1、专题二十五物质结构与性质考点1 原子结构与元素的性质1.2017江西二模下列说法中正确的是()A.任何一个能层最多只有s、p、d、f四个能级B.用n表示能层序数,则每一能层最多容纳电子数为2n2C.核外电子运动的概率分布图(电子云)就是原子轨道D.电子的运动状态只可从能层、能级、轨道3个方面进行描述 2.元素X、Y、Z在元素周期表中的相对位置如图所示。XYZ已知Y元素原子的价电子排布式为nsn-1npn+1,则下列说法不正确的是()A.Y元素原子的价电子排布式为4s24p4B.Y元素位于元素周期表的第三周期A族C.X元素所在周期中所含非金属元素种类最多D.Z元素原子的核外电子排布式为1s22s
2、22p63s23p63d104s24p33.2015新课标全国卷,37(1),2分处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用形象化描述。在基态14C原子中,核外存在对自旋相反的电子。4.2014四川理综,8,13分X、Y、Z、R为前四周期元素,且原子序数依次增大。XY2是红棕色气体;X与氢元素可形成XH3;Z基态原子的M层与K层电子数相等;R2+离子的3d轨道中有9个电子。请回答下列问题:(1)Y基态原子的电子排布式是;Z所在周期中第一电离能最大的主族元素是。(2)XY2-离子的立体构型是;R2+的水合离子中,提供孤电子对的原子是。(3)Z与某元素形成的化合物的晶胞如图所示,晶
3、胞中阴离子与阳离子的个数比是。(4)将R单质的粉末加入XH3的浓溶液中,通入Y2,充分反应后溶液呈深蓝色,该反应的离子方程式是 。5.高考组合改编题完成下列填空:(1)2017全国卷,35(1)节选Co基态原子核外电子排布式为。元素Mn与O中,第一电离能较大的是。(2)2017全国卷,35(1),1分氮原子价层电子的轨道表达式(电子排布图)为。(3)2016全国卷,37(1),2分基态Ge原子的核外电子排布式为Ar,有个未成对电子。(4)2016全国卷,37(1),3分镍元素基态原子的电子排布式为,3d能级上的未成对电子数为 。(5)2016全国卷,37(1),1分写出基态As原子的核外电子排
4、布式 。(6)2015新课标全国卷,37(1)改编P原子的核外电子排布式为 。(7)2014新课标全国卷,37(1)改编Cu的价层电子排布图为 。6.下列说法错误的是()A.ns电子的能量不一定高于(n-1)p电子的能量B.6C的电子排布式为1s22s22px2 违背了洪特规则C.电子排布式(21Sc)ls22s22p63s2 3p63d3违反了能量最低原理D.电子排布式(22Ti)ls22s22p63s2 3p10违反了泡利原理7.化学科学需要借助化学专用语言来描述,下列化学用语的书写正确的是()A.基态Mg原子的核外电子排布图:1s 2s 2p 3sB.S2-的电子排布式为1s22s22p
5、63s23p6C.As原子的简化电子排布式为Ar4s24p3D.Cu元素原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d94s28.2018杭州二中考试下列说法中正确的是()A.基态原子不一定是最低能量的原子B.基态碳原子的电子排布式是1s2 2s22p3C.焰色反应是金属原子的电子从基态跃迁到激发态时产生的光谱D.同一原子处于激发态时的能量一定大于基态时的能量9.2017河南洛阳一模原子序数小于36的四种元素,分别位于不同周期,其中X原子核是一个质子,Y原子核外电子有6种不同的运动状态,Y与Z可形成正四面体形分子,M原子外围电子排布为3d104s1,下列说法不正确的是()A.X、Y元
6、素形成的一系列化合物中,其中X元素质量分数的最大值为25%B.四种元素中电负性最大的是YC.Z所形成的气态氢化物,在其同主族元素的气态氢化物中沸点最低D.四种元素中第一电离能最小的是M10.2017河北石家庄模拟2016年6月8日,国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)公布了新元素的元素符号,113号元素为Nh;115号元素为Mc;117号元素为Ts;118号元素为Og。关于这四种元素,下列说法正确的是()A.Al的金属性强于Nh的B.Mc所在族的某种元素的单质是一种优良的半导体,并在芯片产业中应用广泛C.气态氢化物的稳定性:HFHTsD.Og所在族的所有元素都达到了最外层8电子稳定结构11.
7、2014福建理综,31,13分氮化硼(BN)晶体有多种相结构。六方相氮化硼是通常存在的稳定相,与石墨相似, 具有层状结构,可作高温润滑剂。立方相氮化硼是超硬材料,有优异的耐磨性。它们的晶体结构如图所示。(1)基态硼原子的电子排布式为。(2)关于这两种晶体的说法,正确的是(填序号)。a.立方相氮化硼含有键和键,所以硬度大b.六方相氮化硼层间作用力小,所以质地软c.两种晶体中的BN 键均为共价键d.两种晶体均为分子晶体(3)六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间构型为 ,其结构与石墨相似却不导电,原因是 。(4)立方相氮化硼晶体中,硼原子的杂化轨道类型为 。该晶体的天然矿物在青藏高原
8、地下约300 km的古地壳中被发现。根据这一矿物形成事实,推断实验室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件应是 。(5)NH4BF4(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一。1 mol NH4BF4 含有 mol 配位键。12.2017重庆一中阶段检测已知X、Y和Z三种元素的原子序数之和等于42。X元素原子的4p轨道上有3个未成对电子,Y元素原子的最外层2p轨道上有2个未成对电子。X与Y可形成化合物X2Y3,Z元素可以形成负一价离子。请回答下列问题:(1)X元素基态原子的电子排布式为,该元素的符号是。(2)Y元素原子的价层电子排布图为,该元素的名称是 。(3)已知化合物X2Y3在稀硫酸中可被
9、金属锌还原为XZ3,产物还有ZnSO4和H2O,该反应的化学方程式是。(4)比较X的氢化物与同族第二、三周期元素所形成的氢化物的稳定性,并说明理由: 。13.自然界中存在的碘的稳定性核素是碘-127(53127I),另外还存在人工放射性核素碘-131(53131I)。碘-131一旦被人体吸入,可能会引发甲状腺疾病。请回答下列问题:(1)下列有关这两种核素的说法不正确的是(填标号)。A.53131I和53127I的价电子排布式相同B.53131I和53127I的电负性相等C.53131I原子的核外电子排布式中只有1个能级未充满电子D.I的第一电离能大于Cl的(2)核电站为防止发生核辐射事故,通常
10、用含有铅的水泥做成屏蔽罩,内衬钢板,反应的压力容器用铁、铜、锰等具有反辐射的合金材料制成。水泥中通常含有碳、氧、硅、铝等元素,则四种元素中3p能级上存在电子的是(填元素符号)。写出二价铜离子的电子排布式:。铅的核电荷数为82,位于周期表中区。锰原子核外电子共有25种不同的运动状态,则锰原子核外电子排布图为,锰原子中能量最低的电子为轨道上的电子,其轨道呈形。 考点2 分子结构与性质14.下列描述中正确的是()A.CS2为V形极性分子B.ClO3-的空间构型为平面三角形C.SF6中有4对完全相同的成键电子对D.SiF4、SO32-的中心原子均为sp3杂化15.2017广东佛山期末下列实验事实中,能
11、用键能大小来解释的是()稀有气体一般较难发生化学反应金刚石比晶体硅的熔点高氮气比氯气的化学性质稳定通常情况下,溴是液态,碘是固态A. B. C. D.16.2016湖南醴陵模拟根据相关的化学原理,下列判断正确的是()A.由于水中存在氢键,所以稳定性:H2OH2SB.由于二氧化硅的相对分子质量比二氧化碳的大,所以沸点:SiO2CO2C.若A2+2D-2A-+D2,则氧化性D2A2D.若R2-和M+的电子层结构相同,则离子半径R2-M+17.2015福建理综,31(1)(2)(3),9分科学家正在研究温室气体CH4和CO2的转化和利用。(1) CH4和CO2所含的三种元素电负性从小到大的顺序为 。
12、(2)下列关于CH4和CO2的说法正确的是(填序号)。a.固态CO2属于分子晶体b.CH4分子中含有极性共价键,是极性分子c.因为碳氢键键能小于碳氧键,所以CH4熔点低于CO2d.CH4和CO2分子中碳原子的杂化类型分别是sp3和sp(3)在Ni基催化剂作用下,CH4和CO2反应可获得化工原料CO和H2。 基态Ni原子的电子排布式为,该元素位于元素周期表中的第族。 Ni能与CO形成正四面体形的配合物Ni(CO)4,1 mol Ni(CO)4中含有mol 键。18.请回答以下问题。(1) Cu2+的电子排布式是。(2)下列物质中既有离子键又有共价键的是 (填字母)。A.MgO B.NaOH C.
13、CaCl2 D.(NH4)2SO4(3)关于下列分子的说法不正确的是(填字母)。A.既有键又有键B.OH键的极性强于CH键的极性C.是非极性分子D.该物质的分子之间不能形成氢键,但它可以与水分子形成氢键(4)下列说法正确的是 (填字母)。A.HOCH2CH(OH)CH2OH与CH3CHClCH2CH3都是手性分子B.NH4+和CH4的空间构型相似C.BF3与都是平面形分子D.CO2和H2O都是直线形分子(5)下列有关性质的比较,正确的是(填字母)。A.第一电离能:ONB.水溶性:CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3C.沸点:HClHFD.晶格能：NaClMgO19.2015海南,19,2
14、0分.下列物质的结构或性质与氢键无关的是 ()A.乙醚的沸点B.乙醇在水中的溶解度C.氢化镁的晶格能D.DNA的双螺旋结构.钒(23V)是我国的丰产元素,广泛用于催化及钢铁工业。回答下列问题:(1)钒在元素周期表中的位置为,其价层电子排布图为。(2)钒的某种氧化物的晶胞结构如图1所示。晶胞中实际拥有的阴、阳离子个数分别为、。(3)V2O5常用作SO2 转化为SO3的催化剂。SO2 分子中S原子价层电子对数是,分子的立体构型为;SO3气态为单分子,该分子中S原子的杂化轨道类型为;SO3的三聚体环状结构如图2所示,该结构中S原子的杂化轨道类型为;该结构中SO键长有两类,一类键长约140 pm,另一
15、类键长约为160 pm,较短的键为(填图2中字母),该分子中含有个键。(4)V2O5溶解在NaOH溶液中,可得到钒酸钠(Na3VO4),该盐阴离子的立体构型为 ;也可以得到偏钒酸钠,其阴离子呈如图3所示的无限链状结构,则偏钒酸钠的化学式为 。20.X、Y、Z、M、N、Q、P为元素周期表前四周期的7种元素。其中,X原子核外的M层中只有2对成对电子,Y原子核外的L层电子数是K层的2倍,Z是地壳内含量最高的元素,M的内层电子数是最外层电子数的9倍,N的原子序数比M小1,Q在元素周期表的各元素中电负性最大,P元素的第三电子层处于全充满状态,第四电子层只有1个电子。请回答下列问题:(1)X元素在周期表中
16、的位置是,它的外围电子的电子排布式为 。P元素属于区元素。(2)XZ2分子的空间构型是,YZ2分子中Y的杂化轨道类型为,相同条件下两者在水中的溶解度较大的是(写分子式),理由是 。(3)含有元素N的盐的焰色反应为色,许多金属的盐都可以发生焰色反应,其原因是 。(4)元素M与元素Q形成晶体的结构如图1所示,设其晶胞边长为a pm,该化合物的摩尔质量为D g/mol。则该晶胞密度的计算式为 g/cm3。(5)三聚氰胺是一种含氮化合物,其结构简式如图2所示。三聚氰胺分子中氮原子轨道杂化类型是,三聚氰胺中N元素的质量分数是。21.碳、氮元素及其化合物与生产、生活密切相关,回答下列问题。(1)K3Fe(
17、CN)6晶体中Fe3+与CN-之间的作用力为,该化学键能够形成的原因是 。(2)某有机物的结构简式为。该有机物分子是(填“极性”或“非极性”)分子,该有机物分子中采取sp3杂化的原子对应元素的电负性由大到小的顺序为。(3)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)分子中氮原子杂化类型为,乙二胺和三甲胺N(CH3)3均属于胺,但乙二胺比三甲胺的沸点高很多,原因是。(4)NH4Cl晶体中阳离子中心原子的价层电子对数为,该晶体中不含有 。A.离子键 B.极性共价键 C.非极性共价键 D.配位键E.键 F.键(5)NCl3的立体构型为,其中心原子的杂化轨道类型为。22.氯吡苯脲是一种常用的膨大剂,其结构简式为
18、,它是经国家批准使用的植物生长调节剂。(1)氯元素基态原子核外电子的未成对电子数为。(2)氯吡苯脲晶体中,氮原子的杂化轨道类型为,羰基碳原子的杂化轨道类型为 。(3)查文献可知,可用2-氯-4-氨基吡啶与异氰酸苯酯反应,生成氯吡苯脲: + ,异氰酸苯酯 2-氯-4-氨基吡啶 氯吡苯脲反应过程中,每生成1 mol 氯吡苯脲,断裂个键、断裂个键。(4)膨大剂能在动物体内代谢,其产物较为复杂,其中有H2O、NH3、CO2等。请用共价键知识解释H2O分子比NH3分子稳定的原因:。H2O、NH3、CO2分子的空间构型分别是,中心原子的杂化类型分别是。考点3 晶体结构与性质23.2016上海,4,2分下列
19、各组物质的熔点均与所含化学键的键能有关的是()A.CaO与CO2 B.NaCl与HCl C.SiC与SiO2 D.Cl2与I224.下列有关晶体的叙述中,正确的是()A.原子晶体中,共价键的键能越大,熔、沸点越高B.分子晶体中,分子间的作用力越大,该分子越稳定C.分子晶体中,共价键的键能越大,熔、沸点越高D.离子晶体不一定能溶于水,但一定不含非极性共价键25.2016海南,19-,14分M是第四周期元素,最外层只有1个电子,次外层的所有原子轨道均充满电子。元素Y的负一价离子的最外层电子数与次外层的相同。回答下列问题:(1)单质M的晶体类型为,晶体中原子间通过作用形成面心立方密堆积,其中M原子的
20、配位数为。(2)元素Y基态原子的核外电子排布式为,其同周期元素中,第一电离能最大的是(写元素符号)。元素Y的含氧酸中,酸性最强的是(写化学式),该酸根离子的立体构型为。(3)M与Y形成的一种化合物的立方晶胞如图所示。该化合物的化学式为,已知晶胞参数a=0.542 nm,此晶体的密度为gcm-3。(写出计算式,不要求计算结果。阿伏加德罗常数为NA)该化合物难溶于水但易溶于氨水,其原因是。此化合物的氨水溶液遇到空气则被氧化为深蓝色,深蓝色溶液中阳离子的化学式为。26.原子序数小于36的X、Y、Z、W四种元素,其中X是形成化合物种类最多的元素,Y原子基态时最外层电子数是其内层电子总数的2倍,Z原子基
21、态时2p原子轨道上有3个未成对的电子,W的原子序数为29。回答下列问题:(1)Y2X2分子中Y原子轨道的杂化类型为,1 mol Y2X2含有键的数目为。(2)化合物ZX3的沸点比化合物YX4的高,其主要原因是。(3)元素Y的一种氧化物与元素Z的一种氧化物互为等电子体,元素Z的这种氧化物的分子式是。(4)元素W的一种氯化物晶体的晶胞结构如图所示,该氯化物的化学式是,它可与浓盐酸发生非氧化还原反应,生成配合物HnWCl3,反应的化学方程式为。27.2017安徽六安三模H、C、N、O、W、Fe、V都是生活与化学工业中常见元素,设NA代表阿伏加德罗常数的值。请回答下列问题:(1)碳负离子CH3-的空间
22、构型为;根据等电子原理,NO+的电子式为 。(2)N、Na+、Fe3+、Cu2+四种微粒基态的核外电子排布式中未成对电子数最多的是;Cu2+在水中呈现蓝色是因为形成了水合铜离子,其化学式为 。(3)钒可用于人工合成二价钒固氮酶(结构如图甲)。钒固氮酶中钒的配位原子有(填元素符号)。 甲 乙 丙(4)烟酰胺(结构如图乙)可用于合成光合辅酶NADPH,烟酰胺分子中氮原子的杂化轨道类型有,1 mol该分子中含键的数目为。(5)图丁为碳化钨晶体的一部分结构,碳原子嵌入金属钨的晶格的间隙,并不破坏原有金属的晶格,形成填隙固溶体,也称为填隙化合物。在此结构中,其中钨原子有个,1个钨原子周围距离最近的碳原子
23、有个,假设该部分晶体的体积为V cm3,碳化钨的摩尔质量为M gmol-1,密度为b gcm-3,则阿伏加德罗常数的值NA可表示为。丁(6)12 g石墨烯(结构如图丙)中含有的正六边形的物质的量为mol;请你预测硅是否容易形成类似石墨烯的结构,并说明理由。答案1.B在多电子原子中,同一能层的电子能量也不同,还可以把它们分成能级,随着能层数的增大,能级逐渐增多,能级分为s、p、d、f等,A项错误;多电子的原子核外电子的能量是不同的,按电子的能量差异,可将核外电子分成不同的能层,用n表示能层序数,则每一能层最多容纳电子数为2n2,B项正确;电子云就是用小黑点疏密来表示空间各电子出现概率大小的一种图
24、形,电子在原子核外的一个空间运动状态称为一个原子轨道,核外电子运动的概率分布图(电子云)并不完全等同于原子轨道,C项错误;电子的运动状态可从能层、能级、轨道、自旋方向4个方面进行描述,D项错误。2.A先确定Y元素原子的价电子层结构,再依据元素周期表中的相对位置确定X、Z元素的种类。因为Y元素原子的价电子排布式中出现了np能级,故其ns能级已经排满且只能为2个电子,则n-1=2,n=3,即Y元素原子的价电子排布式为3s23p4,A项错误,B项正确。Y为S,X为F,第二周期所含非金属元素种类最多,C项正确。Z为As,核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3,D项正确。3.
25、电子云(1分)2(1分)【解析】处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用“电子云”形象化描述。根据碳的基态原子核外电子排布图可知,自旋相反的电子有2对。4.(方程式3分,其余每空2分)(1)1s22s22p4Cl(2)V形O(3)21(4)2Cu+8NH3H2O+O22Cu(NH3)42+4OH-+6H2O【解析】根据题给信息,可以推断出X为N,Y为O,Z为Mg,R为Cu。(1)O原子核外有8个电子,基态原子的核外电子排布式为1s22s22p4。Mg位于第三周期,第三周期中第一电离能最大的主族元素为Cl。(2)NO2-中N有一对孤电子对,NO2-的立体构型为V形。Cu2+的水
26、合离子中,H2O分子中O原子提供孤电子对。(3)阴离子个数为2+412=4,阳离子个数为1+818=2,故阴、阳离子个数之比为21。(4)该反应生成了Cu(NH3)4(OH)2配合物。5.(1)1s22s22p63s23p63d74s2或Ar3d74s2 (1分)O(1分)(2)(1分)(3)3d104s24p2(1分)2(1分)(4)1s22s22p63s23p63d84s2或Ar3d84s2(2分)2(1分)(5)Ar3d104s24p3(1分)(6)1s22s22p63s23p3或Ne3s23p3(7) 【解析】(1)根据构造原理可写出Co基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s2
27、3p63d74s2或Ar3d74s2。O是非金属元素,而Mn是金属元素,前者易得电子而不易失电子,后者则反之,所以O的第一电离能大于Mn的。(2)根据构造原理可知氮原子价电子排布式为2s22p3,根据洪特规则和泡利原理可写出其价电子的轨道表达式。(3)在元素周期表中,锗位于硅正下方,锗的原子序数为14+18=32,基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p2或Ar3d104s24p2,由于4p能级有3个能量相同的轨道,根据洪特规则,4p上2个电子分别占据两个轨道且自旋方向相同,故未成对电子数为2。(4)镍元素原子核外有28个电子,电子排布式为1s22s22p63
28、s23p63d84s2或Ar3d84s2。3d能级上有2个未成对电子。(5)根据构造原理可写出基态As原子的核外电子排布式。(6)P为15号元素,核外电子排布式为1s22s22p63s23p3。(7)Cu的价电子排布式为3d104s1,由此可写出Cu的价层电子排布图。 6.AA项,电子能量与能层和能级都有关,ns电子的能量一定高于(n-1)p电子的能量,故A错误;B项,根据洪特规则知,2p轨道上的两个电子应排在不同轨道上,故B正确;C项,应先排能量低的4s轨道,而不是排能量高的3d,违反了能量最低原理,故C正确;D项,根据泡利原理知,3p轨道最多排6个电子,故D正确。7.BA项,根据泡利原理,
29、1个原子轨道最多只能容纳2个电子且自旋状态相反,错误;B项,S的核外电子数为16,电子排布式为1s22s22p63s23p4,得到2个电子变为S2-,故S2-的电子排布式为1s22s22p63s23p6,正确;C项,As原子核外共有33个电子,简化的电子排布式为Ar3d104s24p3,错误;D项,3d轨道全充满电子时最稳定,正确的写法应为1s22s22p63s23p63d104s1,错误。8.DA项,处于最低能量的原子叫基态原子,错误;B项,基态碳原子的电子排布式是ls22s22p2,错误;C项,焰色反应是金属原子的电子从较高能量的激发态跃迁到较低能量的激发态或基态时产生的光谱,错误;D项,
30、同一原子处于激发态时的能量大于基态时的能量,正确。9.B原子序数依次增大的四种元素X、Y、Z、M分别处于第一至第四周期,其中X原子核是一个质子,则X为氢元素;Y原子核外电子有6种不同的运动状态,即核外有6个电子,则Y为碳元素;Y与Z可形成正四面体形分子,则Z为氯元素;M原子外围电子排布为3d104s1,则M为铜元素,C、H形成的化合物为烃,其中含氢量最大的为甲烷,含氢量为 25%,A项正确;四种元素中氯元素非金属性最强,其电负性最大,B项错误;Z为氯元素,位于A族,该族元素中,HF存在分子间氢键,沸点最高,其他气态氢化物的相对分子质量越大,分子间作用力越大,其沸点越高,所以HCl的沸点最低,C
31、项正确;铜为金属元素,其他为非金属元素,所以铜的第一电离能最小,D项正确。10.CNh为113号元素,是第七周期A族元素,与铝同主族,而同主族元素从上到下金属性逐渐增强,Al的金属性弱于Nh的,选项A错误;Mc为115号元素,是第七周期A族元素,而一种优良的半导体,并在芯片产业中应用广泛的是指单质硅,Si是A族元素,选项B错误;Ts为117号元素,是第七周期A族元素,同主族元素从上到下非金属性逐渐减弱,气态氢化物的稳定性逐渐减弱,故气态氢化物的稳定性:HFHTs,选项C正确;Og为118号元素,是第七周期0族元素,所在族中除了He最外层电子数为2,其他元素都达到了最外层8电子稳定结构,选项D错
32、误。11. (1)1s22s22p1(2分)(2)b、c(2分)(3)平面三角形(2分)层状结构中没有自由移动的电子(2分)(4)sp3(2分)高温、高压(1分)(5)2(2分)【解析】(2)立方相氮化硼只含有键,a错误;六方相氮化硼质地软,是由于其层间作用力为范德华力,作用力小,b正确;B、N均为非金属元素,两者形成的化学键为共价键,c正确;六方相氮化硼属于分子晶体,立方相氮化硼属于原子晶体,d错误。(3)观察六方相氮化硼的晶体结构可知,每个硼原子与相邻3个氮原子构成平面三角形。其结构虽与石墨相似,但由于N的电负性较大,共价键上的电子被N原子强烈吸引,不能自由移动,所以不导电。(4)立方相氮
33、化硼晶体中,每个硼原子形成4个共价单键,所以为sp3杂化;地下约300 km的环境应为高温、高压。(5)NH4+中存在一个由氮原子提供孤电子对、H+提供空轨道而形成的配位键;在BF4-中,存在一个由F-提供孤电子对、B提供空轨道而形成的配位键,所以1 mol氟硼酸铵中含有2 mol配位键。12.(1)1s22s22p63s23p63d104s24p3As(2)2s 2p氧(3)As2O3+6Zn+6H2SO42AsH3+6ZnSO4+3H2O(4)稳定性:NH3PH3AsH3。原因:原子半径NPS,所以稳定性为H2OH2S,A项错误;二氧化硅为原子晶体,二氧化碳为分子晶体,所以沸点为SiO2C
34、O2,不能利用相对分子质量来比较沸点,B项错误;若A2+2D-2A-+D2,A的化合价降低,A2为氧化剂,所以氧化性为A2D2,C项错误;若R2-和M+的电子层结构相同,则M的原子序数大,电子层结构相同时,原子序数越大,离子半径越小,所以离子半径为R2-M+,D项正确。17.(除标明外,每空2分)(1) H、C、O(2) a、d(3) 1s22s22p63s23p63d84s2或Ar3d84s2(1分) 8【解析】(1) 元素的非金属性越强,其电负性就越大。在CH4和CO2所含的H、C、O三种元素中,元素的非金属性由强到弱的顺序是OCH,则元素的电负性从小到大的顺序为HCO,错误;B项,水溶性
35、:乙醇大于乙醚,正确;C项,HF分子间存在氢键,沸点大于无氢键的氯化氢,错误;D项,离子所带电荷数:Mg2+Na+、O2-Cl-,离子半径:Mg2+Na+、O2-NaCl,错误。故选B。19.(除标明外,每空1分).AC(6分).(1)第四周期B族(2分)3d 4s(2)42(3)3V形sp2sp3 a12(4)正四面体NaVO3(2分)【解析】.A项,乙醚分子间不存在氢键;B项,乙醇在水中的溶解度较大是因为乙醇与水分子之间存在氢键;C项,MgH2为离子晶体,不存在氢键;D项,DNA的双螺旋结构是由于DNA分子内形成了氢键。本题选AC。.(1)钒的原子序数为23,位于周期表中第四周期B族,其价
36、层电子排布式为3d34s2,价层电子排布图为3d 4s。(2)由晶胞结构图知,O形成阴离子,数目为412+2=4,V形成阳离子,数目为818+1=2。(3)SO2 分子中S有1对孤电子对,价层电子对数为1+2=3,S为sp2杂化,所以SO2分子的立体构型为V形。SO3中S无孤电子对,价层电子对数为0+3=3,S为sp2杂化。SO3的三聚体环状结构可表示为,其中S原子价层电子对数为4,故S为sp3杂化。题图a处为硫氧双键,b处为硫氧单键,故a处键长较短。1个双键中包括1个键和1个键,单键均为键,故该分子中含有12个键。(4)钒酸钠(Na3VO4)中阴离子为VO43-,V的价层电子对数为4,则V为
37、sp3杂化,VO43-的立体构型为正四面体;从偏钒酸钠的阴离子的结构看,1个V连接3个O,所以偏钒酸根为VO3-,其中V为+5价,所以偏钒酸钠的化学式为NaVO3。20.(1)第三周期A族3s23p4ds(2)V形sp杂化SO2SO2为极性分子,CO2为非极性分子,H2O为极性溶剂,极性分子易溶于极性溶剂,故SO2的溶解度较大(3)紫电子由较高能级跃迁到较低能级时,以光的形式释放能量(4)4DNA(a10-10)3(5)sp2、sp366.7%【解析】X、Y、Z、M、N、Q、P为元素周期表前四周期的7种元素,X原子核外的M层中只有2对成对电子,核外电子排布应为 1s22s22p63s23p4,
38、X为S元素;Y原子核外的L层电子数是K层的2倍,Y有2个电子层,最外层电子数为4,故Y为C元素;Z是地壳内含量最高的元素,为O元素;M的内层电子数是最外层电子数的9倍,M只能处于第四周期,最外层电子数只能为2,内层电子总数为18,核外电子总数为20,故M为Ca元素;N的原子序数比M的小1,则N为K元素;Q在元素周期表的各元素中电负性最大,Q为F元素;P元素的第三电子层处于全充满状态,第四电子层只有1个电子,原子核外电子数=2+8+18+1=29,则P为Cu元素。(2)SO2分子中S原子价层电子对数=2+6-222=3,S原子含有1对孤电子对,故其立体结构是V形;CO2分子中C原子有2对键电子对
39、、没有孤电子对,C的杂化轨道类型为sp杂化;SO2为极性分子,CO2为非极性分子,H2O为极性溶剂,极性分子易溶于极性溶剂,故SO2的溶解度较大。(3)含有K元素的盐的焰色反应为紫色,许多金属盐都可以发生焰色反应,其原因是电子由较高能级跃迁到较低能级时,以光的形式释放能量。(4)元素Ca与元素F形成晶体,晶胞中小球数目=818+612=4、大球为8个,故化学式为CaF2,该化合物的摩尔质量为D g/mol,晶胞质量=4DNA g,晶胞边长为a pm,则晶胞体积=(a10-10 cm)3,晶胞密度=4DNAg(a10-10)3cm3=4D(a10-10)3NA g/cm3。(5)三聚氰胺分子中处
40、于环上的N原子采取sp2杂化,氨基中N原子有3对键电子对,含有1对孤电子对,N原子采取sp3杂化,三聚氰胺中N元素的质量分数为146123+146+6100%66.7%。21.(1)配位键Fe3+提供空轨道,CN-提供孤电子对,形成配位键 (2)极性ONC(3)sp3乙二胺分子间可以形成氢键,三甲胺分子间不能形成氢键(4)4CF(5)三角锥形sp3【解析】(1)Fe3+能提供空轨道,CN-能提供孤电子对,两者结合形成配位键。(2)该有机物分子结构不对称,为极性分子。苯环上的碳原子为sp2杂化,其他碳原子均形成4个共价单键,为sp3杂化,氮原子形成3个共价单键,孤电子对数为1,故为sp3杂化,羟
41、基氧原子形成2个共价单键,孤电子对数为2,故为sp3杂化。C、N、O位于同一周期,其电负性逐渐增大。(3)乙二胺分子中每个氮原子形成3个共价单键,孤电子对数为1,故为sp3杂化。乙二胺分子中,氢原子与电负性较大的氮原子相连,分子间能形成氢键,三甲胺分子中氢原子与电负性较小的碳原子相连,分子间不能形成氢键。(4)NH4+中氮原子的价层电子对数为4+5-1-412=4。NH4+与Cl-形成离子键,NH4+中氮原子与3个氢原子形成极性共价键,与剩余1个氢原子形成配位键。(5)NCl3分子中氮原子的价层电子对数为3+5-312=4,孤电子对数为1,故为sp3杂化,分子的立体构型为三角锥形。22.(1)
42、1(2)sp2、sp3sp2(3)NANA(4)HO键的键能大于HN键的键能V形、三角锥形、直线形sp3、sp3、sp【解析】(1)根据构造原理可知,氯元素基态原子核外电子排布式是1s22s22p63s23p5,所以未成对电子数为1。(2)根据氯吡苯脲的结构简式可知,有2个氮原子均形成3个单键,孤电子对数为1,属于sp3杂化;剩余1个氮原子形成1个双键和1个单键,孤电子对数为1,是sp2杂化;羰基碳原子形成2个单键和1个双键,为sp2杂化。(3)由于键比键更稳定,根据反应方程式可以看出,断裂的化学键为异氰酸苯酯分子中的NC键中的键和2-氯-4-氨基吡啶分子中的NH键。(4)O、N属于同周期元素
43、,O的非金属性大于N,HO键的键能大于HN键的键能,所以H2O分子比NH3分子稳定。H2O分子中O原子的价层电子对数=2+6-212=4,孤电子对数为2,所以为V形结构,O原子采用sp3杂化;NH3分子中N原子的价层电子对数=3+5-312=4,孤电子对数为1,所以为三角锥形结构,N原子采用sp3杂化;CO2分子中C原子的价层电子对数=2+4-222=2,不含孤电子对,所以是直线形结构,C原子采用sp杂化。23.CA项,CaO是离子化合物,熔化断裂离子键,而CO2在固态时是分子晶体,熔化破坏的是分子间作用力,与化学键无关,错误;B项,NaCl是离子化合物,熔化断裂离子键,而HCl在固态时是分子
44、晶体,熔化破坏的是分子间作用力,与化学键无关,错误;C项 ,SiC和SiO2都是原子晶体,熔化断裂的是共价键,与化学键有关,正确;D项,Cl2和I2在固态时都是分子晶体,熔化破坏的是分子间作用力,与化学键无关,错误。24.AA项,原子晶体中,原子之间通过共价键结合,共价键的键能越大,断裂共价键消耗的能量就越高,所以物质的熔、沸点就越高,正确;B项,分子晶体中,分子之间通过分子间作用力结合,分子间的作用力越大,则物质的熔、沸点就越高,与物质的稳定性无关,错误;C项,分子晶体中,共价键的键能越大,含有该化学键的物质稳定性就越强,错误;D项,离子晶体不一定能溶于水(如BaSO4),其中可能含非极性共
45、价键(如Na2O2),也可能不含有非极性共价键,错误。25.(除标明外,每空1分)(1)金属晶体金属键12(2)1s22s22p63s23p5ArHClO4正四面体形(3)CuCl(2分)499.5NA(0.542)310-21(2分)Cu+可与氨形成易溶于水的配位化合物(或配离子)(2分)Cu(NH3)42+【解析】根据提供信息,可以推出M为Cu,Y为Cl。(1)Cu的晶体类型为金属晶体,晶体中原子间通过金属键作用形成面心立方最密堆积,其中Cu原子的配位数为12。(2)Cl的基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p5。Cl的同周期元素中,第一电离能最大的为稀有气体元素Ar。Cl
46、的含氧酸中,酸性最强的为HClO4,ClO4-中Cl无孤电子对,故空间构型为正四面体形。(3)该化合物的晶胞中,Cu的个数为818+612=4,Cl的个数为4,故该化合物的化学式为CuCl。该晶体的密度为64+35.5NA g4(0.54210-7cm)3=499.5NA(0.542)310-21 gcm-3。CuCl易溶于氨水,是因为Cu+能与氨形成易溶于水的配位化合物。CuCl的氨水溶液遇到空气则被氧化为深蓝色,该深蓝色溶液中的阳离子为Cu(NH3)42+。26.(1)sp杂化3 mol (或36.021023)(2)NH3分子间存在氢键(3)N2O(4)CuClCuCl+2HClH2Cu
47、Cl3或CuCl+2HClH2CuCl3【解析】X是形成化合物种类最多的元素,则X为H或C,Y原子基态时最外层电子数是其内层电子总数的2倍,则Y为C,X为H;由Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对电子,推出Z为N,W的原子序数为29,则W为Cu。(1)C2H2中C原子轨道的杂化类型是sp杂化;1 mol C2H2中含有3 mol 键,2 mol 键。(2)NH3的沸点比CH4的沸点高的原因是NH3分子间存在氢键。(4)根据晶胞结构示意图,1个晶胞中小球数目为4,大球数目=818+612=4,则该氯化物的化学式为CuCl,其与浓盐酸发生非氧化还原反应生成HnCuCl3,由于Cu显+1价,推出n
48、=2,则反应的化学方程式为2HCl+CuClH2CuCl3或CuCl+2HClH2CuCl3。27. (1)三角锥形NO+(2)Fe3+Cu(H2O)42+(3)N、S(4)sp3、sp215NA(5)666MbV(6)0.5不容易,硅原子半径大于碳原子半径,且3p轨道不易重叠形成键【解析】(1)碳负离子CH3-中碳原子的价层电子对数=3+4+1-312=4,含有一对孤对电子,所以空间构型为三角锥形;NO+与氮气互为等电子体,则根据等电子原理,NO+的电子式为NO+。(2)N、Na+、Fe3+、Cu2+四种微粒基态的核外电子排布式中未成对电子数分别是3、0、5、1,所以未成对电子数最多的是Fe
49、3+;Cu2+在水中呈现蓝色是因为形成了水合铜离子,其化学式为Cu(H2O)42+。(3)由图可知,钒固氮酶中,N、S均能提供孤电子对,钒的配位原子为S与N。(4)由烟酰胺结构可知,分子中氨基中的N原子形成3个键、含有1对孤电子对,杂化轨道数目为4,采取sp3杂化,而环中N原子形成2个键、含有1对孤电子对,杂化轨道数目为3,采取sp2杂化;1个分子中含有4个CH键、2个NH键、3个CC键、2个CN键、4个双键,单键为键,双键含有1个键、1个键,故1个分子中含有键的数目为15,1 mol该分子中含键的数目为15NA。(5)在此结构中钨原子数目为1+212+1216+613=6,以体内钨原子可知,1个钨原子周围距离最近的碳原子有6个;结构中钨原子数目为6、碳原子数目为6,则晶胞的质量为6Mgmol-1NAmol-1,则6Mgmol-1NAmol-1=V cm3b gcm-3,故NA=6MbV。(6)12 g石墨烯中碳原子的物质的量为12 g12 gmol-1=1 mol,由石墨烯的结构图可知,每个碳原子被3个正六边形所共有,则一个正六边形含有613=2个碳原子,则含有的正六边形数目为1 mol12NA mol-1=0.5NA,物质的量是0.5 mol;Si原子半径比碳原子半径大,3p轨道不易重叠形成键,因此硅不容易形成类似石墨烯的结构。