1、第四节难溶电解质的沉淀溶解平衡菠菜富含草酸,豆腐富含钙,菠菜和豆腐同吃,草酸与钙容易结合成沉淀草酸钙(CaC2O4),容易在人体内形成肾结石。医生建议结石患者多喝水,促进结石溶解,我们正常人平时也要多喝水,这样可以预防结石。这些常识背后的科学道理与沉淀溶解平衡有关。等体积、等浓度的NaCl与AgNO3混合,写出发生反应的离子方程式,Ag+Cl-=AgCl问题探究:已知Ag+与 Cl-恰好完全反应生成氯化银沉淀,那么反应后的悬浊液中不存在Ag+、Cl-吗?悬浊液中 C(Ag+)、C(Cl-)的浓度真的真的等于0吗?事实上难溶并不是绝对不溶,而是指溶解度很小(0.01g),即在100g水中溶解掉沉
2、淀的质量不到0.01g,由此可见生成的AgCl沉淀会有极少量溶解,在研究Ag+与 Cl-反应时,因溶解掉AgCl极少,可忽略不计,认为Ag+与 Cl-沉淀完全。定量分析认为:溶液中离子浓度1X10-5molL-1 认为这种离子沉淀完全(事实上离子浓度不等于0)今天我们就来研究沉淀溶解情况(曾经忽略不计到底有多小呢)一、沉淀溶解平衡的建立AgCl固体在水中:极少量的Ag+与 Cl-离开AgCl固体表面进入水中(溶解),同时Ag+与 Cl-互相碰撞结合成沉淀回到AgCl固体表面,开始溶解速率大于沉淀速率,某一时刻溶解速率等于沉淀速率时,达到沉淀溶解平衡状态,整个过程溶解掉的AgCl的量极少极少,形
3、成AgCl的稀饱和溶液(上层清夜)AgCl(S)Ag+(aq)+Cl-(aq)溶解沉淀 二、难溶电解质的溶度积1、概念:沉淀达溶解平衡时(稀饱和溶液中),溶解产生的离子浓度幂之积,称之为难溶电解质的溶度积2、符号:K(SP),在一定温度下,K(SP)是一个常数,简称溶度积常数3、与K(SP)的计算例:20时,AgCl在水中的溶解度为1.92x10-4g计算K(SP)4、溶解度与K(SP)的关系一般同类型的沉淀:KSP越大,溶解产生的离子浓度越大,溶解度越大(单位molL-1)K SP(AgCl)=1.8X10-10 K SP(AgI)=1.5X10-16不同类型沉淀,KSP小者其溶解度不一定小
4、。通过计算离子浓度比较2010全国卷:已知K SP(AgCl)=1.8X10-10 K SP(Ag2CrO4)=2.0X10-12则下列难溶盐的稀饱和溶液中Ag+浓度(溶解度)由大到小的顺序是 Ag2CrO4 AgCl5、同离子效应抑制作用:使难溶电解质的溶解度比在水中更小。BaSO4在Na2SO4溶液中的溶解度比在水中的溶解度小AgCl在NaCl溶液中的溶解度比在水中的溶解度小典例分析:BaSO4在水中和在0.05molL-1的Na2SO4溶液中,c(Ba2+)分别为多少?已知KSP(BaSO4)=1.1 X10-10三、利用溶液中某一时刻离子积Qc与K(SP)的大小关系,判断进行方向1、Q
5、cK(SP)向生成沉淀的方向进行,离子之间有沉淀生成。2、Qc=K(SP)处于沉淀溶解平衡状态,稀饱和溶液。3、QcK(SP)向沉淀溶解的方向进行,不会有沉淀生成,四:离子的先后沉淀向含有相同浓度(浓度均为0.01molL-1)的Cl-Br-I-混合溶液中逐滴滴加AgNO3溶液,最先产生沉淀是(AgI)随后产生沉淀是(AgBr)最后产生沉淀是(AgCl)原因:KSP(AgI)KSP(AgBr)KSP(AgCl)五:沉淀转化一般遵循:由溶解度小的沉淀转化为溶解度更小沉淀,容易实现,反之较难实现(不是不能实现,而是 相对较难实现)或者说:KSP较大的沉淀转化为KSP较小的沉淀,很容易实现,反之较难
6、实现如CaSO4微溶,CaCO3难溶,向CaSO4中加入稀的Na2CO3溶液,就可生成CaCO3沉淀式如下:CaSO4(S)+CO32-(aq)=CaCO3(s)+SO42-(aq)附在锅炉内壁的锅垢,其主要成分是既难溶于水,又难溶于酸的CaSO4,聪明的同学们,请问用什么方法清除其锅垢五:利用生成氢氧化物沉淀除去杂质离子已知:25时,Fe(OH)3沉淀完全时的PH=3.2Cu(OH)2开始沉淀时的PH=4.4,Cu(OH)2沉淀完全时的PH=6.7,Fe(OH)2沉淀完全时的PH=9.0Zn(OH)2沉淀完全时的PH =8.ONi(OH)2沉淀完全时的PH =8.81、Cu2+(Fe3+)如何除去杂质离子实验方案:应该用CuO或Cu(OH)2调节溶液的PH,PH范围为3.2PH4.42、Cu2+(Fe2+)如何除去杂质离子实验方案:先用双氧水把Fe2+氧化成Fe3+,方法再同上3、Zn2+(Ni2+)能否利用生成Ni(OH)2而除去Ni2+不能,当Ni2+沉淀完全时,Zn2+也几乎沉淀完全