1、 23 知识网络建构 23 热点专题突破 一、原电池电极反应式的书写规律和方法1根据装置书写电极反应式(1)先分析题目给定的图示装置，确定原电池正、负极上的反应物，并标出相同数目电子的得失。(2)负极反应式的书写(3)正极反应式的书写首先判断在正极发生反应的物质：当负极材料与电解质溶液能自发地发生化学反应时，在正极上发生电极反应的物质是电解质溶液中的某种微粒；当负极材料与电解质溶液不能自发地发生化学反应时，在正极上发生反应的物质是溶解在电解质溶液中的 O2。然后再根据具体情况写出正极反应式，在书写时也要考虑正极反应产物是否与电解质溶液反应的问题，若参与反应也要书写叠加式。燃料电池的正极反应式电
2、解质是碱性或中性溶液：O22H2O4e=4OH，电解质是酸性溶液：O24H4e=2H2O。(4)正、负电极反应式相加得到电池反应的总反应方程式。2.根据总反应式书写电极反应式 先写简单的电极反应式，复杂的电极反应式可用总反应式减去简单的电极反应式而得到，用下图所示原电池为例：原电池反应为：2Al2OH2H2O=2AlO2 3H2，因此，其正极为Mg 片，反应式为：2H2O2e=H22OH则负极为 Al 片，反应式为：Al3e4OH=AlO2 2H2O3可充电池电极反应式的书写技巧二、电化学的计算问题1.基本方法(1)根据得失电子守恒法计算 用于串联电路、阴阳两极产物、正负两极产物、相同电量等类
3、型的计算，其依据是电路上转移的电子数相等。(2)根据总反应中的数量关系进行计算先写出电极反应再写出总反应，或直接运用总反应，根据总反应列比例式计算。(3)根据关系式计算由得失电子守恒关系建立已知量与未知量之间的桥梁，建立所需的关系式。如惰性电极电解 AgNO3 溶液中关系式：O24e4H4OH4Ag。(4)c(H)或 c(OH)的计算在电解某物质水溶液的过程中，由于存在电离平衡，若阴极上析出 1 mol H2，表示有 2 mol H放电，则溶液中增加 2 mol OH，若阳极上析出 1 mol O2，表示溶液中有 4 mol OH放电，则溶液中增加 4 mol H，这是定量计算电解后溶液 pH
4、 的关键。2.判断电解后溶液 pH 变化的方法根据原溶液的酸碱性和电极产物即可对电解后溶液 pH 的变化作出正确的判断，其方法如下：(1)若电极产物只有 H2 而无 O2，则 pH 变大。(2)若电极产物只有 O2 而无 H2，则 pH 变小。(3)若电极产物既有 O2 又有 H2，原溶液呈酸性则 pH 变小，原溶液呈碱性则 pH 变大，原溶液呈中性则 pH 不变。三、电解问题的解题步骤1明确电极反应规律(1)阴极：得电子，还原反应。电极本身不参加反应；一定是电解质溶液中阳离子“争”得电子。(2)阳极：失电子，氧化反应。若为金属(Au、Pt 除外)电极，电极失电子；若为惰性电极，电解质溶液中阴
5、离子“争”失电子。2.准确判断离子放电顺序离子的放电顺序主要取决于离子本身的性质，还与离子的浓度、溶液的酸碱性有关。(1)阳离子放电顺序AgHg2Fe3Cu2H上述顺序表明，在金属活动性顺序中，越活泼的金属，其阳离子越难结合电子，但 Fe3氧化性较强，排在 Cu2之前。(2)阴离子放电顺序S2IBrClOH若是活泼金属作阳极，因金属失电子能力强，阳极反应则是电极材料本身失电子被氧化，而不是阴离子放电。其中：Fe2e=Fe2(切忌写成 Fe3e=Fe3)。3.解决电解问题的基本思路(1)通电前：电解质溶液中含有哪些阴、阳离子(包括水电离出的 H和OH)。(2)通电时：阴离子移向阳极，阳离子移向阴极，结合放电顺序分析谁优先放电。(3)写电极反应式，并结合题目要求分析电解结果，如两极现象、水的电离平衡移动、离子浓度的变化、pH 的变化等。
