1、专题讲座八 加试第32题有机合成选考真题感悟 1 1.(2016浙江4月选考，32)某研究小组以水杨酸和甲苯为主要原料，按下列路线合成抗血栓药物新抗凝。12已知：RCOORCH3COOROHRCHOCH3COROHRCH=CHCOR请回答：(1)写出同时符合下列条件的A的所有同分异构体_。红光光谱标明分子中含有结构；1H-NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有三种不同化学环境的氢原子。12答案(2)设计BC的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)_。12答案(3)下列说法不正确的是_。A.化合物B能使Br2/CCl4溶液褪色 B.化合物C能发生银镜反应 C.化合物F能与FeCl3发生显色反应
2、D.新抗凝的分子式为C19H15NO6 12(4)写出化合物的结构简式：D_；E_。CH3COCH3(5)GH的化学方程式是_。12答案 2.(2015浙江10月选考，32)乙酰基扁桃酰氯是一种医药中间体。某研究小组以甲苯和乙醇为主要原料，按下列路线合成乙酰基扁桃酰氯。已知：12请回答：(1)D的结构简式_。RCNH2O/HRCOOHRCOOHSOCl2 RCOClROH RCOOR12答案(2)下列说法正确的是_。A.化合物A不能发生取代反应 B.化合物B能发生银镜反应 C.化合物C能发生氧化反应 D.从甲苯到化合物C的转化过程中，涉及到的反应类型有取代反应、加成反应和氧化反应 12(3)E
3、FG的化学方程式是_。(4)写出化合物D同时符合下列条件的所有可能的同分异构体的结构简式_。红外光谱检测表明分子中含有氰基(CN)1H-NMR谱检测表明分子中有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子12答案(5)设计以乙醇为原料制备F的合成路线(用流程图表示；无机试剂任选)。答案 CH3CH2OHO2催化剂 CH3COOHSOCl2 CH3COCl体会命题特点 12答案 1.有机合成的解题思路 解题技能储备 2 将原料与产物的结构进行对比，一比碳骨架的变化，二比官能团的差异。(1)根据合成过程的反应类型，所含官能团性质及题干中所给的有关知识和信息，审题分析，理顺基本途径。(2)根据所给原料、
4、反应规律、官能团的引入及转换等特点找出突破点。(3)综合分析，寻找并设计最佳方案，即原料 顺推逆推 中间产物 顺推逆推 产品，有时则要综合运用顺推或逆推的方法找出最佳的合成路线。2.有机合成的解题模式题型一 限制条件同分异构体的书写 难点题型突破 3 1.写出所有与具有相同官能团的芳香类同分异构体的结构简式_。123456789101112答案 2.CH3(CH2)6CHO 有 多 种 同 分 异 构 体，符 合 下 列 性 质 的 结 构 简 式 是_(写一种)。能发生银镜反应 烃基上的一氯取代物只有两种(CH3CH2)3CCHO或(CH3)3CC(CH3)2CHO1234567891011
5、12答案 _。A.遇FeCl3溶液会发生显色反应 B.核磁共振氢谱表明该反应中有4组峰 C.1 mol该物质最多可消耗2 mol NaOH D.能发生银镜反应 123456789101112答案 3.写出一种同时满足下列条件的的同分异构体的结构简式：4.写出能同时满足下列条件的有机物()的两种同分异构体的结构简式：_。123456789101112答案.苯环上有3个取代基，苯环上的一卤代物有2种.能发生银镜反应，水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应.含有1个氨基酸的结构例如：CH3CH(NH2)COOH属于-氨基酸1234567891011125.有机物G的分子式为C8H8O4，且知苯环
6、上的一氯取代物只有两种，G不与NaHCO3反应，能与Na和NaOH反应，等质量的G消耗Na和NaOH的物质的量之比为23，则符合上述条件G的结构简式为_ _。123456789101112答案 6.已知：当苯环上已有一个“CH3”或“Cl”时，新引入的取代基一般在原有取代基的邻位或对位；当苯环上已有一个“NO2”或“COOH”时，新引入的取代基一般在原有取代基的间位。请用合成反应流程图表示出由甲苯和其他物质合成题型二 有机合成中信息条件的应用 信息一：苯环上的定位规则123456789101112的最佳方案。合成反应流程图表示方法示例如下：答案123456789101112答案 解析 信息二：
7、格林试剂 7.已知卤代烃与金属镁反应生成“格林试剂”，如：RXMgRMgX(格林试剂)。利用格林试剂与羰基化合物(醛、酮)等的反应可以合成醇类，如：123456789101112乙醚试以苯、溴、乙烯、镁、水、空气等为主要原料，辅以必要的催化剂，合成化合物，写出有关反应的化学方程式并注明反应条件。123456789101112解析答案 信息三：羟醛缩合反应 8.以乙烯为初始反应可制得正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)。已知两个醛分子在一定条件下可以自身加成。下式中反应的中间产物()可看成是由()中的碳氧双键打开，分别跟()中的2位碳原子和2位氢原子相连而得。()是一种3羟基醛，此醛不稳定，受
8、热即脱水而生成不饱和醛(烯醛)：请运用已学过的知识和上述得出的信息写出由乙烯制正丁醇各步的反应式。123456789101112解析答案 9.(2016嘉兴桐乡高级中学期中)某研究小组以甲苯为主要原料，采用以下路线合成医药中间体F和Y。123456789101112已知：2CH3CHONaOH CH3CH(OH)CH2CHOCH3CH=CH3COOHCH3COOCH2CH3以X和乙烯为原料可合成Y，请设计合成路线(无机试剂及溶剂任选)。CH3CHO催化剂O2CH3COOH=CH3COOHCH3CH2OH浓H2SO4123456789101112解析答案 CH3COOCH2CH3 信息四：从题干
9、中提炼信息 10.药物萘普生具有较强的抗炎、抗风湿和解热镇痛作用，其合成路线如下：123456789101112123456789101112E已知：RCOOHRCOCl。根据已有知识并结合相关信息，写出以苯和乙酸为原料制备SOCl2的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：123456789101112答案 题型三 综合模拟练 11.(2016浙江10月选考，32)某研究小组从甲苯出发，按下列路线合成染料中间体X和医药中间体Y。123456789101112已知：化合物A、E、F互为同分异构体，(易被氧化)。请回答：(1)下列说法不正确的是_ A.化合物C能发生氧化反应，不发
10、生还原反应 B.化合物D能发生水解反应 C.化合物E能发生取代反应 D.化合物F能形成内盐 123456789101112解析(2)BCD的化学方程式是_。123456789101112答案(3)化合物G的结构简式是_。H2NCHO 123456789101112答案(4)写出同时符合下列条件的A的所有同分异构体的结构简式_。红外光谱检测表明分子中含有醛基；1H-NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子。123456789101112答案 解析 解析 和CH2=CH2制乙苯，由乙苯制邻硝基乙苯，然后再用酸性KMnO4溶液氧化乙基。(5)为探索新的合成路线，采用苯和乙烯为原
11、料制备化合物F，请设计该合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。答案 123456789101112解析答案 12.(2016温州8月选考模拟)醋硝香豆素是一种治疗心脑血管疾病的药物，能阻碍血栓扩展，可以通过以下方法合成(部分反应条件省略)。回答以下问题：已知：(1)E中所具有的含氧官能团名称是_。硝基、羰基123456789101112答案 解析(2)反应的化学方程式为_ _。解析 反应是卤代烃的水解反应，化学方程式为123456789101112解析答案(3)E与G反应的类型是_。加成反应解析根据以上分析可知E与G反应的类型是加成反应。123456789101112解析答案(4)关于E物质，下列说法正确的是_(填字母)。a.在核磁共振氢谱中有五组吸收峰 b.可以用新制的氢氧化铜悬浊液鉴别D和E c.可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和还原反应 d.1 mol E最多可以消耗4 mol H2 123456789101112解析 解析 根据反应物结合生成物的结构可知物质G的结构简式是。(5)写出G的结构简式：_。123456789101112解析答案(6)G的某种同分异构体分子中只含有一个环，可与氯化铁溶液发生显色反应，与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳，苯环上的一氯代物只有两种，其结构简式为_。123456789101112答案 解析