1、第 2 课时 有机合成路线的设计和应用学习目标定位 1.初步学习领会逆推法设计合成路线的思想。2.熟知有机合成遵循的基本规律，学会评价、优选合理的有机合成路线。3.了解原子经济和绿色化学的思想。一、有机合成路线的设计1正向合成分析法从确定的某种原料分子开始，逐步经过碳链的连接和官能团的安装来完成。在这样的有机合成路线设计中，首先要比较原料分子和目标化合物分子在结构上的异同，包括官能团和碳骨架两个方面的异同；然后，设计由原料分子转向产物的合成路线。2逆向合成分析法采取从产物逆推出原料，设计合理的合成路线的方法。在逆推过程中，需要逆向寻找能顺利合成目标化合物的中间有机化合物，直至选出合适的起始原料
2、。3优选合成路线依据(1)合成路线是否符合化学原理。(2)合成操作是否安全可靠。(3)绿色合成：主要考虑有机合成中的原子经济性；原料的绿色化；试剂与催化剂的无公害性。1.有机合成的常用方法(1)正向合成法：思维程序是原料中间产物产品。(2)逆向合成法：思维程序是产品中间产物原料。2有机合成路线的基本要求(1)起始原料要廉价、易得、低毒性、低污染。(2)应尽量选择步骤最少的合成路线，步骤越少，最后产率越高。(3)合成路线要符合“绿色环保”的要求。(4)有机合成反应要操作简单、条件温和、能耗低、易于实现。(5)要按一定的反应顺序和规律引入官能团。例 1 以溴乙烷为原料制备乙二醇，下列方案最合理的是
3、()ACH3CH2BrNaOH水溶液 CH3CH2OH浓硫酸、170 CH2=CH2Br2 CH2BrCH2Br水解 乙二醇BCH3CH2BrBr2 CH2BrCH2Br水解 乙二醇CCH3CH2BrNaOH醇溶液CH2=CH2HBr CH3CH2BrBr2 CH2BrCH2Br水解 乙二醇DCH3CH2BrNaOH醇溶液CH2=CH2Br2 CH2BrCH2Br水解 乙二醇答案 D解析 题干中强调的是最合理的方案，A 项与 D 项相比，步骤多一步，且在乙醇发生消去反应时，容易发生分子间脱水、氧化反应等副反应；B 项步骤最少，但取代反应不会停留在“CH2BrCH2Br”阶段，副产物多，分离困难
4、，原料浪费；C 项比 D 项多一步取代反应，显然不合理；D 项相对步骤少，操作简单，副产物少，较合理。所以选 D。【考点】有机合成路线的设计【题点】有机合成路线的选择和优化例 2 现有以下一系列反应，最终产物为草酸(乙二酸)。A光照Br2 BNaOH，醇CBr2，水 DNaOH，H2OEO2，催化剂FO2，催化剂试回答下列问题：(1)C 的结构简式是_。BC 的反应类型是_，EF 的化学方程式是_。(2)E 与乙二酸发生酯化反应生成环状化合物的化学方程式是_。(3)由 B 发生水解反应或 C 与 H2O 发生加成反应均生成化合物 G，在乙二酸、水、苯酚、G四种分子中，羟基上氢原子的活泼性由强到
5、弱的顺序是_。答案(1)CH2=CH2 消去反应HOCH2CH2OHO2催化剂2H2O(2)催化剂 2H2O(3)乙二酸苯酚水G(乙醇)解析 采用“逆推法”。由“EO2FO2”可联想到“醇醛羧酸”的转化关系推知：F 为，E 为。依次推知 D 为，C 为 CH2=CH2，B 为CH3CH2Br，A 为 CH3CH3。【考点】有机合成路线的设计【题点】逆合成分析法方法规律 常见的有机合成路线(1)一元合成路线：RCH=CH2HX 卤代烃NaOH水溶液一元醇O 一元醛O 一元羧酸醇、浓H2SO4酯(2)二 元 合 成 路 线：CH2=CH2 X2CH2XCH2X NaOH水溶液CH2OHCH2OH
6、OO HOOCCOOH链酯、环酯、聚酯(3)芳香化合物合成路线Cl2FeCl3NaOH水溶液Cl2光照NaOH水溶液OO醇、浓H2SO4芳香酯Cl2/hNaOH/水 Br2/FeBr3NaOH水溶液/H H2Ni，高温、高压浓H2SO4Cl2/hNaOH/水 O 例 3 丁烯二酸(HOOCCH=CHCOOH)可用于制造不饱和聚酯树脂，也可作食品的酸性调味剂。某同学以 ClCH2CH=CHCH2Cl 为原料，设计了下列合成路线：NaOH的水溶液O HOOCCH=CHCOOH。你认为上述设计存在什么缺陷？请你提出具体改进措施？答案 在第二步的氧化过程中，键也会被氧化，使产率降低，对上述设计可做如下
7、改进：NaOH的水溶液HBrNaOH醇溶液 NaOOCCH=CHCOONaHHOOCCH=CHCOOH。易错警示 在有机合成中，有时候加入试剂能引起多种官能团同时反应，这样就存在保护某种官能团而让其他官能团反应的问题。常见的官能团保护情形有：(1)酚羟基的保护：由于酚羟基极易被氧化，在有机合成中如果需要用到氧化剂进行氧化时，经常先将酚羟基转化为酯或醚的结构，待氧化过程完成后，再通过水解或其他反应，将酚羟基恢复。(2)碳碳双键的保护：可以先用 HX 加成，待其他反应完成后，再消去 HX，恢复碳碳双键。(3)氨基的保护：如在合成的过程中，应该先把CH3 氧化为COOH，再把NO2 还原为NH2(氨
8、基具有还原性，易被氧化)。不先把NO2 还原为NH2 是为了防止 KMnO4 氧化CH3 时，NH2 也被氧化。【考点】有机合成路线的设计【题点】有机合成中官能团的保护二、利用逆推法设计苯甲酸苯甲酯的合成路线1观察目标分子的结构2逆推原料分子3设计合成路线(设计四种不同的合成路线)Cl2光NaOHH2O浓硫酸浓硫酸(4)评价优选合成路线路线由甲苯分别制备苯甲醇和苯甲酸较合理。路线制备苯甲酸的步骤多、成本较高，且使用较多的Cl2，不利于环境保护。路线的步骤虽然少，但使用了价格昂贵的还原剂LiAlH4和要求无水操作，成本较高。1逆推法设计有机合成路线的一般程序观察目标化合物分子的结构 目标化合物分
9、子的碳骨架特征，以及官能团的种类和位置 由目标化合物分子逆推原料分子，并设计合成路线 目标化合物分子碳骨架的构建，以及官能团的引入或转化 对不同的合成路线进行优选 以绿色合成思想为指导2有机合成遵循的原则(1)符合有机合成中原子经济性的要求。所选择的每个反应的副产物应尽可能少，所要得到的主产物的产率尽可能高且易于分离，避免采用副产物多的反应。(2)发生反应的条件要适宜，反应的安全系数要高，反应步骤尽可能少而简单。(3)要按一定的反应顺序和规律引入官能团，必要时应采取一定的措施保护已引入的官能团。(4)所选用的合成原料要绿色化且易得、经济；所选用的试剂与催化剂无公害性。例 4 写出以 CH2Cl
10、CH2CH2CH2OH 为原料制备的各步反应方程式(必要的无机试剂自选)。答案 2CH2ClCH2CH2CH2OHO2催化剂2CH2ClCH2CH2CHO2H2O2CH2ClCH2CH2CHOO2催化剂2CH2ClCH2CH2COOHCH2ClCH2CH2COOHNaOHH2O/H HOCH2CH2CH2COOHNaCl浓H2SO4H2O解析 采用“逆合成分析法”，最终产物是一种环酯，应通过酯化反应生成，故其上一步中间产物是 HOCH2CH2CH2COOH。分析比较给出的原料与所要制备的产品的结构特点可知：原料为卤代醇，产品为同碳原子数的环内酯，因此可以用醇羟基氧化成羧基，卤原子再水解成为OH
11、，最后再酯化。但氧化和水解顺序不能颠倒，因为先水解后无法控制只氧化一个OH。【考点】有机合成路线的设计【题点】逆合成分析法易错警示 有机合成中引入多种官能团时，要考虑引入的先后顺序。例如，由制备有两种途径：一是先将醛基催化氧化为羧基，然后再进行醇羟基的消去反应；二是先进行醇羟基的消去反应，后进行醛基的催化氧化反应。如果先进行醇羟基的消去反应生成碳碳双键，在醛氧化过程中碳碳双键也会被氧化，因此途径二不合适。例 5 已知 CH2=CHCH=CH2，试以 CH2=CHCH=CH2 和为原料合成答案 浓H2SO4CH2=CHCH=CH2O2催化剂解析 对比目标产物和给出的原料，借助题目给出的信息，可采
12、用逆推的方法找出合成路线：【考点】有机合成路线的设计【题点】逆合成分析法方法规律 逆推法的“四个”基本步骤(1)观察目标化合物分子的结构。(2)由目标化合物分子逆推原料分子。(3)设计合成路线。(4)对不同的合成路线进行优选。例 6 (2017北京昌平区高二期末)茉莉花是一首脍炙人口的中国民歌。茉莉花香气的成分有多种，乙酸苯甲酯()是其中的一种，它可以从茉莉花中提取，也可以以乙烯和甲苯为原料进行人工合成。其中一种合成路线如下：回答下列问题：(1)A、B 的结构简式分别为_，_。(2)写出反应、的化学方程式_，_。(3)上述反应中属于取代反应的有_(填序号)。(4)反应_(填序号)原子的理论利用
13、率为 100%，符合绿色化学的要求。答案(1)CH3CHO(2)2CH3CH2OHO2Cu2CH3CHO2H2OCH3COOH 浓硫酸 H2O (3)(4)解析(1)A 物质应该是乙醇在 Cu 的作用下被催化氧化成的乙醛，B 物质是与卤素单质在光照条件下发生取代反应生成的卤代烃，由在的条件下卤代烃发生的水解反应生成苯甲醇知，B 中只有一个卤素原子即 B 为。(2)是乙醇的催化氧化，是乙酸与苯甲醇发生的酯化反应。(3)是加成反应，均是氧化反应，是与卤素发生的取代反应，是卤代烃发生的水解反应，也属于取代反应，是酯化反应，属于取代反应。【考点】有机合成路线的设计【题点】正合成分析法方法思路 利用有机
14、合成中官能团的衍变关系设计合成路线 1下面是有机合成的三个步骤：对不同的合成路线进行优选；由目标分子逆推原料分子并设计合成路线；观察目标分子的结构。逆推法正确的顺序为()ABCD答案 B【考点】有机合成路线的设计【题点】有机合成路线设计思路2有机物可经过多步反应转变为，其各步反应的反应类型是()A加成消去取代B消去加成消去C加成消去加成D取代消去加成答案 B解 析 设 计 路 线 如 下：消去H2O加成H2消去H2O【考点】有机合成路线的设计【题点】正合成分析法3下列是以乙烯为原料合成丙酸(CH3CH2COOH)的途径，不可能达到目的的是()A乙烯催化氧化 乙醛甲醛、OH化合物 X催化氧化 丙
15、酸B乙烯加HBr 溴乙烷NaCN 化合物 YH2O、H丙酸C乙烯HCN 化合物 ZH2O、H丙酸D乙烯CO、H2催化剂丙醛催化剂 丙酸答案 A解析 A 的设计中化合物 X 为甲醛与乙醛在碱性环境下反应生成的 HOCH2CH2CHO，然后发生催化氧化时不能生成丙酸，故不合理。【考点】有机合成路线的设计【题点】有机合成路线的选择和优化4肉桂醛()在自然界中存在于桂油中，是一种常用的植物调味油。工业上主要以 CH2=CH2 和甲苯为主要原料进行合成：请回答：(1)E 中含氧官能团的名称是_。(2)反应中属于加成反应的是_。(3)反应的化学方程式是_。(4)用流程图表示出制备的方案，例如：H2催化剂，
16、Br光照答案(1)羟基、醛基(2)(3)2CH3CH2OHO2Cu2CH3CHO2H2O(4)Cl2光NaOH溶液Cu，O2 解析(1)由框图可知 A 是乙醇，B 是乙醛；在碱性条件下两个醛分子间可以发生反应，生成羟基醛，故 E 中的含氧官能团有羟基和醛基。(2)从给出的反应原理来看，两个醛分子间的反应实质是加成反应，同时乙烯和水的反应也是加成反应。(3)在设计流程时一定要标明反应的条件。【考点】有机合成路线的设计【题点】正合成分析法5工业上用甲苯生产对羟基苯甲酸乙酯(一种常用的化妆品防霉剂)，其生产过程如图(反应条件没有全部注明)：Cl2催化剂 A一定条件下CH3I 回答下列有关问题：(1)
17、写出有机物 A 的结构简式：_。(2)写出反应的化学方程式：_。(3)反应的反应类型为_(填编号)，反应的反应类型为_(填编号)。a取代反应 b加成反应 c消去反应d酯化反应 e氧化反应(4)写出反应的化学方程式：_。(5)在合成路线中，设计第和第这两步反应的目的是_。答案(1)(2)C2H5OH浓H2SO4H2O(3)a e(4)CH3IHI(5)防止酚羟基在第步反应时被氧化解析 比较反应路线中各有机物的结构简式得出：为在催化剂存在下的氯代反应，为卤代烃的水解反应(或取代反应)，为CH3 取代OH 上 H 原子的反应，为苯环上的CH3被氧化的反应，为酯化反应，为 H 原子取代OCH3 上CH
18、3 的反应。【考点】有机合成路线的设计【题点】有机合成中官能团的保护对点训练题组 1 有机合成路线的选择和优化1以下反应均可在一定条件下进行，其符合绿色化学原理的是()2CH2=CH2O2Ag乙烷与氯气制备氯乙烷乙醇与浓硫酸共热制取乙烯乙烯在一定条件下制备聚乙烯ABCD答案 D解析 以“原料分子中原子全部转变为所需产物”为依据进行分析，乙烷与氯气发生取代反应，生成产物有一氯乙烷、二氯乙烷、三氯乙烷等和氯化氢，原子不能全部转化为一种产物，不符合题意；乙醇在浓硫酸作用下生成乙烯、水及其他副产物，也不符合；而中反应物的原子可以完全转化为产物，符合要求。【考点】有机合成路线的设计【题点】绿色化学反应原
19、理2在有机合成中，常需要将官能团消除或增加，下列变化过程中的反应类型及相关产物不合理的是()乙烯乙二醇：CH2=CH2加成 CH2BrCH2Br取代 HOCH2CH2OH溴乙烷乙醇：CH3CH2Br消去 CH2=CH2加成 CH3CH2OH1-溴丁烷1,3-丁二烯：CH3CH2CH2CH2Br消去 CH3CH2CH=CH2加成 CH3CH2CHBrCH2Br消去 CH2=CHCH=CH2乙烯乙炔：CH2=CH2加成 CH2BrCH2Br消去 CHCHABCD答案 B解析 项由溴乙烷乙醇，只需溴乙烷在碱性条件下水解即可，路线不合理；项合成过程中 CH3CH2CHBrCH2Br 发生消去反应所得产
20、物为 CH3CH2CCH(CH3CH=C=CH2不稳定)，合成路线及相关产物不合理。【考点】有机合成路线的设计【题点】有机合成路线的优化和选择题组 2 合成方法的应用3以氯乙烷为原料制取乙二酸(HOOCCOOH)的过程中，要依次经过下列步骤中的()与 NaOH 的水溶液共热 与 NaOH 的醇溶液共热与浓硫酸共热到 170 在催化剂存在情况下与氯气反应 在 Cu 或 Ag 存在的情况下与氧气共热 与新制的 Cu(OH)2悬浊液共热ABCD【考点】逆合成分析法【题点】逆合成分析法答案 C解析 采取逆向分析可知，乙二酸乙二醛乙二醇1,2-二氯乙烷乙烯氯乙烷。然后再逐一分析反应发生的条件，可知 C
21、项设计合理。4用丙醛(CH3CH2CHO)制取聚丙烯CH2CH(CH3)的过程中发生的反应类型为()取代 消去 加聚 水解 氧化 还原ABCD答案 C解析 CH3CH2CHO 先与 H2 加成生成 CH3CH2CH2OH，再发生消去反应生成 CH3CH=CH2，最后发生加聚反应生成聚丙烯。【考点】有机合成路线的设计【题点】逆合成分析法5有下述有机反应类型：消去反应，水解反应，加聚反应，加成反应，还原反应，氧化反应。以丙醛为原料制取 1,2-丙二醇，所需进行的反应类型依次是()ABCD答案 B解 析 合 成 过 程 为 CH3CH2CHO H2还原加成 CH3CH2CH2OH 浓H2SO4/消去
22、CH3CH=CH2 溴水加成NaOH溶液/取代水解【考点】有机合成路线的设计【题点】逆合成分析法6由环己醇制取己二酸己二酯，最简单的流程顺序正确的是()取代反应 加成反应 氧化反应 还原反应 消去反应 酯化反应 中和反应 缩聚反应ABCD答案 B解析 由环己醇制取己二酸己二酯，需要制得己二醇和己二酸，因此环己醇需要开环，即先要在环上引入双键，可利用醇的消去反应，再氧化双键开环。【考点】有机合成路线的设计【题点】逆向合成分析法7由 CH3CH2CH2OH 制备，所发生的化学反应至少有取代反应；消去反应；加聚反应；酯化反应；还原反应；水解反应等当中的()ABCD答案 B解析 制备过程为 CH3CH
23、2CH2OH消去 CH3CH=CH2加聚【考点】有机合成路线的设计【题点】逆合成分析法8化合物 A()可由环戊烷经三步反应合成：反应1 X反应2 Y反应3，则下列说法错误的是()A反应 1 可用的试剂是氯气B反应 3 可用的试剂是氧气和铜C反应 1 为取代反应，反应 2 为消去反应DA 可发生加成反应转化为 Y答案 C解析 由合成流程可知，制取，可以先将与氯气发生取代反应，生成一氯环戊烷，再将一氯环戊烷在碱性条件下水解得环戊醇，环戊醇再氧化可得。反应 1可用的试剂是氯气，A 项正确；反应 3 是将羟基氧化成羰基，可用的试剂是氧气和铜，B 项正确；反应 1 为烷烃的取代反应，反应 2 为卤代烃的
24、水解反应，属于取代反应，C 项错误；A 为，Y 为，则羰基与氢气发生加成反应可实现转化，故 D 项正确。【考点】有机合成路线的设计【题点】逆合成分析法9已知：。如果要合成所用的原始原料可以是()2-甲基-1,3-丁二烯和 2-丁炔 1,3-戊二烯和 2-丁炔2,3-二甲基-1,3-戊二烯和乙炔 2,3-二甲基-1,3-丁二烯和丙炔ABCD答案 A解析 如果在虚线处断键可得起始原料；如果在虚线处断键可得起始原料，A 选项符合题意。【考点】有机合成路线的设计【题点】逆合成分析法综合强化103-对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：COAlCl3，HClCH3CHOO
25、H，BCHCH3OH浓H2SO4，E已知：HCHOCH3CHO OH，CH2=CHCHOH2O(1)遇 FeCl3 溶液显紫色且苯环上有两个取代基的 A 的同分异构体有_种。B 中含氧官能团的名称为_。(2)试剂 C 可选用下列中的_(填字母)。a溴水b银氨溶液c酸性 KMnO4 溶液d新制 Cu(OH)2 悬浊液(3)是 E 的一种同分异构体，该物质与足量 NaOH 溶液共热的化学方程式为_。(4)E 在一定条件下可以生成高聚物 F，F 的结构简式为_。答案(1)3 醛基(2)bd(3)2NaOHH2OCH3CH=CHCOONaH2O(配平不作要求)(4)解析 已知发生的反应是甲醛断开碳氧双
26、键，乙醛断开 碳氢键先发生加成反应，后再发生消去反应。由此可知 B 的结构简式为，B 中所含官能团为醛基和碳碳双键；BD 是CHO 被氧化为COOH，DE 过程发生了酯化反应。(1)“遇 FeCl3 溶液显紫色”说明含有酚羟基，分子中所含的另一取代基为CH=CH2，在苯环上有邻、间、对 3 种同分异构体。(2)将CHO 氧化成COOH 的试剂可以是银氨溶液或新制 Cu(OH)2 悬浊液，但不能用酸性KMnO4 溶液，它能将碳碳双键氧化，也不能用溴水，它能与碳碳双键发生加成反应。(3)水解时消耗 1 mol H2O，生成的酚和羧酸消耗2 mol NaOH 的同时生成 2 mol H2O，故反应方
27、程式为2NaOHH2OCH3CH=CHCOONaH2O。(4)E 中含有碳碳双键，能够发生加聚反应生成【考点】有机合成推断【题点】有机合成推断的综合11有机物 G 是某种新型药物的中间体，其合成路线如下：已知：RMgXH/H2O回答下列问题：(1)写出反应所需要的试剂：_；反应的反应类型是_。(2)有机物 B 中所含官能团的名称是_。(3)写出有机物 X 的结构简式：_。(4)由 E 到 F 的化学方程式：_。(5)同时符合下列条件的 D 的同分异构体有_种，写出满足下列条件的其中任一种同分异构体的结构简式：_。能发生银镜反应；能发生水解反应。(6)以 1-丙醇为原料可合成丙三醇，请设计合成路
28、线(无机试剂及溶剂任选)。答案(1)NaOH 的醇溶液 取代反应(2)碳碳双键、氯原子(3)HOCH2CHO(4)CH2BrCHBrCH2CH(OH)CH2OH KOH/25 HBr或CH2BrCHBrCH2CH(OH)CH2OHKOH25 KBrH2O(5)4 HCOOCH2CH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)CH2CH3、HCOOCH2CH(CH3)2、HCOOC(CH3)3(任写一种)(6)CH3CH2CH2OH浓H2SO4CH2=CHCH3Cl2500 CH2=CHCH2ClCl2 NaOH/H2O解析 A 与氯气在 500 下反应生成 B(CH2=CHCH2Cl)，该反应为取代
29、反应，则 A 的结构简式为 CH2=CHCH3；B 与 Mg 在无水乙醚条件下反应生成 C(CH2=CHCH2MgCl)，D 与Br2 发 生 加 成 反 应 生 成 ECH2BrCHBrCH2CH(OH)CH2OH，则 D 的 结 构 简 式 为CH2=CHCH2CH(OH)CH2OH，结合题干反应原理可知，有机物 X 为 HOCH2CHO；有机物E 发生反应生成 F，根据 F、G 的结构简式可知，F 发生消去反应生成 G。(1)根据上述分析可知，反应为卤代物的消去反应，所以反应所需试剂为氢氧化钠的醇溶液；反应为取代反应。(2)根据 B 的结构简式 CH2=CHCH2Cl 可知，含有的官能团
30、为碳碳双键和氯原子。(3)由上述分析可知，有机物 X 的结构简式为 HOCH2CHO。(5)D 的结构简式为 CH2=CHCH2CH(OH)CH2OH，能发生银镜反应，说明分子中含有醛基；能发生水解反应，说明分子中含有酯基，则满足以上条件的有机物的结构简式有HCOOCH2CH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)CH2CH3、HCOOCH2CH(CH3)2、HCOOC(CH3)3。(6)以 1-丙醇为原料合成丙三醇，应该先使丙醇发生消去反应生成丙烯，然后丙烯与氯气在500 条件下发生取代反应生成 CH2=CHCH2Cl，CH2=CHCH2Cl 与氯气发生加成反应生成 CH2ClCHClCH2C
31、l，CH2ClCHClCH2Cl 在氢氧化钠水溶液中加热发生取代反应生成丙三醇。【考点】有机合成推断【题点】有机合成推断的综合12(2017广东七校联合体调研)聚酯增塑剂广泛应用于耐油电缆、煤气管、防水卷材、电气胶带、耐油耐汽油的特殊制品等。聚酯增塑剂 G 及某医药中间体 H 的一种合成路线如下(部分反应条件略去)：已知：CH3CH2ONa催化剂DMF溶剂R2OH(1)B 的名称(系统命名)为_。(2)若反应的反应条件为光照，最先得到的氯代有机物的结构简式是_。(3)写出下列反应的反应类型：反应是_，反应是_。(4)写出 B 与 D 反应生成 G 的化学方程式：_。(5)甲苯的二氯代物的同分异
32、构体有_种。(6)利用以上合成路线的信息，以甲苯和乙醇为原料合成(无机试剂任选)。请写出合成路线：_。答案(1)1,2-丙二醇(2)CH2ClCH=CH2(3)取代反应 氧化反应(4)nHOOC(CH2)4COOHnHOCH(CH3)CH2OH一定条件 2nH2O(5)10(6)酸性KMnO4溶液CH3CH2ONaDMF解析 丙烯与氯气加成生成 A(CH3CHClCH2Cl)，A 通过水解反应生成 B(CH3CHOHCH2OH)；苯与氢气加成，利用逆推法，可知 C 是环己烷；G 是聚酯增塑剂，可知 B、D 发生缩聚反应生成 G；根据CH3CH2ONa催化剂DMF溶剂 R2OH，可知 F 是酯类
33、物质，则 F 为CH3CH2OOC(CH2)4COOCH2CH3。(1)B 的名称为 1,2-丙二醇。(2)若反应的反应条件为光照，丙烯与氯气发生取代反应，最先得到的氯代有机物的结构简式是 CH2ClCH=CH2。(3)根据流程图，反应是水解反应(取代反应)，反应是氧化反应。(5)甲苯的二氯代物的同分异构体有 10 种，分别是两个氯原子都在甲基上(1 种)；一个氯原子在甲基上，一个在苯环上(邻、间、对 3 种情况)；2 个氯原子都在苯环上(2,3-二氯甲苯、2,4-二氯甲苯、2,5-二氯甲苯、2,6-二氯甲苯、3,4-二氯甲苯、3,5-二氯甲苯，共 6 种)。【考点】有机合成与推断【题点】有机
34、合成推断的综合13敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：回答下列问题：(1)在空气中久置，A 由无色转变为棕色，其原因是_。(2)C 分子中有 2 个含氧官能团，分别为_和_(填官能团名称)。(3)写出同时满足下列条件的 C 的一种同分异构体的结构简式：_。能与金属钠反应放出 H2；是萘()的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有 5 种不同化学环境的氢。(4)若 C 不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物 E(分子式为 C23H18O3)，E 是一种酯。E的结构简式为_。(5)已知：RCH2COOHPCl3，写出以苯酚和乙醇为
35、原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：H2C=CH2HBr CH3CH2Br NaOH溶液CH3CH2OH答案(1)A 被空气中的 O2 氧化(2)羧基 醚键(3)(或)(4)(5)CH3CH2OHO2Cu，CH3CHOO2催化剂，CH3COOHPCl3ClCH2COOH1ClCH2COOH，2HCH3CH2OH浓硫酸，解析(1)酚类物质易被空气中的氧气氧化，生成棕色物质。(2)C 分子内的含氧官能团为羧基和醚键。(3)C 的该种同分异构体应含有、甲酸酯基、羟基，水解产物有对称结构：(或)。(4)与反应生成副产物 E：(5)观察目标产物：，可知合成的关键是用苯酚制备出，然 后 再 与 乙 醇 反 应。由 信 息：RCH2COOH PCl3，可 利 用 乙 酸 来 制 取ClCH2COOH，再将苯酚与氢氧化钠反应生成苯酚钠，苯酚钠与 ClCH2COOH 反应生成，然后再与乙醇发生酯化反应可得【考点】有机合成路线的设计【题点】有机合成路线设计的综合
