1、第六讲物质结构与性质本题型在历年高考中出题模式有很强的规律性，通常以推断题形式出现，现多以单刀直入的方式采用简单的题干，就题干涉及的元素进行命题，然后对它们之间形成的物质进行整合，再提出问题，考查基本概念、电子排布式、轨道式、电离能、电负性，对熔、沸点或硬度、溶解度等进行大小比较或进行文字解释，判断杂化方式和空间构型，进行晶胞计算等等，各小题间一般无联系。(1)在复习中落实学科思想。(2)抓热点弃旁杂。(3)落实基础，分清层次。(4)重应用轻背景。范例审题指导(8分)卤族元素包括F、Cl、Br等。(1)下列曲线表示卤族元素某种性质随核电荷数的变化趋势1，正确的是_。(2)利用“卤化硼法”可合成
2、含B和N两种元素的功能陶瓷，如图为其晶胞2结构示意图，则每个晶胞中含有B原子的个数为_，该功能陶瓷的化学式为_。(3)BCl3和NCl3中心原子的杂化方式3分别为_和_。第一电离能3介于B、N之间的第二周期元素有_种。(4)若BCl3与XYn通过B原子与X原子间的配位键4结合形成配合物，则该配合物中提供孤对电子的原子是_。1掌握元素周期律的变化。F无正价，b项错误；HF分子之间能形成氢键，沸点最高，c项错误；由于卤族元素的单质均属于分子晶体，随相对分子质量增大范德华力增大，因而熔点逐渐升高，d项错误2掌握晶胞中原子个数的计算方法。B的原子半径比N大，因而结构示意图中大球代表B原子，利用晶胞结构
3、很容易计算出含有2个B原子和2个N原子，化学式为BN3掌握价层电子对互斥理论的计算和杂化方式的判断，掌握电离能的变化规律4掌握配位键的形成。B原子的所有价电子已经使用，因而提供孤对电子的原子是X标准答案(1)a(1分)(2)2(1分)BN(2分)(3)sp2(1分)sp3(1分)3(1分)(4)X(1分)评分细则题中每空均有固定答案，不一样即为零分。得分技巧(1)按题目要求答题，细致完整作答，得到自己可以得到的分；(2)化学用语或化学专用名词书写正确、规范，避免潦草，难以辨认，得到自己该得的分；(3)周密思考、慎重下笔，在书写答案时要突出重点，具有条理性，不能答非所问；(4)计算题注意动用解题
4、思想。10.(2015山东济南高三第二次模拟)X、Y、Z、V四种元素原子序数依次增大且均小于36，X、Y、Z均为第三周期元素，Z的原子核外只有一个不成对电子；V元素应用广泛，是一种重要的生物金属元素，如人体内V元素的含量偏低，则会影响O2在体内的正常运输；X、Y原子的部分电离能I(kJ/mol)如表所示：电离能XYI1738577I21 4511 817I37 7332 754I410 540 11 578(1)X、Y两种元素电负性的大小关系为_(用元素符号表示)。(2)X的第一电离能大于Y的第一电离能的原因是_。(3)已知V2与KCN溶液反应得V(CN)2沉淀，当KCN溶液过量时沉淀溶解，生
5、成配合物。V元素基态原子的电子排布式为_。已知CN与N2结构相似，则1 mol CN中键的数目为_。请再写出一种与CN结构相似的分子的化学式：_。(4)X与Z组成的化合物的晶体类型为 _。解析：(1)X、Y、Z均为第三周期元素，根据电离能变化特点可以确定X是镁，Y是铝，结合Z的信息知Z为氯，易知铝的电负性大于镁。(2)由于镁的最外层电子排布为3s2，处于全充满状态，比较稳定，所以镁的第一电离能大于铝的第一电离能。(3)根据题给信息可推测V是铁，铁元素基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2(或Ar3d64s2)；N2分子中有两个键，N2与CN结构相似，故1 mol CN
6、中键数目为26.021023，N2与CO互为等电子体，因此CO与CN结构也相似。(4)Mg与Cl组成的化合物的晶体类型为离子晶体。答案：(1)MgO(C)Si。(3)在H2NNH2分子中，N原子最外层有4对电子，其杂化形式为sp3。在NO中，N原子以sp2形式杂化，由于N原子只和2个O原子相连，所以一个杂化轨道由一个孤电子对占据，分子构型为V形。(4)FeCl3晶体易升华，应是分子晶体。(5)FeCl3溶液与KSCN溶液混合，得到的配合物离子中配体为SCN，中心离子为Fe3，故配位数为5的配合物的化学式是K2Fe(SCN)5。(6)该晶胞中，N(Cr)812，N(O)424，则N(Cr)N(O
7、)12，所以该化合物的化学式为CrO2。答案：(1) 21s22s22p63s23p63d5(或Ar3d5)(2)NOSi(3)sp3V形(4)分子晶体(5)K2Fe(SCN)5(6)CrO23A、B、C、D四种前四周期元素，已知A属于常见元素，其1价阳离子各层均处于全满状态，该离子在溶液中不能稳定存在，但2价离子能稳定存在；B的第4电离能远小于第5电离能且有三个能层；C、D基态原子均有2个未成对电子且二者能形成直线形化合物。请回答下列问题：(1)A元素基态原子的核外电子排布式为_。(2)B与D能形成BD2型化合物，则B晶体与BD2晶体熔点较高的是_，BD2晶体中最小环含B、D原子数目分别为_
8、。(3)C、D形成的直线形化合物中，中心原子轨道杂化类型为_，该化合物晶体中结构微粒有_个紧邻微粒。(4)已知A、D能形成晶胞如图所示的化合物，则该化合物的化学式为_，此物质中，实心球代表的微粒符号为_。解析：由1价离子在溶液中不能稳定存在，但2价离子能稳定存在知A是铜；由B的电离能数值大小特点知其为A族元素，结合其能层数知其是硅；由C、D基态原子的未成对电子及两者能形成直线形化合物知C、D分别是碳、氧中的一个，由B、D能形成BD2型化合物知D是氧，故C是碳。因SiSi键的键长大于SiO键的键长且二者均为原子晶体，故SiO2熔点较高，SiO2晶体中最小环上分别有6个硅原子、6个氧原子。CO2中
9、碳原子轨道杂化类型为sp杂化，干冰晶体中每个CO2分子有12个紧邻分子。由晶胞示意图知，该晶胞中含有的空心球代表的微粒有182个，实心球代表的微粒有4个，二者整数比为12，故化学式为Cu2O；根据化合物的化学式及晶胞结构可知实心球应是1价铜离子。答案：(1)1s22s22p63s23p63d104s1(或Ar3d104s1)(2)SiO26、6(3)sp12(4)Cu2OCu4已知A、B、C、D、E五种元素的原子序数依次递增，A、B、C、D位于前三周期。A位于周期表的s区，其原子中电子层数和未成对电子数相同；B的基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道，且每种轨道中的电子总数相同；D原子的核外
10、成对电子数是未成对电子数的3倍。A、B、D三种元素组成的一种化合物M是新装修居室中常含有的一种有害气体， A、B两种元素组成的原子个数之比为11的化合物N是常见的有机溶剂。E有“生物金属”之称，E4和氩原子的核外电子排布相同。请回答下列问题(答题时，A、B、C、D、E用所对应的元素符号表示)：(1)E的基态原子的价电子排布式为_。(2)由A、B、C形成的ABC分子中，含有_个键，_个键。(3)下列叙述正确的是_(填序号)。aM易溶于水，是因为M与水分子之间能形成氢键，且M是极性分子；N不溶于水，是因为N是非极性分子bM和二氧化碳分子中的中心原子均采取sp2杂化cN分子中含有6个键和1个键dBD
11、2晶体的熔、沸点都比二氧化硅晶体的低(4)E的一种氧化物Q，其晶胞结构如图所示，则Q的化学式为_。解析：根据原子的构造原理可知B、D分别是碳和氧，所以C必然是氮，新装修居室中常含有的有害气体M是HCHO，故A是氢。E的原子序数是22，E是钛。(1)根据构造原理钛的基态原子的价电子排布式为3d24s2。(2)HCN的结构式为，所以分子中含2个键，2个键。(3)M是HCHO，HCHO是极性分子，N是苯，苯是非极性分子，a正确。HCHO中的碳原子是sp2杂化，CO2中的碳原子是sp杂化，b错。苯分子中有12个键(6个碳碳键，6个碳氢键)，一个大键，c错。CO2是分子晶体，SiO2是原子晶体，d正确。(4)钛原子在晶胞的顶点和体心，则一个晶胞中有2个钛原子，氧原子有4个位于面上，2个位于晶胞内，故每个晶胞中有4个氧原子，故Q的化学式是TiO2。答案：(1)3d24s2(2)22(3)ad(4)TiO2