aq)2PO34(aq)，则 Kspc3(Ca2)c2(PO34)(2.0106)3(1.58106)22.01029。训练一 Ksp 及其应用1下列有关溶度积常数(K
11、sp)的说法正确的是()A常温下，向 BaCO3 饱和溶液中加入 Na2CO3 固体，BaCO3的 Ksp 减小B溶度积常数(Ksp)只受温度影响，温度升高 Ksp 一定减小C溶度积常数(Ksp)只受温度影响，温度升高 Ksp 一定增大D常温下，向 Mg(OH)2 饱和溶液中加入 NaOH 固体，Mg(OH)2的 Ksp 不变解析：选 D。温度不变，溶度积常数不变，故 A 错误，D 正确；大多数难溶物的 Ksp 随温度升高而增大，但也有少数物质相反，如 Ca(OH)2，故 B、C 均错误。2在 100 mL 0.01 mol/L KCl 溶液中，加入 1 mL 0.01 mol/L AgNO3
12、 溶液，下列说法正确的是(AgCl 的 Ksp1.81010)()A有 AgCl 沉淀析出B无 AgCl 沉淀析出C无法确定是否有 AgCl 沉淀析出D有沉淀析出，但不是 AgCl 沉淀解析：选 A。由 Qcc(Ag)c(Cl)0.0111010.011001011106Ksp，故有 AgCl 沉淀析出。训练二 沉淀溶解平衡曲线3已知 25 时，CaSO4 在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，向 100 mL 该条件下的 CaSO4 饱和溶液中加入 400 mL 0.01 molL1 Na2SO4 溶液，下列叙述正确的是()A溶液中析出 CaSO4 固体沉淀，最终溶液中 c(SO24)比原来的大
13、B溶液中无沉淀析出，溶液中 c(Ca2)、c(SO24)都变小C溶液中析出 CaSO4 固体沉淀，溶液中 c(Ca2)、c(SO24)都变小D溶液中无沉淀析出，但最终溶液中 c(SO24)比原来的大解析：选 D。由图像可知 Ksp(CaSO4)9.0106，当加入 400 mL 0.01 molL 1Na2SO4 溶 液 时，此 时c(Ca2)3.0103 molL10.1 L0.5 L6.0104 molL1，c(SO24)3.0103 molL10.1 L0.01 molL10.4 L0.5 L 8.610 3molL1，Qc6.01048.61035.16106Ksp(CaSO4)9.0
14、106，所以溶液中无沉淀析出，但最终溶液中 c(SO24)比原来大。4(2019洛阳高二检测)在 T 时，AgBr 在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知 T 时 AgCl 的 Ksp41010，下列说法不正确的是()A在 T 时，AgBr 的 Ksp 为 4.91013B在 AgBr 饱和溶液中加入 NaBr 固体，可使溶液由 c 点到 b点C图中 a 点对应的是 AgBr 的不饱和溶液D在 T 时，AgCl(s)Br(aq)AgBr(s)Cl(aq)的平衡常数 K816解析：选 B。根据图中 c 点的 c(Ag)和 c(Br)可得该温度下 AgBr的 Ksp 为 4.91013，A 正确；在 AgBr 饱和溶液中加入 NaBr固体后，c(Br)增大，溶解平衡逆向移动，c(Ag)减小，B 错；在 a 点时 c(Ag)c(Br)Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出。(2)当 QcKsp，溶液饱和，处于沉淀溶解平衡状态。(3)当 QcKsp，溶液未饱和，无沉淀析出。课后达标检测 按ESC键退出全屏播放本部分内容讲解结束