1、第七讲 水溶液中的离子平衡 2016 高考导航适用于全国卷最新考纲高频考点高考印证命题趋势1.了解电解质的概念。了解强电解质和弱电解质的概念。2.了解电解质在水溶液中的电离，以及电解质溶液的导电性。3.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。4.了解水的电离、离子积常数。5.了解溶液 pH 的定义。了解测定溶液 pH 的方法，能进行 pH 的简单计算。6.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。7.了解难溶电解质的溶解平衡。了解溶度积的含义及其表达式，能进行相关的计算。8.以上各部分知识的综合应用。溶液的酸碱性和 pH2015T132015T262014T82014T131弱
2、电解质的电离和溶液的酸碱性是历年高考的热点内容，主要有(1)比较某些物质导电性的强弱，(2)强弱电解质的判断与溶液中粒子浓度的比较，(3)外界条件对弱电解质电离平衡的影响及电离平衡理论的应用，(4)溶液酸碱性(或 pH 大小)的判断，(5)有关溶液 pH 的计算。常见的题型主要是选择题，有时也出现非选择题。2利用化学平衡原理分析电解质在溶液中的变化(电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡)，是历年高考的考查热点，考查方式多以选择题形式呈现，有时也以非选择题的形式与元素及其化合物知识结合起来进行考查。3溶液中粒子浓度大小的比较在近三年高考中出题较少，但它属于重要的考点。若出题，不仅考查粒子浓度的大小顺
3、序，而且还侧重于对溶液中的各种守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)关系的考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性。溶液中粒子浓度大小的比较2014T8电解质溶液中的三大平衡2015T102015T132015T282014T82014T112014T132013T92013T11,考点一 溶液的酸碱性和 pH学生用书 P311一个基本不变相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件：水溶液必须是稀溶液；温度必须相同。2两种测量方法溶液的 pH 可以用 pH 试纸测定，也可以用 pH 计(精确到 0.01)测定。常用的 pH 试纸有广范 pH 试纸
4、范围是 114(最常用)或 010，可以识别的 pH 差值约为 1和精密 pH 试纸(可以判别 0.2 或 0.3 的 pH 差值)。3三个具体问题(1)溶液中的 c(H)和水电离出来的 c(H)的区别室温下水电离出的 c(H)1107 molL1，若某溶液中水电离出的 c(H)1107 molL1，则可判断出该溶液中存在能水解的盐，从而促进了水的电离。室温下，溶液中的 c(H)1107 molL1，说明该溶液是酸溶液或水解呈酸性的盐溶液等；溶液中的 c(H)14时，c酸Hc碱OHc碱OH 弱电解质的电离平衡1(性质判断类)(2015高考全国卷，T13,6 分)浓度均为 0.10 molL1、
5、体积均为 V0 的MOH 和 ROH 溶液，分别加水稀释至体积 V，pH 随 lg VV0的变化如图所示。下列叙述错误的是()AMOH 的碱性强于 ROH 的碱性BROH 的电离程度：b 点大于 a 点C若两溶液无限稀释，则它们的 c(OH)相等D当 lgVV02 时，若两溶液同时升高温度，则cMcR增大破题关键 等浓度的两种一元碱，强碱的 pH 大于弱碱的 pH；加水稀释，弱电解质的电离程度增大；无限稀释，溶液的 pH 接近于纯水的 pH。解析：选 D。由图像分析浓度为 0.10 molL1 的 MOH 溶液，在稀释前 pH 为 13，说明MOH 完全电离，则 MOH 为强碱，而 ROH 的
6、 pH1，则可证明 CH3COOH是弱酸。测定对应盐的酸碱性。例如：CH3COONa 溶液呈碱性，则证明 CH3COOH 是弱酸。稀释前后的 pH 与稀释倍数的关系。例如：将 pH2 的酸溶液稀释至原体积的 1 000 倍，若 pH 小于 5，则证明该酸为弱酸；若 pH 为 5，则证明该酸为强酸。在相同浓度、相同温度下，比较与金属反应的速率的快慢。例如：将锌粒投入等浓度的盐酸和醋酸溶液中，起始速率前者比后者快，则证明醋酸是弱酸。(2014高考广东卷)常温下，0.2 molL1 的一元酸 HA 与等浓度的 NaOH 溶液等体积混合后，所得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示，下列说法正确的是()AH
7、A 为强酸B该混合液 pH7C该混合溶液中：c(A)c(Y)c(Na)D图中 X 表示 HA，Y 表示 OH，Z 表示 H解析：选 C。做图像题首先要弄清楚横、纵坐标轴所代表的意义，本题所给图像的纵坐标为浓度，横坐标为各组分，即本图像给出的是各组分的浓度大小关系。其中，A浓度最大，X、Y、Z 浓度依次减小，由题意知，两者反应生成 0.1 molL1 的 NaA 溶液。A.由于 A浓度小于0.1 molL1，说明 A水解，即 HA 是弱酸，A 错误。B.由于 A水解，水解后溶液呈碱性，B错误。C.根据物料守恒可知，c(A)c(HA)c(Na)，即 c(A)c(Y)c(Na)，C 正确。D.混合液
8、中粒子浓度大小关系：c(Na)c(A)c(OH)c(HA)c(H)，因此 X 表示 OH，Y 表示HA，Z 表示 H，D 错误。2已知 NaHSO3 溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：HSO3 H2OH2SO3OHHSO3HSO23 向 0.1 molL1 的 NaHSO3 溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是()A加入少量金属 Na，平衡左移，平衡右移，溶液中 c(HSO3)增大B加入少量 Na2SO3 固体，则 c(H)c(Na)c(HSO3)c(OH)12c(SO23)C加入少量 NaOH 溶液，cSO23 cHSO3、cOHcH 的值均增大D加入氨水至中性，则 2c(Na)c(S
9、O23)c(H)c(OH)解析：选 C。根据加入物质的性质判断平衡移动方向，进一步判断各选项结论是否正确。A.加入金属钠后，钠和水反应生成氢氧化钠，使平衡左移，平衡右移，移动的结果是 c(SO23)增大。可以利用极端分析法判断，如果金属钠适量，充分反应后溶液中溶质可以是亚硫酸钠，此时 c(HSO3)很小，所以 A 项错误。B.依据电荷守恒判断，c(SO23)前面的化学计量数应为 2，即 c(H)c(Na)c(HSO3)c(OH)2c(SO23)，所以 B 项错误。C.加入氢氧化钠溶液后，溶液酸性减弱，碱性增强，所以cOHcH 增大；平衡左移，平衡右移，最终 c(SO23)增大，c(HSO3)减
10、小，所以 cSO23 cHSO3 增大。D.加入氨水至溶液呈中性，即 c(H)c(OH)。由电荷守恒知，其他离子存在如下关系：c(Na)c(NH4)2c(SO23)c(HSO3)，所以 D 项错误。溶液酸碱性与 pH 计算1.25 时，下列叙述正确的是()A某醋酸溶液的 pHa，将此溶液稀释 1 倍后，溶液的 pHb，则 abB在滴有酚酞溶液的氨水里，加入 NH4Cl 至溶液恰好无色，则此时溶液的 pHa，故 A 错误；酚酞的变色范围是pH8.210.0(无色红色)，现在溶液恰好无色，pH 不一定小于 7，可能在 78.2 之间，故B 错误；常温下 1.0108 molL1 的盐酸的 pH 不
11、可能大于 7，只能无限的接近 7，故 C 错误；若某酸为强酸时，混合溶液的 pH7，若某酸为弱酸时，混合溶液的 pH7，故 D 正确。2室温时，M(OH)2(s)M2(aq)2OH(aq)Kspa，c(M2)b molL1 时，溶液的 pH 等于()A.12lg(ba)B.12lg(ab)C1412lg(ab)D1412lg(ba)解析：选 C。根据溶度积常数、pH 与 c(H)及 c(OH)的关系分析各选项。Ksp M(OH)2c(M2)c2(OH)a，c(M2)b molL1，则有 c(OH)(ab)12 molL1，结合水的离子积常数可知，c(H)KwcOH11014ab12molL11
12、014(ba)12 molL1，那么 pH1412lg(ab)。3pH2 的两种一元酸 x 和 y，体积均为 100 mL，稀释过程中 pH 与溶液体积的关系如图所示。分别滴加 NaOH 溶液(c0.1 molL1)至 pH7，消耗 NaOH 溶液的体积为 Vx、Vy，则()Ax 为弱酸，VxVyCy 为弱酸，VxVy解析：选 C。由图知：将一元酸 x 和 y 分别稀释 10 倍，pH 的变化量 pHx1.0，pHycClcOHcH，即 NH3H2O的电离程度大于NH4 的水解程度反应不过量生成酸或碱考虑电离生成盐先考虑电离再考虑 水解过量根据过量程度考虑电离或水解(2)不同溶液中同一离子浓度
13、大小的比较要注意溶液中离子间的相互影响，如 CH3COONH4 溶液中 CH3COO和 NH4 的水解相互促进；NH4HSO4 溶液中 NH4HSO4 电离出的 H抑制 NH4 的水解。故等物质的量浓度的CH3COONH4、NH4HSO4 和 NH4Cl 溶液中 c(NH4)的大小关系：NH4HSO4NH4ClCH3COONH4。溶液中粒子浓度关系判断1(化学理论应用类)(2014高考安徽卷)室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是()ANa2S 溶液：c(Na)c(HS)c(OH)c(H2S)BNa2C2O4 溶液：c(OH)c(H)c(HC2O4)2c(H2C2O4)CNa2CO3 溶液：c
14、(Na)c(H)2c(CO23)c(OH)DCH3COONa 和 CaCl2 混合溶液：c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)破题关键 溶液中的三大守恒关系有：电荷守恒、物料守恒及质子守恒；盐类水解是微弱过程，盐电离出的离子浓度大于水解产物的离子浓度。解析：选 B。A.Na2S 溶液中微粒关系为 c(Na)c(S2)c(OH)c(HS)c(H2S)，A 错误。BNa2C2O4 溶液中，由电荷守恒得：c(Na)c(H)2c(C2O24)c(HC2O4)c(OH)由物料守恒得：c(Na)2c(C2O24)2c(HC2O4)2c(H2C2O4)由得：c(OH)c(H
15、)c(HC2O4)2c(H2C2O4)，B 正确。CNa2CO3 溶液中，由电荷守恒得：c(Na)c(H)2c(CO23)c(HCO3)c(OH)，C 错误。DCH3COONa 和 CaCl2 混合溶液中存在：c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Ca2)c(Cl)得：c(Na)2c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Cl)，D 错误。互动拓展(1)写出 NaHS 溶液中的电离方程式和水解方程式。(2)已知 NaHS 溶液呈碱性，写出该溶液中离子浓度的大小顺序。答案：(1)电离方程式：NaHS=NaHS、HSHS2、H2OHOH，水解方程式：HSH2OH2SOH
16、。(2)c(Na)c(HS)c(OH)c(H)c(S2)。(2015湖北武汉高三模拟)HA 为酸性略强于醋酸的一元弱酸，则下列叙述正确的是()A0.1 molL1 HA 溶液中：c(H)c(OH)c(A)B0.1 molL1 HA 溶液与 0.1 molL1 NaOH 溶液混合至溶液呈中性：c(Na)c(A)C0.1 molL1 NaA 溶液中：c(Na)c(OH)c(A)c(H)D0.1 molL1 HA 溶液中加入少量 NaA 固体，HA 的电离常数减小解析：选 A。根据电荷守恒，0.1 molL1 HA 溶液中 c(H)c(OH)c(A)，A 正确；HA 溶液与 NaOH 溶液混合，根据
17、电荷守恒有 c(H)c(Na)c(OH)c(A)，又因溶液呈中性，故 c(H)c(OH)，则 c(Na)c(A)，B 错误；0.1 molL1 NaA 溶液中，由于 A部分水解使溶液呈碱性，则 c(Na)c(A)c(OH)c(H)，C 错误；HA 溶液中加入少量 NaA 固体，c(A)增大，电离平衡逆向移动，但电离常数只与温度有关，温度不变，电离常数不变，D 错误。2(2015高考四川卷)常温下，将等体积、等物质的量浓度的 NH4HCO3 与 NaCl 溶液混合，析出部分 NaHCO3 晶体，过滤，所得滤液 pH7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是()A.KwcHc(NH4)c(HCO3
18、)c(CO23)解析：选 C。滤液中溶质的主要成分为 NH4Cl 和 NaHCO3 的混合物。A.滤液 pH1.0107 mol/L，常温下 Kw1.01014，所以 KwcHc(NH4)c(HCO3)c(CO23)，D 项正确。反应过程中粒子浓度关系判断1(2015高考山东卷)室温下向 10 mL 0.1 molL1NaOH 溶液中加入 0.1 molL1 的一元酸HA，溶液 pH 的变化曲线如下所示。下列说法正确的是()Aa 点所示溶液中 c(Na)c(A)c(H)c(HA)Ba、b 两点所示溶液中水的电离程度相同CpH7 时，c(Na)c(A)c(HA)Db 点所示溶液中 c(A)c(H
19、A)解析：选 D。A.a 点所示溶液中 NaOH 和 HA 恰好反应生成 NaA，溶液的 pH8.7，呈碱性，则 HA 为弱酸，A水解，则溶液中的粒子浓度：c(Na)c(A)c(HA)c(H)。B.b 点时为 NaA 和 HA 的溶液，a 点 NaA 发生水解反应，促进了水的电离，b 点 HA 抑制了水的电离，所以 a 点所示溶液中水的电离程度大于 b 点。C.pH7 时，根据电荷守恒：c(Na)c(H)c(A)c(OH)，c(H)c(OH)，所以 c(Na)c(A)。D.b 点酸过量，溶液呈酸性，HA 的电离程度大于 NaA 的水解程度，故 c(A)c(HA)。2(2015高考安徽卷)25
20、时，在 10 mL 浓度均为 0.1 molL1 的 NaOH 和 NH3H2O 混合溶液中滴加 0.1 molL1 盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是()A未加盐酸时：c(OH)c(Na)c(NH3H2O)B加入 10 mL 盐酸时：c(NH4)c(H)c(OH)C加入盐酸至溶液 pH7 时：c(Cl)c(Na)D加入 20 mL 盐酸时：c(Cl)c(NH4)c(Na)解析：选 B。A.NH3H2O 是弱电解质，能微弱电离，溶液中 c(Na)c(NH3H2O)。B.当加入10 mL盐酸时，恰好将NaOH中和完，溶液中c(Na)c(Cl)，根据电荷守恒式c(Na)c(NH4)c(H)c
21、(Cl)c(OH)可知 c(NH4)c(H)c(OH)。C.溶液 pH7 时，溶液中 c(H)c(OH)，根据电荷守恒式可知 c(Na)c(NH4)c(Cl)。D.加入 20 mL 盐酸时，恰好将 NaOH 和NH3H2O 中和完，根据物料守恒有 c(Na)c(NH4)c(NH3H2O)c(Cl)。巧抓“四点”，突破粒子浓度关系判断(1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。(2)抓“恰好反应”点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的。(3)抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。(4)抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。考点三 电解质溶液中的三大
22、平衡学生用书 P341电解质溶液中的三大平衡的比较电离平衡水解平衡沉淀溶解平衡举例CH3COOHCH3COOHNH4 H2ONH3H2OHPbI2(s)Pb2(aq)2I(aq)平衡常数表达式KacCH3COOcHcCH3COOHKhcHcNH3H2OcNH4 Kspc(Pb2)c2(I)影响平衡常数的因素内因：弱电解质的相对强弱外因：温度。温度越高，电离程度越大，Ka 越大盐的水解程度随温度的升高而增大，Kh 随温度的升高而增大内因：难溶电解质在水中的溶解能力外因：Ksp 与温度有关浓度对平衡的影响电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡及化学平衡都为动态平衡，平衡的移动符合平衡移动原理(勒夏特列原
23、理)，浓度对平衡常数无影响。加水均能促进三大平衡正向移动；改变平衡体系中某微粒的浓度，能使平衡移动；三大平衡都不受压强的影响2.沉淀溶解平衡的应用沉淀的生成、溶解和转化在生产、生活以及医疗中可用来进行污水处理、物质提纯、疾病的检查和治疗。解决这类问题时应充分利用平衡移动的原理加以分析。(1)沉淀的生成条件：QcKsp。应用：a.调节 pH 法：控制溶液的 pH 来分离物质；b.沉淀剂法：分离离子。(2)沉淀的溶解条件：QcKsp。已知 Ksp(AgCl)1.561010，Ksp(AgBr)7.71013，Ksp(Ag2CrO4)9.01012。某溶液中含有 Cl、Br和 CrO24，浓度均为
24、0.010 molL1，向该溶液中逐滴加入 0.010 molL1 的 AgNO3 溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()ACl、Br、CrO24 BCrO24、Br、ClCBr、Cl、CrO24DBr、CrO24、Cl解析：选 C。利用沉淀溶解平衡原理，当 QcKsp 时，有沉淀析出。溶液中 Cl、Br、CrO24的浓度均为 0.010 molL1，向该溶液中逐滴加入 0.010 molL1 的 AgNO3 溶液时，溶解度小的先满足 QcKsp，有沉淀析出。比较 Ksp，AgBr、AgCl 同类型，溶解度：AgBr1.561010 molL 1。故溶解度顺序为AgBrAgClAg2CrO
25、4，推知三种阴离子产生沉淀的先后顺序为 Br、Cl、CrO24。2实验：0.1 molL1 AgNO3 溶液和 0.1 molL1 NaCl 溶液等体积混合得到浊液 a，过滤得到滤液 b 和白色沉淀 c；向滤液 b 中滴加 0.1 molL1 KI 溶液，出现浑浊；向沉淀 c 中滴加 0.1 molL1 KI 溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是()A浊液 a 中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)B滤液 b 中不含有 AgC中颜色变化说明 AgCl 转化为 AgID实验可以证明 AgI 比 AgCl 更难溶解析：选 B。A.向二者恰好反应后的滤液 b 中滴加 0.1 m
26、olL1 KI 溶液出现碘化银沉淀，则说明浊液 a 中存在沉淀溶解平衡，A 正确。B.向滤液 b 中加入 0.1 molL1 KI 溶液，出现浑浊，则说明 b 中含有 Ag，B 错误。C.中颜色变化是沉淀发生了转化，即 AgCl 转化为 AgI，C 正确。D.因 AgCl 沉淀能转化为 AgI 沉淀，所以 Ksp(AgI)c(NH4)c(SO23)C向 0.10 molL1 Na2SO3 溶液中通 SO2：c(Na)2c(SO23)c(HSO3)c(H2SO3)D向 0.10 molL1 CH3COONa 溶液中通 HCl：c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)解析：选 D。A 选项，由电荷
27、守恒知：c(NH4)c(H)c(HCO3)2c(CO23)c(OH)，当 c(H)c(OH)时，上式变为 c(NH4)c(HCO3)2c(CO23)，所以错误；B 选项，由电荷守恒知 c(NH4)c(Na)c(H)c(HSO3)2c(SO23)c(OH)，由物料守恒知 c(Na)c(HSO3)c(SO23)c(H2SO3)，两者相减得 c(NH4)c(H)c(SO23)c(H2SO3)c(OH)，当 c(H)c(OH)时，上式变为 c(NH4)c(H2SO3)c(SO23)，因此 c(NH4)c(SO23)，所以错误；C 选项，由物料守恒知，在亚硫酸钠溶液中即存在该守恒式，当通入二氧化硫后，硫
28、原子个数增多，因此原等式肯定不成立，所以错误；D 选项，由电荷守恒知：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)c(Cl)，由物料守恒知，c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)，两式相减得 c(H)c(CH3COOH)c(OH)c(Cl)，当 c(H)c(OH)时，上式变为 c(CH3COOH)c(Cl)，而溶液中的 c(Na)c(CH3COOH)，因此 c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)，所以正确。正确找到盐的对应酸来判断水解程度大小在比较不同的盐的水解程度大小时，往往需要根据它们的对应酸的酸性强弱来判断，迅速准确地判断它们的对应酸非常重要。技巧就是，取盐的酸根离子，加上
29、 1 个 H即可。例如：NaHCO3 的酸根为 HCO3，则 H2CO3 就是 NaHCO3 的对应酸；Na2CO3 的酸根为 CO23，则 HCO3就是 Na2CO3 的对应酸。根据 H2CO3 的电离：H2CO3HCO3 H K1HCO3CO23 H K2K1K2，说明酸性 H2CO3HCO3，则水解程度 Na2CO3NaHCO3。电解质溶液问题的常见易错点1误认为强电解质溶液的导电性一定强于弱电解质溶液。其实不一定，因为溶液的导电性强弱取决于溶液中离子的浓度及离子所带电荷数的多少，与电解质的强弱无必然关系，只有当强弱电解质等浓度时，强电解质溶液离子浓度大，导电性才强于弱电解质溶液。2误认
30、为某化合物的水溶液能导电，则这种化合物一定是电解质。其实不一定，如 NH3、CO2 的水溶液可以导电是因为 NH3、CO2 与水反应生成了 NH3H2O、H2CO3，NH3H2O、H2CO3发生电离而导电，故 NH3、CO2 是非电解质。3误认为当对酸、碱溶液稀释时，所有离子的浓度都减小。其实不一定，如对于电离平衡 CH3COOHCH3COOH，当加水稀释时，由于 Kw 是定值，故 c(H)减小，c(OH)增大；而碱溶液稀释时，c(OH)减小，c(H)增大。4误认为当用 pH 试纸测定溶液的 pH 时，若事先把试纸进行了润湿，测定结果一定有误差。其实不一定，这要看原溶液的酸碱性：原溶液为酸性，
31、则 pH 偏大；原溶液为碱性，则 pH 偏小；原溶液为中性，则 pH 不变。5误认为酸碱恰好中和时溶液一定显中性。其实不一定，如强酸和弱碱恰好中和时溶液显酸性，强碱和弱酸恰好中和时溶液显碱性，强酸和强碱恰好中和时溶液显中性。6误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。其实不一定，如 NaHSO3 因为酸式酸根的电离能力大于水解能力，其溶液显酸性。7由于加热可促进盐类水解，错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。其实不一定，对于那些水解程度不是很大，水解产物离不开平衡体系的情况如Al2(SO4)3、Na2CO3来说，溶液蒸干仍得原溶质。8误认为 Ksp 小的难溶物不可以转化为 Ksp 大的难溶物
32、。其实不一定，如将 BaSO4 置于饱和 Na2CO3 溶液中就可以转化为 BaCO3。这是因为沉淀的生成与溶解主要取决于一定温度下Qc 和 Ksp 的大小关系，只要满足 QcKsp，则就向着生成该沉淀的方向进行。1(2015高考广东卷)一定温度下，水溶液中 H和 OH的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是()A升高温度，可能引起由 c 向 b 的变化B该温度下，水的离子积常数为 1.01013C该温度下，加入 FeCl3 可能引起由 b 向 a 的变化D该温度下，稀释溶液可能引起由 c 向 d 的变化解析：选 C。A.c 点溶液中 c(OH)c(H)，溶液呈碱性，升温，溶液中 c(OH)不可能
33、减小。B.由 b 点对应 c(H)与 c(OH)可知，Kwc(H)c(OH)1.01071.01071.01014。C.FeCl3 溶液水解显酸性，溶液中 c(H)增大，因一定温度下水的离子积是常数，故溶液中 c(OH)减小，因此加入 FeCl3 溶液可能引起由 b 向 a 的变化。D.c 点溶液呈碱性，稀释时 c(OH)减小，同时 c(H)应增大，故稀释溶液时不可能引起由 c 向 d 的变化。2已知 H2B 在溶液中的电离方程式：H2B=HHB，HBHB2。下列叙述一定正确的是()ANa2B 溶液存在：c(Na)2c(HB)2c(B2)2c(H2B)BNaHB 溶液一定显酸性CHB的水解方程
34、式：HBH2OH2BOHDNaHB 溶液与稀盐酸反应的离子方程式是 HBH=H2B解析：选 B。该酸的第一步电离是完全电离，第二步电离是部分电离，所以 NaHB 不发生水解，仅发生电离，溶液呈酸性，而 Na2B 溶液仅发生一步水解，溶液中不存在 H2B 分子，A、C 项错误，B 项正确。NaHB 溶液与稀盐酸不反应，D 项错误。3(2014高考福建卷)下列关于 0.10 molL1 NaHCO3 溶液的说法正确的是()A溶质的电离方程式为 NaHCO3=NaHCO23B25 时，加水稀释后，n(H)与 n(OH)的乘积变大C.离子浓度关系：c(Na)c(H)c(OH)c(HCO3)c(CO23
35、)D.温度升高，c(HCO3)增大解析：选 B。A.H2CO3 为弱电解质，HCO3 在水溶液中电离程度很小，书写电离方程式时，不能拆开，正确写法为 NaHCO3=NaHCO3。B.注意是 H和 OH的物质的量的乘积，而不是物质的量浓度的乘积。加水稀释，n(H)、n(OH)均增大。C.根据电荷守恒的规律，应在c(CO23)前面乘以 2。D.温度升高，HCO3 的电离程度、水解程度都增大，所以 c(HCO3)减小。4(2015北京石景山一模)常温下，将浓度均为 0.1 mol/L 的 HA 溶液和 NaOH 溶液等体积混合，混合溶液的 pH9，下列说法正确的是()A该混合溶液中：c(A)c(Na
36、)c(OH)c(H)B该混合溶液中：c(HA)c(A)0.1 mol/LC常温下，0.1 mol/L HA 溶液的 pH1D0.1 mol/L HA 溶液中：c(HA)c(A)解析：选 D。根据题意可知 HA 与 NaOH 恰好完全反应，溶液呈碱性，则 HA 为弱酸，在生成的 NaA 溶液中，A水解，c(A)1，C 项错误；在 0.1 mol/L HA 溶液中 HA 只有极少部分电离，故 c(HA)c(A)，D项正确。5(2015河北衡水中学模拟)在 T 时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是()AT 时，Y 点和 Z 点 Ag2CrO4 的 Ks
37、p 相等B在饱和 Ag2CrO4 溶液中加入 K2CrO4 不能使溶液由 Y 点变为 X 点CT 时，Ag2CrO4 的 Ksp 为 1108D图中 a 的值为 2104解析：选 C。Ksp 只与温度有关，故温度不变，Y、Z 两点的 Ksp 相等，A 项正确；在饱和Ag2CrO4 溶液中加入 K2CrO4，c(CrO24)增大，c(Ag)减小，所得溶液仍为饱和 Ag2CrO4 溶液，点仍在曲线上，B 项正确；T 时 Ksp(Ag2CrO4)c2(Ag)c(CrO24)(1103)2110511011，C 项错误；a 点的值为110115104 2104，D 项正确。6(2015山东实验中学第四
38、次诊断)常温下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是()ApH4 的氯化铵溶液中：c(H)c(NH3H2O)1104 molL1BpHa 的 HCl 溶液，稀释 10 倍后，其 pHb，则 ab1CpH2 的 HF 溶液与 pH12 的 NaOH 溶液以体积比 11 混合：c(Na)c(F)c(H)c(OH)DpH 相同的NaOH、NaClO 两种溶液中水的电离程度：解析：选 D。氯化铵溶液中的电荷守恒为 c(H)c(NH4)c(OH)c(Cl)，物料守恒为c(Cl)c(NH4)c(NH3H2O)，二者结合可得：c(H)c(OH)c(NH3H2O)，故 A 项错误；当 a6 时，pH6 的 HCl
39、 溶液稀释 10 倍后，其 pHc(OH)，故 C 项错误；氢氧化钠抑制了水的电离，次氯酸钠溶液中次氯酸根离子水解促进了水的电离，则水的电离程度：，故 D 项正确。7(2015河南郑州质检)25 时，用浓度为0.100 0 molL1的NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为 0.100 0 molL1 的三种酸 HX、HY、HZ，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZHYc(Y)c(OH)c(H)DHY 与 HZ 混合，达到平衡时：c(H)KaHYcHYcYc(Z)c(OH)解析：选 B。A 项，在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的酸性
40、：HXHYHZ，故导电能力：HXHYc(HCO3)c(OH)c(H)c(CO23)(3)增大(4)小于 c(NH4)c(Cl)c(H)c(OH)(5)1012 mol/L9(2015山东青岛一模)工厂中用稀硫酸浸泡某矿石后的溶液中，除了含有大量硫酸外，还含有少量 NH4、Fe3、AsO34、Cl。为除去杂质离子，部分操作流程如下：请回答问题：(1)用稀硫酸浸泡矿石后的溶液中，硫酸的浓度为 4.9 gL1，则该溶液的 pH 约为_。(2)NH4 在用稀硫酸浸泡某矿石后的溶液中以(NH4)2SO4 和 NH4Cl 的形式存在。现有一份(NH4)2SO4 溶液，一份 NH4Cl 溶液，(NH4)2S
41、O4 溶液中 c(NH4)恰好是 NH4Cl 溶液中 c(NH4)的 2倍，则 c(NH4)2SO4_c(NH4Cl)(填“”)。(3)随着向废液中投入生石灰(忽略溶液温度的变化)，溶液中 c(NH3H2O)/c(OH)的值_(填“增大”、“减小”或“不变”)。(4)投入生石灰调节 pH23 时，大量沉淀的主要成分为 CaSO42H2O含有少量 Fe(OH)3，提纯 CaSO42H2O 的主要操作步骤：向沉淀中加入过量_，充分反应后，过滤、洗涤、_。(5)25 时，H3AsO4 的电离常数为 K15.6103，K21.7107，K34.01012。当溶液 pH 调节到 89 时，沉淀的主要成分
42、为 Ca3(AsO4)2。pH 调节到 8 左右 Ca3(AsO4)2 才开始沉淀的原因是_。Na3AsO4 第一步水解的平衡常数数值为_。已知：AsO34 2I2H=AsO33 I2H2O，SO2I22H2O=SO24 2I4H。上述两个反应中还原性最强的微粒是_。解析：(1)硫酸的浓度为 4.9 gL1，则其物质的量浓度为 0.05 molL1，则溶液中 c(H)0.1 molL1，故溶液的 pH1。(2)离子浓度越小，水解程度越大，题中(NH4)2SO4 溶液中 c(NH4)恰好是 NH4Cl 溶液中 c(NH4)的 2 倍，所以 c(NH4)2SO4IAsO33。答案：(1)1(2)H
43、2CO3HClOHCO3，而这些酸失去氢离子后水解能力却正好相反，所以得出 pH 大小顺序为 abdc。(2)醋酸是弱电解质，稀释后电离程度增大，但 CH3COOH、CH3COO、H浓度都是减小的，OH浓度是增大的，且CH3COOH 浓度减少最多，因此 A 项正确。(3)稀释相同倍数，HX 溶液的 pH 变化比 CH3COOH溶液的大，说明 HX 的酸性强，则其电离平衡常数大；HX 酸性强于 CH3COOH，稀释后 HX溶液中的 c(H)小于 CH3COOH 溶液中的 c(H)，所以对水的电离的抑制能力减弱。(4)根据电荷守恒得 c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)106 molL1
44、108 molL19.9107molL1。答案：(1)abdc(2)A(3)大于 稀释相同倍数，HX 溶液的 pH 变化比 CH3COOH 溶液的大，说明 HX 的酸性强，则其电离平衡常数大 大于 HX 酸性强于 CH3COOH，稀释后HX 溶液中的 c(H)小于 CH3COOH 溶液中的 c(H)，所以对水的电离的抑制能力减弱(4)9.9107 molL111(2015高考山东卷)毒重石的主要成分为 BaCO3(含 Ca2、Mg2、Fe3等杂质)，实验室利用毒重石制备 BaCl22H2O 的流程如下：(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是_。实验室用 37%的盐酸配制 15%的盐酸，除量
45、筒外还需使用下列仪器中的_。a烧杯 b容量瓶 c玻璃棒 d滴定管(2)加 入 NH3H2O调pH 8 可 除 去 _(填 离 子 符 号)，滤 渣 中 含_(填 化 学 式)。加 入H2C2O4时 应 避 免 过 量，原 因 是_。Ca2Mg2Fe3开始沉淀时的 pH11.99.11.9完全沉淀时的 pH13.911.13.2已知：Ksp(BaC2O4)1.6107，Ksp(CaC2O4)2.3109(3)利用间接酸碱滴定法可测定 Ba2的含量，实验分两步进行。已知：2CrO24 2H=Cr2O27 H2O Ba2CrO24=BaCrO4步骤：移取 x mL 一定浓度的 Na2CrO4 溶液于
46、锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用 b molL1 盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为 V0 mL。步骤：移取 y mL BaCl2 溶液于锥形瓶中，加入 x mL 与步骤相同浓度的 Na2CrO4 溶液，待 Ba2完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用 b molL1 盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为 V1 mL。滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的_(填“上方”或“下方”)。BaCl2 溶液的浓度为_molL1。若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2浓度测量值将_(填“偏大”或“偏小”)。解析：(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是增大与盐酸的接触面积，加
47、快反应速率。实验室配制一定质量分数的溶液时，需用到的仪器是量筒、烧杯和玻璃棒。(2)由流程图和表中数据可知，pH8 时，可除去 Fe3；调节 pH12.5 时，Mg2完全沉淀，Ca2部分沉淀，故滤渣中含有 Mg(OH)2 和 Ca(OH)2；加入 H2C2O4 的目的是除去溶液中剩余的 Ca2，使 Ca2(aq)C2O24(aq)=CaC2O4(s)，当 H2C2O4 过量时，也可能使 c(Ba2)c(C2O24)Ksp(BaC2O4)，而生成 BaC2O4 沉淀，导致产品 BaCl22H2O 的量减少。(3)由方程式 2CrO24 2H=Cr2O27 H2O 知，步骤中加入的 CrO24 的
48、总物质的量为 b molL1 V01 000 L bV01 000 mol。步骤中，加入 BaCl2 充分反应后，剩余的 CrO24 的物质的量为 b molL1 V11 000 L bV11 000 mol，与 Ba2反应的 CrO24 的物质的量为 bV01 000 mol bV11 000 molbV0V11 000mol，由方程式 Ba2CrO24=BaCrO4得，n(Ba2)n(CrO24)，所以 BaCl2 溶液的浓度：c(BaCl2)bV0V11 000moly1 000 LbV0V1ymolL1。若步骤中滴加盐酸时，有少量待测液溅出，造成 V1 的用量减小，所以bV0V1y的测量值将偏大。答案：(1)增大接触面积从而使反应速率加快 ac(2)Fe3 Mg(OH)2、Ca(OH)2 H2C2O4 过量会导致生成 BaC2O4 沉淀，产品产量减少(3)上方 bV0V1y 偏大