1、第1节水溶液酸碱中和滴定考纲定位要点网络1.了解水的电离，离子积常数。2了解溶液pH的定义及其测定方法，能进行pH的简单计算。3掌握酸碱中和滴定实验及其应用。水的电离与水的离子积知识梳理1水的电离(1)水是极弱的电解质，其电离方程式为H2OH2OH3OOH，可简写为H2OHOH。(2)25 时，纯水中HOH1107molL1；任何水溶液中，由水电离出的H与OH都相等。2水的离子积 辨易错(1)任何水溶液中，水电离出的H与OH一定相等。()(2)纯水中H随温度升高而增大，水的酸性增强。()(3)酸溶液中水电离出的H等于溶液中OH。()(4)KW与溶液的酸碱性无关，与温度有关。()答案(1)(2)
2、(3)(4)3外界条件对水的电离平衡的影响体系变化条件平衡移动方向KW水的电离程度OHH外加酸碱酸逆不变减小减小增大碱逆不变减小增大减小外加可水解的盐Na2CO3正不变增大增大减小NH4Cl正不变增大减小增大温度升温正增大增大增大增大降温逆减小减小减小减小其他：如加入Na正不变增大增大减小深思考1甲同学认为，在水中加入H2SO4，水的电离平衡向左移动，解释是加入H2SO4后H增大，平衡左移。乙同学认为，加入H2SO4后，水的电离平衡向右移动，解释为加入H2SO4后，H增大，H与OH中和，平衡右移。你认为哪种说法正确？并说明原因。答案甲正确，温度不变，KW是常数，加入H2SO4，H增大，HOHK
3、W，平衡左移。或加入酸，H与OH反应生成H2O，水增多，实质仍是水的电离左移。225 时，pH4的醋酸溶液与NH4Cl溶液中HH2O相等吗？为什么？答案不相等，醋酸电离出的H抑制水的电离，而NH4Cl电离出的NH结合OH，促进了水的电离。知识应用在不同温度下，水溶液中H与OH的关系如图所示。请回答：(1)T_25(填“”或“(2)酸、中(3)1105 molL11105 molL1或1107 molL1(4)在加热条件下加入碱性物质命题点1水电离的影响因素及定量判断1下列有关水电离情况的说法正确的是 ()A某温度时，KW1012 mol2L2，此温度下pH7的溶液一定呈中性BNH4Cl、CH3
4、COONa、NaHCO3、NaHSO4溶于水，对水的电离都有促进作用C25 时，pH12的烧碱溶液与纯碱溶液，水的电离程度相同D如图为水的电离平衡曲线，若从A点到C点，可采用升高温度的方法DA项，KW1012 mol2L2，则pH7为碱性，错误；B项，NaHSO4电离出的H对水电离有抑制作用，错误；C项，烧碱抑制水电离，纯碱促进水电离，错误。2(2020韶关模拟)已知NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4=NaHSO。某温度下，向H1106 molL1的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的H1102 molL1。下列对该溶液的叙述不正确的是 ()A该温度高于25 B由水
5、电离出来的H的浓度为11010 molL1C加入NaHSO4晶体抑制水的电离D取该溶液加水稀释100倍，溶液中的水电离出的HH2O减小DA项，KW1106 molL11106 molL111012 mol2L2，温度高于25 ；B、C项，NaHSO4电离出的H抑制H2O电离，HH2OOH11010 molL1；D项，加H2O稀释，H减小，H对H2O电离的抑制减小，HH2O增大。3下表是不同温度下水的离子积数据：温度/25t1t2水的离子积常数/(mol2L2)11014KW11012试回答下列问题：(1)若25t1”“升高温度，促进水电离，KWHOH，KW增大(2)2.4107 molL15.
6、76109(3)11010 molL11102 molL1(4)4或104或10溶液中HH2O或OHH2O的计算(1)酸溶液酸溶液中，H来源于酸的电离和水的电离，而OH只来源于水的电离。(2)碱溶液碱溶液中，OH来源于碱的电离和水的电离，而H只来源于水的电离。(3)水解呈酸性的盐溶液：HH2OOHH2OH。水电离出的OH部分结合弱碱离子生成弱碱而减小。(4)水解呈碱性的盐溶液：OHH2OHH2OOH。水电离出的H部分结合酸根生成弱酸而减小。注意：溶液的酸、碱性一定要分清是酸、碱电离引起还是盐水解引起。命题点2酸、碱反应中c(H)H2O或c(OH)H2O变化4常温下，向20.00 mL 0.1
7、molL1HA溶液中滴入0.1 molL1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数(lg H水)与所加NaOH溶液体积的关系如图所示，下列说法中不正确的是()A常温下，Ka(HA)约为105 molL1BM、P两点溶液对应的pH7Cb20.00DM点后溶液中均存在NaAB向HA溶液中加入NaOH溶液，lg H水先减小至N再变大，说明H水先增大，再减小。N点时H水最大，说明恰好反应。M点为HA与NaA的混合物，为中性，pH7，N为恰好反应，pH7，P点为NaA与NaOH的混合物，为碱性，pH7，B错误。酸、碱反应中水的电离程度变化(以氨水中滴加盐酸为例)溶液的酸碱性与pH知识梳理1溶
8、液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中H和OH的相对大小。(1)酸性溶液：HOH，常温下，pH7。(2)中性溶液：HOH，常温下，pH7。(3)碱性溶液：HOH，常温下，pH7。2溶液的pH(1)定义式：pHlg_H。(2)溶液的酸碱性与pH的关系(室温下)由图示关系知，pH越小，溶液的酸性越强。pH一般表示H1 molL1的酸溶液或OH1 molL1的碱溶液。(3)测量pH试纸法pH试纸的使用方法：把小片试纸放在表面皿或玻璃片上，用干燥的玻璃棒蘸取待测液点在pH试纸中央，试纸变色后，与标准比色卡对比即可确定溶液的pH。pH计法常用pH计精确测量溶液的pH，读数时应保留两位小数。注意：pH试纸不能
9、伸入待测液中测pH。用广泛pH试纸测出溶液的pH是114的整数，读数不会出现小数。辨易错(1)任何酸性溶液中H大于OH，且H1107molL1，pH7。()(2)任何温度下纯水或中性溶液中H。()(3)测定醋酸钠溶液pH时用玻璃棒蘸取溶液，点在湿润的pH试纸上，所测pH偏小。()(4)用pH试纸可以测定氯水或酸性KMnO4溶液的pH。()答案(1)(2)(3)(4)3溶液pH的有关计算(1)单一溶液的pH计算强酸溶液：如HnA，设浓度为c molL1，Hnc molL1，pHlg Hlg(nc)。强碱溶液(25 )：如B(OH)n，设浓度为c molL1，H molL1，pHlg H14lg(
10、nc)。(2)混合溶液pH的计算类型两种强酸混合：直接求出H混，再据此求pH。H混。两种强碱混合：先求出OH混，再据KW求出H混，最后求pH。OH混。强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H或OH的浓度，最后求pH。H混或OH混。 知识应用1用湿润的pH试纸测溶液的pH，有什么误差？请分析。答案测定中性溶液，无误差，酸性溶液偏大，碱性溶液偏小。225 ，pH3的HA溶液与pH11的NaOH溶液等体积混合，混合溶液呈什么性质？请分析。答案当HA为强酸时，酸、碱恰好反应，溶液为中性；当HA为弱酸时，HA浓度较大，酸过量，溶液为酸性。3(1)25 ，0.01 molL1的BOH溶液K
11、b1108 molL1的pH为_。(2)25 ，pH2的盐酸与醋酸分别稀释100倍，前者pH为_，后者pH为_。(3)25 ，pH3的盐酸与pH11的KOH溶液等体积混合，pH为_。答案(1)9(2)42pH4(3)7命题点1溶液酸、碱性的判断1用“酸性”“碱性”“中性”或“不确定”填空。(1)pH1107 molL1，由剩余的酸或碱决定。命题点2溶液pH计算与换算2(1)常温下，将0.1 molL1氢氧化钠溶液与0.06 molL1硫酸溶液等体积混合，混合液的pH为_。(2)25 时，pH3的硝酸和pH12的氢氧化钡溶液按照体积比为91混合，混合液的pH为_。(3)T ，纯水中pH6。该温度
12、下，pH1的稀硫酸与0.15 molL1的Ba(OH)2溶液等体积混合，混合液的pH为_。解析(1)H混 molL10.01 molL1，pH2。(2)OH混 molL11104 molL1，H11010 molL1，pH10。(3)OH混 molL10.1 molL1H molL111011 molL1，pH11。答案(1)2(2)10(3)113根据要求解答下列问题(常温条件下)：(1)在一定体积pH12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液，当溶液中的Ba2恰好完全沉淀时，溶液pH11。若反应后溶液的体积等于Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积之和，则B
13、a(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积比是_。(2)25 时，100 mL pHa的稀硫酸与10 mL pHb的NaOH溶液混合，溶液呈中性，则a、b的关系为_。解析(1)设氢氧化钡溶液体积为V1 L，硫酸氢钠溶液的体积为V2 L，依题意知，n(Ba2)n(SO)，由Ba(OH)2NaHSO4=BaSO4NaOHH2O知，生成的氢氧化钠的物质的量为n(NaOH)nBa(OH)20.5102 V1 mol，1103 molL1，则V1V214。(2)10010a101014b,10a21014b1，故a214b1，ab15。答案(1)14(2)ab154某温度下KW1013 mol2L2，在此
14、温度下，将pHa的NaOH溶液Va L与pHb的H2SO4溶液Vb L混合，下列说法正确的是 ()A若所得混合液为中性，且a12，b2，则VaVb11B若所得混合液为中性，且ab12，则VaVb1001C若所得混合液pH10，且a12，b2，则VaVb19D若所得混合液pH10，且a12，b2，则VaVb10199C若所得混合液为中性，则1013aVa10bVb，1013ab，A、B项错误；103，可知VaVb19，D错误。酸碱混合呈中性的定量关系25 ，pHa的强酸溶液与pHb的强碱溶液，按V1V2的体积比混合，混合液呈中性。 V1、V2与a、b的定量关系为1014ab。命题点3溶液稀释的p
15、H的定量变化5(1)体积相同，浓度均为0.2 molL1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释10倍，溶液的pH分别变成m和n，则m与n的关系为_。(2)体积相同，浓度均为0.2 molL1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成3，则m与n的关系为_。(3)体积相同，pH均等于1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成3，则m与n的关系为_。(4)体积相同，pH均等于13的氨水和NaOH溶液，分别加水稀释100倍，溶液的pH分别为m和n，则m和n的关系为_。(5)25 ，pH4的H2SO4溶液加水稀释100倍，溶液中由水电离出的H为_
16、。解析(1)稀释10倍后两浓度均变为0.02 molL1，盐酸中的H醋酸中的H，故mn。(3)稀释相同倍数，CH3COOH溶液的pH变化较小，故mn。(5)25 ，pH4的H2SO4溶液加水稀释100倍，pH6，HH2OOH1108 molL1。答案(1)mn(3)mn(5)1108 molL1(1)酸、碱液稀释与pH的关系pH相同，强酸或强碱稀释的倍数小于弱酸或弱碱稀释的倍数。稀释相同倍数，强酸或强碱的pH大于弱酸或弱碱的pH。(2)酸、碱稀释时两个误区不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能无限接近7。不能正确理解弱酸、弱碱的稀
17、释规律溶液稀释前溶液pH加水稀释到体积为原来的10n倍溶液pH稀释后酸强酸pHapHan弱酸apHan碱强碱pHbpHbn弱碱bnpHb注意：表中an7。酸碱中和滴定知识梳理1实验原理利用酸碱中和反应，用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准盐酸滴定待测的NaOH溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)。(1)酸碱中和滴定的关键：准确读取标准液与待测液的体积。准确判断滴定终点。(2)酸碱中和滴定过程中pH变化(pH曲线)(以0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL1盐酸为例)2实验用品(1)仪器：酸式滴定管、碱
18、式滴定管、滴定管夹、铁架台和锥形瓶。(2)滴定管构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。精确度：读数可估计到0.01 mL。洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗。排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。使用注意事项：试剂性质滴定管原因酸性、氧化性酸式滴定管氧化性物质易腐蚀橡胶管碱性碱式滴定管碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开(3)酸碱指示剂的选择终点为中性时，选择酚酞或甲基橙。终点为酸性时，选择甲基橙。终点为碱性时，选择酚酞。注意：酸碱中和滴定一般不选择石蕊，其理由是颜色变化不明显，不易确定终点。辨易错(1)酸碱中和滴定的终点一定为中性。()(2)量取18.00 mL
19、双氧水或KMnO4溶液可选用碱式滴定管。()(3)25 mL的滴定管，若溶液的凹液面最低点处于10.00 mL，则滴定管内液体体积为15 mL。()(4)标准NaOH溶液测定醋酸溶液的浓度可以选用甲基橙作指示剂。()答案(1)(2)(3)(4)3实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例)(1)滴定前的准备 滴定管：查漏洗涤润洗装液赶气泡调液面记录。锥形瓶：洗涤装液加指示剂。(2)滴定(3)滴定终点判断的答题模板操作(当滴入最后一滴标准溶液后)现象(溶液由色变为色)时间(且半分钟内不恢复原色)。(4)数据处理按上述操作重复二至三次，求出消耗标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)计算。4滴定
20、误差分析依据原理c(标准)V(标准)c(待测)V(待测)，得c(待测)，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。实例分析：以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差分析：步骤操作V(标准)c(待测)洗涤酸式滴定管未用标准溶液润洗变大偏高碱式滴定管未用待测溶液润洗变小偏低锥形瓶用待测溶液润洗变大偏高锥形瓶洗净后还留有蒸馏水不变无影响取液放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失变小偏低滴定酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失变大偏高振荡锥形瓶时部分液体溅出变小偏低溶液颜色较浅时滴入酸液过快，
21、停止滴定后反加一滴NaOH溶液无变化变大偏高读数酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)变小偏低知识应用某学生根据3次实验分别记录有关数据如下表：滴定次数待测NaOH溶液的体积/mL0.100 0 molL1盐酸的体积/mL滴定前刻度滴定后刻度溶液体积/mL第一次25.000.0026.1126.11第二次25.001.5630.3028.74第三次25.000.2226.3126.09依据上表数据列式计算该NaOH溶液的物质的量浓度。答案26.10 mL，c(NaOH)0.104 4 molL1。命题点1酸、碱中和滴定及误差分析1.现使用酸碱中和滴定法测定市售白醋的总酸度(g/
22、100 mL)。.实验步骤：(1)量取10.00 mL食用白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100 mL_(填仪器名称)中定容，摇匀即得待测白醋溶液。(2)用酸式滴定管取待测白醋溶液20.00 mL于锥形瓶中，向其中滴加2滴_作指示剂。(3)读取盛装0.100 0 molL1 NaOH溶液的碱式滴定管的初始读数。如果液面位置如图所示，则此时的读数为_ mL。(4)滴定。滴定终点的现象是_。.数据记录：滴定次数实验数据/mL1234V(样品)20.0020.0020.0020.00V(NaOH)(消耗)15.9515.0015.0514.95.数据处理：某同学在处理数据的计算得：平均消耗的NaOH溶
23、液的体积V(15.9515.0015.0514.95) mL15.24 mL。(5)指出他的计算的不合理之处：_。(6)该白醋的总酸度为多少g/100 mL？写出计算步骤。_。.误差分析(7)下列说法中测定结果偏小的为_(填序号)。若用甲基橙作指示剂滴定过程摇动锥形瓶时溶液溅出锥形瓶用待测液润洗锥形瓶不干燥，有少量水配制0.100 0 molL1 NaOH溶液时，称量的NaOH固体中有Na2O滴定前仰视，滴定后俯视读数答案.(1)容量瓶(2)酚酞试液(3)0.70(4)溶液由无色恰好变为浅红色，并在半分钟内不变色.(5)第一组数据与后三组数据相差较大，属于异常值，应舍去(6)(15.00 mL
24、15.05 mL14.95 mL)15.00 mLn(CH3COOH)c(CH3COOH)V(CH3COOH)c(NaOH)V(NaOH)15.00 mL103 L/mL0.100 0 molL11.500103 mol总酸度为100 g/100 mL4.5 g/100 mL(7)命题点2中和滴定曲线的分析2(2020大同模拟)常温下，用0.10 molL1NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.10 molL1HCl溶液和20.00 mL 0.10 molL1CH3COOH溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下列说法正确的是()图1图2A图2是滴定盐酸的曲线Ba与b的关系是aNaHOHD这
25、两次滴定都宜用甲基橙作为指示剂CA项，开始时，HCl溶液的pH较小，错误；B项，a点的V(X)20 mL，b点的V(X)b，错误；D项，NaOH溶液滴定CH3COOH溶液，终点为碱性，应选用酚酞作指示剂，错误。3(2020云南名校联考)已知：pKa lg Ka,25时，H2SO3的pKa11.85，pKa27.19。常温下，用0.1 molL1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 molL1 H2SO3溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是()AA点所得溶液中：V0等于10 mLBB点所得溶液中：NaH2SOHSO OHCC点所得溶液中：Na3HSODD点所得溶液中水解平衡常数：Kh110
26、6.81ApH1.85时，溶液中H101.85 molL1，由Ka1101.85可得HSOH2SO3，若V0等于10 mL，溶液为H2SO3、NaHSO3的混合溶液，且物质的量相等，因Ka1，溶液中HSOH2SO3，则V0不等于10 mL，故A错误；B点时，加入NaOH的体积为20 mL，此时刚好生成NaHSO3，根据溶液呈电中性可得，NaH2SOHSOOH，故B正确；pH7.19时，溶液中H107.19，由Ka2107.19可得HSOSO，此时溶液呈碱性，则OHH，根据溶液呈电中性可得，NaH2SOHSOOH，求解可得，Na3HSO，故C正确；D点加入NaOH溶液体积为40 mL时，溶质为N
27、a2SO3，由Kh1106.81，故D正确。425 时，向体积均为20 mL和浓度均为0.1 molL1的两种酸HX、HY溶液中分别滴加0.1 molL1的NaOH溶液，所加NaOH溶液体积与反应后溶液的pH的关系如图所示。下列叙述正确的是()AHX、HY均为弱酸BKa(HY)的数量级约为106Cb点时：2NaYHYDV(NaOH)20 mL时，反应后的两种溶液中XYC由图可知，HX的pH等于1，HY的pH等于4，则HX为强酸，故A错误；浓度为0.1 molL1的HY，由图可知，HY的pH等于4，则Ka(HY)HY/HY(104104)/0.1107，故B错误；V(NaOH)20 mL时，两种
28、溶液恰好反应分别生成起始等量的NaX和NaY，Y发生水解，所以溶液中XY，故D错误。滴定曲线分析的方法(1)分析步骤：首先看横、纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中；其次看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱；再次找滴定终点和pH7的中性点，判断滴定终点的酸碱性，然后确定中性点(pH7)的位置；最后分析其他的特殊点(如滴定一半点，过量一半点等)，分析酸、碱过量情况。但要注意中性点与恰好反应点的区别。 (2)滴定过程中的定量关系：电荷守恒关系在任何时候均存在；物料守恒可以根据加入酸的物质的量和加入碱的物质的量进行确定。中和滴定的迁移应用中和滴定是中学化学实验中重要定量实验之一，是测定酸、碱溶
29、液浓度或物质含量的重要实验手段。这种实验操作方法也适用于其他反应的滴定操作，如氧化还原反应滴定和沉淀滴定。中和滴定的迁移应用在实际应用中非常广泛。因此近几年高考试题关注度很高。此类试题很好地体现了“科学探究与创新意识、科学精神与社会责任”的核心素养。1氧化还原滴定(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。(2)试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。(3)指示剂：涉及I2的常用淀粉试液；涉及Fe3的常用KSCN溶液；涉
30、及高锰酸钾的不用指示剂。(4)示例：Na2S2O3溶液滴定碘液原理2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI指示剂用淀粉作指示剂终点判断当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色退去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点2.沉淀滴定(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag与卤素离子的反应来测定Cl、Br、I的浓度。(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中
31、Cl的含量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。3滴定测定的两种类型(1)直接滴定法：利用标准液的量和方程式直接求算待测物质。(2)间接滴定法：例如，测MnO2含量时，可在H2SO4溶液中加入过量的Na2C2O4标准溶液，待与MnO2作用完毕后，用KMnO4标准液滴定过量的C2O。某些非氧化性物质，可以用间接滴定法进行测定。例如，测Ca2含量时，先将Ca2沉淀为CaC2O4，再用稀硫酸将所得沉淀溶解，用KMnO4标准液滴定溶液中的C2O，间接求得Ca2含量。1(2020黑龙江六校联考)氢氧化铈溶于硫酸得到硫酸铈，标准硫酸铈溶液常作Fe2的滴定剂。为了测定KMnO4
32、溶液浓度，进行如下实验：取x mL KMnO4溶液于锥形瓶中，加入V1 mL c1 molL1(NH4)2Fe(SO4)2溶液(过量)，充分反应后，用c2 molL1标准Ce(SO4)2溶液滴定Fe2至终点，消耗V2 mL标准Ce(SO4)2溶液(滴定反应：Ce4Fe2=Ce3Fe3)。c(KMnO4)_ molL1(用代数式表示)；若盛装标准硫酸铈溶液的滴定管没有用待装液润洗，则测得的结果_(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。解析根据得失电子守恒有：c(KMnO4)x1035c2V2103 molc1V1103 mol，c(KMnO4) molL1。若滴定管未用待装液润洗，则V2偏大，测得的
33、结果偏低。答案偏低2(2020白城联考)ClO2很不稳定，需随用随制，产物用水吸收得到ClO2溶液。为测定所得溶液中ClO2的浓度，进行了下列实验：步骤1：准确量取ClO2溶液10.00 mL，稀释成100.00 mL试样，量取V0 mL试样加入锥形瓶中；步骤2：用稀硫酸调节试样的pH2.0，加入足量的KI晶体，静置片刻；步骤3：加入指示剂，用c molL1 Na2S2O3溶液滴定至终点。重复2次，测得消耗Na2S2O3溶液平均值为V1 mL。(已知2ClO210I8H=2Cl5I24H2O2Na2S2O3I2Na2S4O62NaI)(1)指示剂可选_，终点现象为_。(2)计算该ClO2的浓度
34、为_gL1(用含字母的代数式表示，计算结果化简)。(3)终点读数时，仰视读数，使测定结果_(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。解析(1)涉及I2的反应，可选用淀粉溶液作指示剂。(2)根据关系式：2ClO25I210Na2S2O3n(ClO2)n(Na2S2O3)V1c103 molClO2的浓度为 gL1 gL1。(3)终点仰视读数，读数小，所用标准液偏多，测定结果偏大。答案(1)淀粉溶液当滴加最后一滴Na2S2O3溶液时，溶液的蓝色消失，且半分钟不恢复蓝色(2)(3)偏大3(2020厦门模拟)过氧乙酸(含有少量H2O2杂质)的含量测定流程如下图。(1)判断H2O2恰好除尽的实验现象是_。(2
35、)过氧乙酸被Fe2还原，还原产物为乙酸，其离子方程式为_。(3)若样品体积为V0 mL，加入c1 molL1 FeSO4溶液V1 mL，消耗c2 molL1 K2Cr2O7溶液V2 mL。则过氧乙酸含量为_ gL1。解析(3)2Fe22HCH3COOOH=2Fe3CH3COOHH2O(c1V16c2V2)1036Fe2Cr2O14H=6Fe32Cr37H2O6c2V2103c2V2103m(CH3COOOH)(c1V16c2V2)1037638(c1V16c2V2)103(g)故含量为 gL1。答案(1)当最后一滴KMnO4溶液滴入时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不退色(2)CH3COOO
36、H2Fe22H=CH3COOH2Fe3H2O(3)4莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进行测定溶液中Cl的浓度。已知：银盐性质AgClAgBrAgCNAg2CrO4AgSCN颜色白浅黄白砖红白溶解度(molL1)1.341067.11071.11086.51051.0106(1)滴定终点的现象是_。(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可选为滴定指示剂的是_(填字母序号)。ANaCl BBaBr2CNa2CrO4解析沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种
37、指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl的含量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。答案(1)滴入最后一滴标准液时，生成砖红色沉淀且半分钟内不溶解(2)C5某温度下，分别向10 mL浓度均为0.1 molL1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1 molL1的Na2S溶液，滴加过程中溶液中lg Cu2和lg Zn2与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。已知：Ksp(ZnS)Ksp(CuS)，lg 30.5，下列说法错误的是()A溶液pH：abeBa点的ZnCl2溶液中：ClKsp(CuS)，故终点时lgZn2lgCu2，故abe表示ZnCl2的滴定曲线，C错误
38、。对于D项，10 mL浓度均为0.1 molL1的CuCl2和ZnCl2溶液中分别滴加10 mL 0.1 molL1 Na2S溶液，达到滴定终点时，lg Cu217.7，Ksp(CuS)1035.4，d点时，S2约为0.1 molL1，Cu2 molL11033.9 molL1，故d点纵坐标约为33.9，D项正确。真题验收1(2020北京等级考适应性测试，T13)用一定浓度NaOH溶液滴定某醋酸溶液。滴定终点附近溶液pH和导电能力的变化分别如图所示(利用溶液导电能力的变化可判断滴定终点；溶液总体积变化忽略不计)。下列说法不正确的是 ()Aa点对应的溶液中：c(CH3COO)c(Na)Bab过程
39、中，n(CH3COO)不断增大Ccd溶液导电性增强的主要原因是c(OH)和c(Na)增大D根据溶液pH和导电能力的变化可判断：V2V3Ca点溶液pH7，则c(H)c(OH)，而电解质溶液中存在电荷守恒：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，故c(Na)c(CH3COO)，A项正确；ab的过程中，溶液中的CH3COOH逐渐被中和，溶液中的CH3COO的物质的量逐渐增大，B项正确；d点以后溶液导电能力增长速率更快，说明V(NaOH)V3时CH3COOH和NaOH完全反应，达到滴定终点，而pH7时溶液中溶质为CH3COONa和CH3COOH，故V2c(K)c(OH)CA项，溶液导电能力的强
40、弱与溶液中自由移动的离子浓度和种类有关，正确；B项，由图像知，a点到b点，HA转化为A2，b点导电能力相对于a点增强，可判断Na和A2的导电能力之和大于HA的，正确；C项，b点为反应终点，发生的反应为2KHA2NaOH=Na2AK2A2H2O。因为H2A为弱酸，所以Na2A、K2A溶液显碱性，pH7，错误；D项，c点为Na2A、K2A和NaOH的混合溶液，由图像经分析可知c(Na)c(K)c(OH)，正确。3(2018全国卷)用0.100 molL1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL1 Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A根据曲线数据计算可知Ksp(Ag
41、Cl)的数量级为1010B曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)C相同实验条件下，若改为0.040 0 molL1 Cl，反应终点c移到aD相同实验条件下，若改为0.050 0 molL1 Br，反应终点c向b方向移动C根据滴定曲线，当加入25 mL AgNO3溶液时，Ag与Cl刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag)c(Cl)104.75 molL1，Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)109.53.161010，A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)，B项正确；根据图示，Cl浓度为0.05
42、0 0 molL1时消耗25 mL AgNO3溶液，则Cl浓度为0.040 0 molL1时消耗20 mL AgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15 mL，所以反应终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br)与c(Cl)相同时，反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但Br浓度小于Cl浓度，即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。4(2019全国卷，节选)成品中S2的含量可以用“碘量法”测得。称取m g样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.100 0 molL1的I2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5
43、min，有单质硫析出。以淀粉为指示剂，过量的I2用0.100 0 molL1 Na2S2O3溶液滴定，反应式为I22S2O=2IS4O。测定时消耗Na2S2O3溶液体积V mL。终点颜色变化为_，样品中S2的含量为_(写出表达式)。解析淀粉溶液遇到I2溶液变蓝，当Na2S2O3将I2消耗完后，溶液由浅蓝色变至无色，即滴定终点时，溶液会由浅蓝色变至无色。设Na2S2O3消耗的I2的物质的量为n1。由化学方程式可得：I22S2O=2IS4O1 mol 2 moln10.100 0 molL1V103 L则n1V0.100 0103 mol设样品中S2的含量为w，则由反应I2S2=2IS可得：I2S
44、21 mol 32 g2500103 L0.100 0 molL1V0.100 0103 mol m gw由此可得：w100%。答案浅蓝色至无色100%新题预测1用0.10 molL1的NaOH溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.050 molL1的盐酸、磷酸及谷氨酸(H2G)，滴定曲线如图所示：下列说法正确的是()A滴定盐酸时，用甲基橙作指示剂比用酚酞更好BH3PO4与H2G的第一电离平衡常数K1的数量级不同C用酚酞作指示剂滴定磷酸到终点时，溶液中的溶质为Na2HPO4DNaH2PO4溶液中：NaH2POH3PO4HPOC盐酸与NaOH的反应终点pH7，与酚酞的变色范围810接
45、近，A项错误；由图可知，0.050 molL1的H3PO4和H2G溶液的pH几乎相等，可判断两者K1数量级相同，B项错误；由滴定曲线可知溶液中的溶质为Na2HPO4，C项正确；由图知，第一滴定终点为NaH2PO4，此时溶液显酸性，电离程度大于水解程度，HPOH3PO4，D项错误。225 时，向10 mL 0.1 molL1 H2A溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列叙述错误的是()已知：M点时HAA2AM点时，2HAA2NaBKa2(H2A)Kh(HA)C不随pH的变化而变化D点溶液中，NaA2HAOHHD根据电荷守恒可知，HA2A2OHNaH，因M点时，pHOH，又因HAA2，则可推出2HAA2Na，A项正确；点溶质为NaHA，此时溶液的pHKh(HA)，B项正确；，电离平衡常数只与温度有关，故温度不变时，该值不变，C项正确；点，H2A与NaOH恰好反应生成Na2A，Na2A水解使溶液显碱性，以第一步水解为主，且氢氧根离子还来自水的电离，则OHHA，正确的离子浓度大小顺序为NaA2OHHAH，D项错误。
