1、专题讲座(四)溶液中粒子浓度的大小关系一、同一溶液中不同粒子浓度大小比较1知识储备。(1)弱电解质的电离和弱根的水解都是微弱的。例如：CH3COOH溶液中，主要是CH3COOH分子，只有很少量的电离成了CH3COO和H；CH3COONa溶液中，主要是CH3COO和Na，只有很少量的CH3COOH分子和OH。(2)多元弱酸的电离和多元弱酸根的水解都是分步进行，均以第一步为主。(3)弱酸的酸式根既存在电离也存在水解，电离程度和水解程度的相对大小由溶质本身性质而定。需掌握：HSO、H2PO、HC2O电离水解；HCO、HPO、HS水解电离。需根据信息判断：例如：常温下0.1 molL1 NaHA溶液、
2、pH9.2。根据pH9.27，呈碱性可判断出HA的水解电离。(4)弱电解质与弱根离子物质的量之比11时，电离程度与水解程度比较。需掌握：n(NH3H2O)n(NH4Cl)11时，电离水解；n(CH3COOH)n(CH3COONa)11时，电离水解。需根据信息判断：例如：常温下，n(HCN)n(NaCN)11的溶液，pH9.2，可判断该溶液中水解电离。(5)水的电离程度很小，但不可忽略。2解题思路。(1)判溶质：判断溶液溶质成分以及物质的量的关系。(2)析平衡：分析溶液中存在哪些平衡。(3)分主次：将以上平衡根据其程度大小分出主次，写平衡时由主到次写。(4)比大小：根据平衡的主次，比较粒子浓度大
3、小。3示例分析。例1常温下，等体积、等物质的量浓度的氨水与盐酸混合，混合溶液中粒子浓度大小比较。分析：判溶质：NH4Cl，比大小：c(Cl)c(NH)c(H)c(NH3H2O)c(OH)。例2常温下，1 mol SO2通入1 L 1 molL1NaOH溶液中，所得溶液粒子浓度大小比较(溶液pH7)。分析：判溶质：NaHSO3比大小：c(Na)c(HSO)c(H)c(SO)c(OH)c(H2SO3)。二、不同溶液中同种离子浓度大小比较不同溶液中同种离子浓度大小的比较：主要看溶液中该离子本身的浓度和其他离子促进还是抑制离子的水解。例3浓度均为0.1 molL1的NH4Cl、NH4HSO4、NH4H
4、CO3、(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2、(NH4)2CO3、NH3H2O。溶液中c(NH)大小比较。分析：先将溶液分为三个等次：，其次看其他离子对NH的水解的影响：Cl、SO对NH水解无影响；H、Fe2抑制NH水解；CO、HCO促进NH水解。因此，。三、溶液中离子浓度三大守恒关系 练习_1已知常温下：某NaHSO3溶液的pH5，则在NaHSO3溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()Ac(Na)c(HSO)c(OH)c(H)c(SO)Bc(Na)c(H)c(OH)c(SO)c(HSO)Cc(Na)c(SO)c(HSO)c(H2SO3)Dc(OH)c(H)c(HSO)c(H
5、2SO3)解析：根据pH5溶液呈酸性可知：c(OH)c(H)，A错误；电荷守恒的正确关系式为c(Na)c(H)c(OH)2(SO)c(HSO)，B错误；C为物料守恒的正确关系式；将电荷守恒和物料守恒关系式结合起来可得：c(OH)c(SO)c(H)c(H2SO3)，D错误。 答案：C2已知HCN的电离常数K6.21010。用物质的量都是0.1 mol的HCN和NaCN混合配成1 L溶液，经测定溶液呈碱性。则下列关系式正确的是()Ac(CN)c(Na)Bc(CN)c(HCN)Cc(HCN)c(CN)0.2 molL1Dc(CN)c(OH)0.1 molL1解析：HCN的电离常数为6.01010，0
6、.1 mol的HCN和NaCN混合后配成1 L溶液，经测定溶液呈碱性，说明CN的水解大于HCN的电离，因此c(Na)c(CN)，A错误；因水解大于电离，因此c(CN) 0.1 molL1，D错误。答案：C3物质的量浓度相同的下列溶液，按c(CO)由小到大顺序排列正确的是()Na2CO3NaHCO3H2CO3(NH4)2CO3NH4HCO3ABCD解析：NH水解呈酸性，CO水解呈碱性，二者相互促进水解，所以，Na2CO3溶液中c(CO)大于(NH4)2CO3溶液中c(CO)。同理，NaHCO3溶液中c(CO)大于NH4HCO3溶液中c(CO)。H2CO3是弱电解质，所以，c(CO)最小。答案：B
7、425 时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A0.1 molL1 CH3COONa溶液与0.1 molL1 HCl溶液等体积混合：c(Na)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)B0.1 molL1 NH4Cl溶液与0.1 molL1氨水等体积混合(pH7)：c(NH3H2O)c(NH)c(Cl)c(OH)C0.1 molL1Na2CO3溶液与0.1 molL1 NaHCO3溶液等体积混合：c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3)D0.1 molL1 Na2C2O4溶液与0.1 molL1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O)c(HC2O)c(O
8、H)c(Na)c(H)解析：0.1 molL1 CH3COONa溶液与0.1 molL1 HCl溶液等体积混合，溶质为等物质的量的CH3COOH和NaCl，因为醋酸为弱酸，部分电离，所以c(Na)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)，A选项正确；0.1 molL1 NH4Cl溶液与0.1 molL1氨水等体积混合，pH7，说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，则c(NH)c(NH3H2O)，B选项错误；根据物料守恒，0.1 molL1 Na2CO3溶液中，c(Na)2c(CO)2c(HCO)2c(H2CO3)，0.1 molL1 NaHCO3溶液中，c(Na)c(CO)c(HCO)c
9、(H2CO3)，二者等体积混合，则2c(Na)3c(CO)3c(HCO)3c(H2CO3)，即c(Na)c(CO)c(HCO)c(H2CO3)，C选项错误；根据电荷守恒：c(Na)c(H)2c(C2O)c(HC2O)c(OH)c(Cl)，D选项错误。答案：A5常温下，向25 mL 0.1 molL1 MOH溶液中逐滴加入0.2 molL1 HA溶液，曲线如图所示(体积变化忽略不计)。回答下列问题：(1)写出MOH的电离方程式：_。(2)MOH与HA恰好完全反应时，混合溶液中由水电离出的c(H)_(填“”“”或“”)0.2 molL1 HA溶液中由水电离出的c(H)。(3)分别写出B、C两点，混
10、合溶液中各离子浓度的大小关系：B点_；C点_。(4)若D点测得混合溶液的pH3，则c(HA)c(H)_。解析：(1)0.1 molL1 MOH溶液的 pH13，所以MOH为强碱，电离方程式为MOH=MOH。(2)MOH与HA恰好完全反应时恰好生成MA，消耗HA 12.5 mL，此时溶液呈碱性，说明A水解，促进水电离；0.2 molL1 HA溶液，HA抑制水电离，所以MOH与HA恰好完全反应时，混合溶液中由水电离出的c(H) 大于0.2 molL1 HA溶液中由水电离出的c(H)。(3)反应过程中，溶液含有4种离子，分别是M、OH、A、H；根据电荷守恒，c(A)c(OH)c(M)c(H)；B点，c(H)c(OH)，所以c(M)c(A)，则c(M)c(A)c(H)c(OH)；C点，c(H)c(OH)，所以c(A)c(M)，则c(A)c(M)c(H)c(OH)。(4)根据电荷守恒，c(A)c(OH)c(M)c(H)，根据物料守恒，c(HA)c(A)0.1 molL1；c(HA)c(H)0.1 molL1c(M)c(OH)，c(M)0.05 molL1，c(OH)1011 molL1，则c(HA)c(H)0.05 molL1。答案：(1)MOH=MOH(2)(3)c(M)c(A)c(H)c(OH)c(A)c(M)c(H)c(OH)(4)0.05 molL1