1、第2课时沉淀溶解平衡的应用学业要求素养对接1.能用平衡移动原理分析理解沉淀的溶解与生成、沉淀转化的实质。2.学会用沉淀溶解平衡的移动解决生产、生活中的实际问题。1.变化观念与平衡思想：沉淀溶解平衡的移动。2.社会责任：沉淀溶解平衡的应用。知 识 梳 理知识点一、沉淀的生成1.调节pH法如加入氨水调节pH4，可除去氯化铵中的杂质氯化铁。反应离子方程式：Fe33NH3H2O=Fe(OH)33NH。2.加沉淀剂法以Na2S、H2S等作沉淀剂，使Cu2、Hg2等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。反应离子方程式如下：(1)加Na2S生成CuS：S2Cu2=CuS。(2)通入H2S生成CuS：H2S
2、Cu2=CuS2H。知识点二、沉淀的溶解1.原理根据平衡移动原理，对于在水中难溶的电解质，只要不断移去溶解平衡体系中的相应离子，平衡就向沉淀溶解的方向移动，从而使沉淀溶解。2.实例(1)CaCO3沉淀溶于盐酸中：CO2气体的生成和逸出，使CaCO3溶解平衡体系中的CO浓度不断减小，平衡向沉淀溶解的方向移动。(2)分别写出用HCl溶解难溶电解质FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2的离子方程式：FeS2H=Fe2H2S、Al(OH)33H=Al33H2O、Cu(OH)22H=Cu22H2O。(3)向Mg(OH)2悬浊液中分别滴加蒸馏水、稀盐酸、NH4Cl溶液，白色沉淀将不溶解、溶解、溶解(填“溶
3、解”或“不溶解”)。知识点三、沉淀的转化1.实验探究(1)ZnS转化为CuS实验操作实验现象有白色沉淀生成白色沉淀转化为黑色沉淀化学方程式ZnSO4Na2S=ZnSNa2SO4ZnSCuSO4=ZnSO4CuS实验结论溶解度小的沉淀可以转化成溶解度更小的沉淀(2)Mg(OH)2与Fe(OH)3的转化实验操作实验现象产生白色沉淀产生红褐色沉淀上层为无色溶液，下层为红褐色沉淀化学方程式MgCl22NaOH=Mg(OH)22NaCl、3Mg(OH)22FeCl3=2Fe(OH)33MgCl22.沉淀转化的实质沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动，即将溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀。3.沉淀转化
4、的应用(1)用FeS等难溶物质除去废水中的重金属离子(以Hg2为例)：FeS(s)Hg2(aq)=HgS(s)Fe2(aq)。(2)除锅炉水垢锅炉水垢中含CaSO4，可将CaSO4用Na2CO3处理，使之转化为CaCO3，然后用酸除去，其化学方程式为CaSO4Na2CO3=CaCO3Na2SO4，CaCO32H=Ca2H2OCO2。自 我 检 测1.除去溶液中的SO，选择钙盐还是钡盐？为什么？怎样选择沉淀剂？答案(1)根据CaSO4微溶于水，BaSO4难溶于水，除去SO时，应选择钡盐，因为钡盐可使SO沉淀更完全。(2)选择沉淀剂时，使生成沉淀的反应越完全越好；不能影响其他离子的存在，由沉淀剂引
5、入溶液的杂质离子要便于除去或不引入新的杂质离子。2.向Mg(OH)2悬浊液中分别滴加稀盐酸和NH4Cl溶液，溶液变澄清，试解释原因。答案(1)Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)，HCl=HCl，H与OH结合成弱电解质H2O，使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡右移，Mg(OH)2不断溶解，直至与盐酸反应完毕。(2)Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)，NH4Cl=NHCl，NH与OH结合成弱电解质NH3H2O，使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡右移，直至Mg(OH)2完全溶解。3.溶洞里美丽的石笋、钟乳石和石柱是大自然创造的奇迹，试解释溶洞形成的化学原理。答案石灰岩里不溶性的碳
6、酸钙与水及二氧化碳反应能转化为可溶性的碳酸氢钙Ca(HCO3)2。溶有碳酸氢钙的水从溶洞顶向溶洞底滴落时，水分蒸发，二氧化碳压强减小以及温度的变化都会使二氧化碳溶解度减小而析出碳酸钙沉淀。这些沉淀经过千百万年的积聚，渐渐形成了钟乳石、石笋等。学习任务、沉淀溶解平衡在工业除杂中的应用【合作交流】已知不同金属离子在溶液中完全沉淀时，溶液的pH不同。溶液中被沉淀的离子Fe3Cu2完全生成氢氧化物沉淀时溶液的pH3.74.4据信息分析除去CuCl2中的FeCl3应选什么试剂，原理是什么？提示因FeCl3发生水解反应：Fe33H2OFe(OH)33H，故可选择CuO或CuCO3，消耗Fe3水解生成的H，
7、调节溶液pH于3.74.4之间，从而促进Fe3完全以Fe(OH)3形式沉淀出来，并通过过滤除去Fe(OH)3及过量的CuO或CuCO3。【名师点拨】沉淀生成的方法及应用在涉及无机制备、提纯工艺的生产、科研、废水处理等领域，常常利用沉淀溶解平衡原理来通过生成沉淀达到分离或除去某些离子的目的。常用于沉淀生成的方式如下：(1)加沉淀剂法：生成的沉淀越难溶，沉淀越完全，沉淀剂过量能使沉淀更安全。如除去溶液中Cu2、Hg2，可以用Na2S、H2S等作沉淀剂，使它们生成极难溶的CuS、HgS沉淀，然后除去；沉淀Mg2一般用OH而不用CO，为了生成更难溶的Mg(OH)2沉淀，过滤除去。(2)调节pH法：如工
8、业原料氯化铵中含有杂质FeCl3，使其溶解于水，再加入氨水调节pH至78，可使Fe3转化为Fe(OH)3沉淀。(3)同离子效应法：增大溶解平衡中的离子浓度，使平衡向沉淀生成的方向移动。(4)氧化还原法：改变某离子的存在形式，促使其转变为溶解度更小的难溶电解质便于分离出去，例如通过氧化还原反应将Fe2氧化为Fe3，从而生成更难溶的Fe(OH)3沉淀。【典例】工业制氯化铜时，是将浓盐酸用蒸气加热至80 左右，慢慢加入粗制氧化铜粉(含杂质氧化亚铁)，充分搅拌使之溶解，反应如下：CuO2HCl=CuCl2H2O，FeO2HCl=FeCl2H2O。已知：pH9.6时，Fe2以Fe(OH)2的形式完全沉淀
9、：pH6.4时，Cu2以Cu(OH)2的形式完全沉淀；pH为34时，Fe3以Fe(OH)3的形式完全沉淀。(1)为除去溶液中的Fe2，可采用的方法是()A.直接加碱，调整溶液pH9.6B.加纯铜粉，将Fe2还原出来C.先将Fe2氧化成Fe3，再调整pH到34D.通入硫化氢，使Fe2直接沉淀(2)工业上为除去溶液中的Fe2，常使用NaClO，当溶液中加入NaClO后，溶液pH变化情况是()A.肯定减小 B.肯定增大C.可能减小 D.可能增大(3)若此溶液中只含有Fe3时，要调整pH为34，此时最好向溶液中加入()A.NaOH溶液 B.氨水C.CuCl2溶液 D.CuO固体解析(1)A项中pH9.
10、6时，Cu2也将沉淀；B项中，铜粉不能将Fe2还原出来；D项中，Fe2与H2S不反应。(2)NaClO具有强氧化性，能将Fe2氧化：2Fe2ClO2H=2Fe3ClH2O，反应中消耗H，pH一定增大。(3)此溶液中只含杂质Fe3，要调整pH到34，加入的物质必须能与酸反应，使H减小，且不引入新的杂质离子，D项符合条件。答案(1)C(2)B(3)D变式训练1化工生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2：Cu2(aq)MnS(s)CuS(s)Mn2(aq)，下列说法错误的是()A.MnS的Ksp比CuS的Ksp大B.该反应达平衡时Mn2Cu2C.往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，Mn2
11、变大D.该反应的平衡常数K解析根据沉淀转化向溶度积小的方向进行可知，Ksp(MnS)Ksp(CuS)，A项正确；该反应达平衡时Mn2、Cu2保持不变，但不一定相等，B项错误；往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，平衡向正反应方向移动，Mn2变大，C项正确；该反应的平衡常数K，D项正确。答案B变式训练2下列化学原理的应用，主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是()热纯碱溶液的洗涤油污能力强误将钡盐BaCl2、Ba(NO3)2当作食盐食用时，常用0.5%的Na2SO4溶液解毒溶洞、珊瑚的形成碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡能泡沫灭火器灭火的原理A. B.C. D.解析热纯碱溶液洗涤油污能力强和泡沫灭火器原理
12、，是利用的盐类的水解，错；误服钡盐用Na2SO4解毒、溶洞和珊瑚的形成、碳酸钡不能作钡餐而硫酸钡可以是利用的沉淀溶解平衡原理，A对。答案A1.自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液，向地下深层渗透，遇到难溶的ZnS或PbS，慢慢转变为铜蓝(CuS)。下列分析正确的是()A.CuS的溶解度大于PbS的溶解度B.原生铜的硫化物具有还原性，而铜蓝没有还原性C.CuSO4与ZnS反应的离子方程式是Cu2S2=CuSD.整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应解析CuSO4与PbS反应可以生成CuS，所以CuS的溶解度小于PbS的，A错误；硫化物中硫的化合价为2 价，均具
13、有还原性，B错误；ZnS难溶于水，不能写成离子形式，C错误；铜的硫化物首先被氧化成CuSO4，然后硫酸铜与ZnS、PbS发生复分解反应生成更难溶的CuS，D正确。答案D2.某小型化工厂生产皓矾(ZnSO47H2O)的工艺流程如下图所示：已知：开始生成氢氧化物沉淀到沉淀完全的pH范围分别为Fe(OH)3：2.73.7；Fe(OH)2：7.69.6；Zn(OH)2：5.78.0。试回答下列问题：(1)加入的试剂应是_，其目的是_。(2)加入的试剂，供选择使用的有：氨水、NaClO溶液、20% H2O2溶液、浓硫酸、浓硝酸等，应选用_，其理由是_。(3)加入的试剂是_，目的是_。解析向溶液中加入过量
14、Zn，发生反应：Cu2Zn=Zn2Cu、2Fe33Zn=2Fe3Zn2，过滤，向沉淀A中加入稀硫酸，发生反应：Zn2H=Zn2H2，Fe2H=Fe2H2，然后把Fe2氧化成Fe3，在选择氧化剂时，应使用H2O2，因为H2O2的还原产物为H2O，不引入杂质，然后通过调节溶液的pH，使Fe3水解生成Fe(OH)3沉淀而除去。答案(1)Zn将Cu2、Fe3等杂质离子除去(2)20% H2O2溶液H2O2作氧化剂，可将Fe2氧化为Fe3，且不引入其他杂质(3)ZnO或Zn(OH)2(答案合理即可)调节溶液的pH，使Fe3转化为Fe(OH)3沉淀除去3.在t 时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示
15、。又知t 时AgCl的Ksp41010mol2L2，下列说法不正确的是()A.在t 时，AgBr的Ksp为4.91013 mol2L2B.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液中c点变到b点C.图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液D.在t 时，AgCl(s)Br(aq)AgBr(s)Cl(aq)的平衡常数K816解析根据图中c点的Ag和Br可得该温度下AgBr的Ksp为4.91013mol2L2，A正确；在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后，Br的浓度增大，溶解平衡逆向移动，Ag减小，故B错；在a点时QKsp，故为AgBr的不饱和溶液，C正确；选项D中KCl/BrKsp(AgCl)/
16、Ksp(AgBr)，代入数据得K816，D正确。答案B4.如图所示，有T1、T2两种温度下两条BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线，回答下列问题：讨论T1温度时BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线，下列说法不正确的是()A.加入Na2SO4可使溶液由a点变为b点B.T1温度时，在T1曲线上方区域(不含曲线)任意一点时，均有BaSO4沉淀生成C.蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)D.升温可使溶液由b点变为d点解析A项，加入Na2SO4，SO的浓度增大，Ksp不变，Ba2减小，正确；B项，在T1曲线上方任意一点，由于QKsp，所以均有BaSO4沉淀生成；C项，不饱和溶液
17、蒸发溶剂，SO、Ba2均增大，正确；D项，升温，Ksp增大，SO、Ba2均增大，错误。答案D5.已知常温下各物质的溶度积或电离平衡常数如下：Ksp(CuS)1.31036，Ksp(FeS)6.51018H2S：Ka11.2107，Ka271015一般来说，如果一个反应的平衡常数大于105，通常认为反应进行得较完全；如果一个反应的平衡常数小于105，则认为该反应很难进行。请回答：(1)向浓度均为0.1 molL1的FeSO4和CuSO4的混合溶液中加Na2S溶液，请写出首先出现沉淀的离子方程式_。当加入Na2S溶液至出现两种沉淀，则溶液中Fe2Cu2_。(2)通过计算说明反应CuS(s)2H=C
18、u2H2S进行的程度_。(3)常温下，NaHS溶液呈碱性，此时溶液中离子浓度由大到小的顺序是_。若向此溶液中加入CuSO4溶液，恰好完全反应，所得溶液的pH_(填“”、“Ksp(CuS)。当加入Na2S溶液时先生成CuS沉淀，当同时产生CuS和FeS沉淀时，CuS和FeS均达到溶解平衡。所以5.01018。(2)KKsp(CuS)1.551015HSOHS2H。CuSO4溶液与NaHS溶液发生反应离子方程式为Cu2HS=CuSH，故溶液pHHSOHS2HZnS，MgCO3Mg(OH)2；就溶解或电离出S2的能力而言：FeSH2SCuS，则下列离子方程式错误的是()A.Mg22HCO2Ca24O
19、H=Mg(OH)22CaCO32H2OB.Cu2H2S=CuS2HC.Zn2S22H2O=Zn(OH)2H2SD.FeS2H=Fe2H2S解析沉淀转化的原则是溶解度较小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀。根据同温度下的溶解度：Zn(OH)2ZnS，MgCO3Mg(OH)2，A项正确，C项错；根据溶解或电离出S2的能力：FeSH2SCuS，B项、D项均正确。答案C3.25 时，已知下列三种金属硫化物的溶度积常数(Ksp)分别为Ksp(FeS)6.31018mol2L2；Ksp(CuS)1.31036mol2L2；Ksp(ZnS)1.6 1024mol2L2。下列关于常温时的有关叙述正确的是()A.硫化
20、锌、硫化铜、硫化亚铁的溶解度依次增大B.将足量的ZnSO4晶体加入到0.1 molL1的Na2S溶液中，Zn2的浓度最大只能达到1.61023 molL1C.除去工业废水中含有的Cu2，可采用FeS固体作为沉淀剂D.向饱和的FeS溶液中加入FeSO4溶液后，混合液中Fe2变大、S2变小，但Ksp(FeS)变大解析化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时，Ksp数值越大的难溶电解质在水中的溶解能力越强，由Ksp可知，常温下，CuS的溶解度最小，故A错；将足量的ZnSO4晶体加入到0.1 molL1的Na2S溶液中，S2将减至非常小，而Zn2的浓度远远大于1.61023 molL1；因CuS比F
21、eS更难溶，FeS沉淀可转化为CuS沉淀；温度不变，Ksp(FeS)不变。答案C4.已知几种难溶电解质的溶度积常数Ksp(25 )见下表：难溶电解质AgClAgBrAgIAg2SO4Ag2CrO4Ksp1.81010mol2L25.01013mol2L28.31017mol2L21.4105mol3L31.121012mol3L3下列叙述不正确的是()A.由溶度积常数可判断在相同条件下一些物质的溶解性大小B.将等体积的4103 molL1的AgNO3溶液和4103 molL1的 K2CrO4溶液混合，有Ag2CrO4沉淀产生C.向AgCl的悬浊液中滴加饱和NaBr溶液可以得到黄色AgBr悬浊液
22、D.向100 mL 0.1 molL1的Na2SO4溶液中加入1 mL 0.1 molL1的AgNO3溶液，有白色沉淀生成解析D项，混合溶液中Ag0.1 molL10.001 molL1，Ag2SO0.00120.11107Ksp(CaCO3)，因此X为CaCO3，A正确；Ca2反应完后剩余浓度大于1.0105 molL1，则M中存在Mg2、Ca2，B不正确；pH11.0时可求得OH103 molL1，KspMg(OH)25.611012，Mg2 molL11.0105 molL1，因此N中只存在Ca2不存在Mg2，C不正确；同理，加入 4.2 g NaOH 固体时沉淀物应是Mg(OH)2，D
23、错误。答案A6.已知：Ksp(CdS)3.61029mol2L2，Ksp(ZnS)1.61024mol2L2。某溶液中含0.10 molL1Cd2和0.10 molL1Zn2。为使Cd2形成CdS沉淀而与Zn2分离，S2离子的浓度应控制在什么范围？解析沉淀Cd2时所需S2的最低浓度：S2molL13.61028 molL1；不使ZnS沉淀，S2的最高浓度：S2 molL11.61023 molL1。答案S2在3.610281.61023 molL1之间可以使CdS沉淀而Zn2留在溶液中。7.毒重石的主要成分为BaCO3(含Ca2、Mg2、Fe3等杂质)，实验室利用毒重石制备BaCl22H2O的
24、流程如下：(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是_。实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸，除量筒外还需使用下列仪器中的_。a.烧杯 b.容量瓶c.玻璃棒 d.滴定管(2)加入NH3H2O调节pH8可除去_(填离子符号)，滤渣中含_(填化学式)。加入H2C2O4时应避免过量，原因是_。Ca2Mg2Fe3开始沉淀时的pH11.99.11.9完全沉淀时的pH13.911.13.2已知：Ksp(BaC2O4)1.6107 mol2L2，Ksp(CaC2O4)2.3109 mol2L2。解析(1)充分研磨的目的是增大反应物的接触面积，从而使反应速率加快。配制一定质量分数的溶液，可以算出所需37%的盐
25、酸及水的体积，然后在烧杯中稀释，为使溶液混合均匀，要用玻璃棒进行搅拌。(2)根据流程图及表格中数据可知，加入NH3H2O调节pH8时，只有Fe3完全沉淀而除去。加入NaOH，调节pH12.5，对比表格中数据可知，此时Mg2完全沉淀，Ca2部分沉淀，所以滤渣中含Mg(OH)2、Ca(OH)2。根据Ksp(BaC2O4)1.6107 mol2L2，H2C2O4过量时Ba2会转化为BaC2O4沉淀，从而使BaCl22H2O的产量降低。答案(1)增大接触面积从而使反应速率加快ac(2)Fe3Mg(OH)2、Ca(OH)2H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀，产品的产量降低8.钡(Ba)和锶(Sr
26、)及其化合物在工业上有着广泛的应用，它们在地壳中常以硫酸盐的形式存在，BaSO4和SrSO4都是难溶性盐。工业上提取钡和锶时首先将BaSO4和SrSO4转化成难溶弱酸盐。已知：SrSO4(s)Sr2(aq)SO(aq)Ksp(SrSO4)2.5107mol2L2SrCO3(s)Sr2(aq)CO(aq)Ksp(SrCO3)2.5109mol2L2(1)将SrSO4转化成SrCO3的离子方程式为_。该反应的平衡常数表达式为_。该反应能发生的原因是_。(用沉淀溶解平衡的有关理论解释)(2)对于上述反应，实验证明增大CO的浓度或降低温度都有利于提高SrSO4的转化率。判断在下列两种情况下，平衡常数K
27、的变化情况(填“增大”、“减小”或“不变”)：升高温度，平衡常数K将_；增大CO的浓度，平衡常数K将_。(3)已知，SrSO4和SrCO3在酸中的溶解性与BaSO4和BaCO3类似，设计实验证明上述过程中SrSO4是否完全转化成SrCO3。实验所用的试剂为_；实验现象及其相应结论为_。解析(1)SrSO4转化成SrCO3的离子反应为SrSO4(s)CO(aq)SrCO3(s)SO(aq)，平衡常数表达式为K，根据沉淀转化的原理，该反应能够发生，是因为Ksp(SrCO3) B.C. D.(2)已知25 时，Ksp(BaSO4)1.11010 mol2L2，上述条件下，溶液中的SO为_，溶液中Ba2为_。 (3)某同学取同样的溶液和溶液直接混合，则混合溶液的pH为_(假设混合后溶液的体积为混合前两溶液的体积之和)。 解析.(2)中SO5.51010 molL1，中Ba22.21010 molL1。(3)混合，二者发生反应，Ba(OH)2过量，OH0.1 molL1，则H1013 molL1pHlg101313。答案.BaSO4既不溶于水，也不溶于酸，可经人体排出体外，不会引起Ba2中毒.BaCO3遇到胃酸生成Ba2会使人中毒，反应离子方程式为BaCO32H=Ba2H2OCO2.(1)AC(2)5.51010 molL12.21010 molL1(3)13