1、第一节合成高分子化合物的基本方法1了解合成高分子化合物的组成与结构特点，能依据简单合成高分子化合物的结构分析其链节和单体。2了解加聚反应和缩聚反应的特点，能用常见的单体写出简单的聚合反应方程式和聚合物的结构简式。3从有机高分子化合物的结构特点出发，掌握合成有机高分子化合物的基本方法。有机高分子化合物及加成聚合反应学生用书P691有机高分子化合物(又称为聚合物)(1)有机高分子化合物与低分子有机物的区别有机高分子化合物低分子有机物相对分子质量只是一个平均值，一般高达104106都有一个明确的数值，一般在1 000以下结构由若干个重复结构单元组成具有单一结构性质在物理、化学性质上有较大差异(2)有
2、机高分子化合物(聚合物)的有关概念2.加成聚合反应(1)概念：由含有不饱和键的化合物分子以加成反应的形式生成高分子化合物的反应，简称加聚反应。(2)常见的加聚反应乙烯的加聚nCH2=CH2CH2CH21，3丁二烯的加聚nCH2=CHCH=CH2CH2CH=CHCH2乙烯和丙烯的加聚(3)加聚反应的特点1正误判断：正确的打“”，错误的打“”，并阐释错因或列举反例。语句描述正误阐释错因或列举反例(1)油脂、淀粉和纤维素的相对分子质量都较大，它们都属于高分子化合物(2)加聚反应的产物为混合物，且没有固定的熔、沸点(3)加聚反应的原子利用率为100%(4)加聚反应得到的聚合物的链节和单体的化学组成不同
3、(5)具有碳碳双键或碳碳三键等不饱和键的单体，能发生加聚反应答案：(1)油脂不属于高分子化合物(2)(3)(4)加聚反应得到的聚合物的链节和单体的化学组成相同(5)2用丙醛(CH3CH2CHO)制取聚丙烯的过程中发生的反应类型为()取代反应消去反应加聚反应还原反应氧化反应ABC D解析：选A。用CH3CH2CHO制取，可用逆推法：CH3CH=CH2CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO。第一步为CH3CH2CHO与氢气加成得到CH3CH2CH2OH，与氢气加成又可称为还原反应；第二步为CH3CH2CH2OH发生消去反应得到CH2=CHCH3；第三步为CH2=CHCH3发生加聚反应得到 训练一
4、有机高分子化合物1化学合成技术的发展对人类健康水平和生活质量的提高做出了巨大贡献。下列各组物质全部为合成高分子化合物的是()A聚乙烯酚醛树脂B麦芽糖聚氯乙烯C淀粉聚异戊二烯 D纤维素涤纶解析：选A。合成高分子化合物主要包括塑料、合成纤维、合成橡胶等。乙烯发生加聚反应生成聚乙烯，酚类(如苯酚)和醛类(如甲醛)发生缩聚反应生成酚醛树脂，二者均属于合成高分子化合物，A项正确；麦芽糖是二糖，不是高分子化合物，聚氯乙烯为合成高分子化合物，B项不正确；淀粉是天然高分子化合物，聚异戊二烯是合成高分子化合物，C项不正确；纤维素是天然高分子化合物，涤纶是合成高分子化合物，D项不正确。2某高分子化合物的部分结构如
5、下：下列说法不正确的是()A聚合物的链节是B聚合物的分子式为(C2H2Cl2)nC聚合物的单体是CHCl=CHClD若n为聚合度，则该聚合物的平均相对分子质量为97n解析：选A。因碳碳单键可以旋转，则可判断题给聚合物的重复结构单元(即链节)为，该聚合物的结构简式为，分子式为(C2H2Cl2)n，平均相对分子质量为97n，该聚合物的单体是CHCl=CHCl。 训练二加聚反应3下列单体能在一定条件下发生加聚反应生成的是()A丙烯B2甲基1，3丁二烯C乙烯和丙烯D2甲基2丁烯解析：选B。根据链节上的碳原子数目和键的类型可判断其单体是二烯烃，命名为2甲基1，3丁二烯。4丁腈橡胶的结构简式为，具有优良的
6、耐油、耐高温性能，合成丁腈橡胶的原料是()CH2=CHCH=CH2CH3CCCH3CH2=CHCNCH3CH=CHCNCH3CH=CH2CH3CH=CHCH3ABC D解析：选C。由丁腈橡胶的结构简式可知其为加聚产物，根据加聚产物单体的判断方法“见双键，四个碳”，断键后，单双键互换，即得单体为CH2=CHCN和 CH2=CHCH=CH2。加聚产物和单体的相互推断(1)由单体推断加聚产物单体由官能团(一般是碳碳双键和碳碳三键)和非官能团两部分组成。单体中含有不饱和键(碳碳双键或碳碳三键)的碳链单独列成一行，断开不饱和键，展放在中括号()内，其他非官能团部分作为支链纵列。例如： (2)由加聚产物推
7、断单体从每组碳原子外侧向组内画出成对的弯箭头，箭头指向处增加一条键，箭头出发处断一条键，可迅速找出单体。例如：，可得到如下单体：缩合聚合反应学生用书P701概念：有机小分子单体间反应生成高分子化合物，同时产生小分子副产物的反应，简称缩聚反应。2类型(1)羟基酸缩聚如HOCH2COOH的缩聚：nHOCH2COOH。(2)醇与酸缩聚如乙二醇与乙二酸的缩聚： 3特点(1)缩聚反应的单体通常是具有双官能团(如OH、COOH、NH2、X及活泼氢原子等)或多官能团的小分子。(2)缩聚反应生成聚合物的同时，还有小分子副产物(如H2O、NH3、HCl等)生成。(3)所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同
8、。书写缩聚物的结构简式时，要在中括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。例如：正误判断：正确的打“”，错误的打“”，并阐释错因或列举反例。语句描述正误阐释错因或列举反例(1)缩聚反应的条件是单体必须具有两个或两个以上的官能团(2)高分子化合物的链节与单体的组成或相对分子质量不一定相同(3)有机高分子化合物的相对分子质量等于单体相对分子质量的n倍(4)缩聚反应生成聚合物的同时，还有小分子物质生成，如H2O、NH3、HCl等(5) 既能发生加聚反应，也能发生缩聚反应答案：(1)(2)(3)加聚高分子化合物的相对分子质量等于单体的相对分子质量的n倍，缩聚高分子化合物的相对分子质量不等于单体的相对分子
9、质量的n倍(4)(5)1聚合物 (结构片段)可被人体吸收，常作为外科缝合手术的材料，该物质由下列哪种物质聚合而成()ACH3CH(OH)COOHBHCOOCH2OHCHOCH2CH2COOHDHOCH(CH3)COOCH(CH3)CH2OH解析：选A。由题干中给出的高聚物的部分结构可知，该高聚物中含有酯基，是某单体通过缩聚反应制得，单体是CH3CH(OH)COOH。2缩聚反应是合成高分子材料的重要反应。下列属于缩聚反应的是()A乙烯生成聚乙烯B四氟乙烯生成聚四氟乙烯C乙烯和氯气生成1，2二氯乙烷D对苯二甲酸和乙二醇生成聚酯和水解析：选D。乙烯生成聚乙烯，发生加聚反应，故A错误；四氟乙烯生成聚四
10、氟乙烯，发生加聚反应，故B错误；乙烯与氯气生成1，2二氯乙烷，发生加成反应，故C错误；对苯二甲酸和乙二醇发生缩聚反应生成聚酯和水，故D正确。3链状高分子化合物可由有机化工原料R和其他有机试剂通过加成、水解、氧化、缩聚反应得到，则R是()A1丁烯B2丁烯C1，3丁二烯 D乙烯解析：选D。该链状有机物的结构简式为分析可知合成该高分子化合物的单体为和HOCH2CH2OH，R经过加成、水解可生成HOCH2CH2OH，再经过氧化可生成则R为乙烯。缩聚产物单体的判断(1)产物中含有酚羟基结构，单体一般为酚和醛，如的单体是和HCHO。(2)链节中含有以下结构：HOROH、，其单体必为一种，去掉中括号和n即为
11、单体。(3)链节中含有结构，将中CO键断裂，去掉中括号和n，碳原子上补羟基，氧原子上补氢原子，单体为羧酸和醇，如的单体为HOOCCOOH和HOCH2CH2OH。(4)链节中含有结构，将中CN键断裂，去掉中括号和n，碳原子上补羟基，氮原子上补氢原子，单体为氨基酸，如的单体为H2NCH2COOH和 学习小结1.有机高分子化合物(1)特点相对分子质量很大，都是混合物；分子中含有重复的结构单元。(2)几个重要概念：单体；链节；聚合度。2.合成高分子化合物的方法(1)加聚反应单体含有碳碳双键、碳碳三键等不饱和键；没有小分子物质生成；一般链节主链只含碳原子。(2)缩聚反应单体含有两个或两个以上的官能团，如
12、羧基、羟基或氨基；一定有小分子物质生成；一般链节主链含酯基或肽键。课后达标检测学生用书P126(单独成册)一、选择题1下列属于天然高分子化合物的是()A聚乙烯B淀粉C硝化纤维 D油脂解析：选B。淀粉是天然高分子化合物。聚乙烯是合成高分子化合物。硝化纤维是纤维素与硝酸发生酯化反应的产物，在与硝酸反应中，纤维素的高分子链未被破坏，因而仍是高分子化合物。油脂是高级脂肪酸甘油酯，相对分子质量相对较小，且在其结构中没有出现重复的结构单元和聚合度，故不是高分子化合物。2下列高分子化合物对应的链节正确的是()A聚氯乙烯ClCH=CH2解析：选C。聚氯乙烯的链节为聚苯乙烯的链节为聚丙烯的链节为CH3CHCH2
13、。3丙烯在一定条件下发生加聚反应的产物为()ACH2CH(CH3) BCH2=CHCH3CCH2CH2CH2 DCH3CHCH2解析：选A。丙烯(CH2=CHCH3)分子中含有碳碳双键，可发生加聚反应。甲基在高分子的侧链上，生成高分子的结构简式为，故选A。4某高聚物的结构简式为下列分析正确的是()A它是缩聚反应的产物B其单体是CH2=CH2和HCOOCH3C其单体为CH2=CHCOOCH3D它燃烧后产生CO2和H2O的物质的量之比为11解析：选C。根据该高聚物的结构简式可知，它是加聚反应的产物，其单体是CH2=CHCOOCH3，A、B不正确，C正确；它燃烧后产生CO2和H2O的物质的量之比为4
14、3，D不正确。5下列物质中能发生加成、加聚和缩聚反应的是()解析：选B。能发生加成、加聚反应的化合物分子结构中应含有等不饱和键；能发生缩聚反应的化合物中应含有两个或两个以上官能团，如COOH、OH和NH2等。6有下列5种有机物：的正确组合为()A BC D解析：选D。根据题给结构简式可知，该有机物为加聚反应产物，其主链含有两个碳碳双键，从左向右按照“见双键，四个碳，无双键，两个碳”画线断开：，则可以得到该有机物的三种单体：CH3CH=CHCN、CH2=CHCH=CH2，故D正确。7某合成树脂干馏后分解为烃A，1 mol A能和4 mol H2加成生成含有乙基的饱和烃C8H16，该合成树脂为()
15、解析：选B。高分子化合物干馏后的产物是烃类，1 mol A和4 mol H2加成生成含有乙基的饱和烃C8H16，所以A的化学式为C8H8，有5个不饱和度。A.该高分子化合物的单体只含有2个不饱和度，单体分子式是C8H14，故A错误；B.该高分子化合物的单体含有5个不饱和度，单体分子式是C8H8，故B正确；C.该高分子化合物的单体含有2个不饱和度，单体分子式是C8H14，故C错误；D.该高分子化合物的单体含有1个不饱和度，单体分子式是C8H16，故D错误。8苯丙炔酸广泛用于医药、香料等化工产品中。下列关于苯丙炔酸的说法正确的是()A不饱和度为5B是高分子化合物的单体C与丙炔酸(CHCCOOH)互
16、为同系物D1 mol苯丙炔酸最多可与4 mol 氢气发生加成反应解析：选B。A.苯环的不饱和度为4，碳碳三键的不饱和度为2，羧基的不饱和度为1，则苯丙炔酸的不饱和度为7，故A错误；B可以发生加聚反应生成C，则为C的单体，故B正确；分子中含有苯环，与CHCCOOH结构不相似，不是同系物，故C错误；D.苯环和碳碳三键均能与氢气发生加成反应，则1 mol苯丙炔酸最多可与5 mol氢气发生加成反应，故D错误。9某软质隐形眼镜材料为如图所示的聚合物，下列有关说法错误的是()A生成该聚合物的反应属于加聚反应B该聚合物的单体是丙酸乙酯C该聚合物分子中存在大量的OH，所以具有较好的亲水性D该聚合物的结构简式为
17、解析：选B。由该聚合物的部分结构单元可知其链节为，则该聚合物的单体为，命名为甲基丙烯酸乙二酯。10下列合成高分子化合物的反应及类型均正确的是(反应条件略)()解析：选C。A项，反应类型判断错误，应该是加聚反应；B项，产物的结构简式书写错误，应该是；D项，HCl的化学计量数应为2n1。11DAP是电器和仪表部件中常用的一种高分子化合物，其结构简式为。合成它的单体可能有()邻苯二甲酸 丙烯醇丙烯 乙烯邻苯二甲酸甲酯A仅 B仅C仅 D仅解析：选A。通过分析DAP的结构简式可知，DAP是加聚产物，同时又有酯的结构。先把酯基打开还原，再把高分子还原成单体，得到邻苯二甲酸和丙烯醇，则DAP可以看成是由邻苯
18、二甲酸和丙烯醇酯化后，再加聚而形成的。12现有烃的含氧衍生物A，还原A时形成醇B，氧化A时形成C，由B、C反应可生成高分子化合物，下列叙述错误的是()AA属于醛类BA的相对分子质量是58CA分子中有6个原子，含碳量为40%D1 mol A与足量银氨溶液反应能还原出4 mol银解析：选C。由知其单体为HOCH2CH2OH和HOOCCOOH，发生的是缩聚反应，则物质A为OHCCHO，属于醛类，其相对分子质量为58。乙二醛中含碳量为100%41.4%。1 mol 乙二醛中含有2 mol醛基，故与足量银氨溶液反应还原出4 mol银。二、非选择题13按要求完成下列问题。(1)聚苯乙烯的结构简式为 聚苯乙
19、烯的链节是_，单体是_。实验测得某聚苯乙烯的相对分子质量(平均值)为52 000，则该高聚物的聚合度n为_。(2)完成下列反应的化学方程式，并指出其反应类型。由乙烯制取聚乙烯：_；_。由丙烯制取聚丙烯：_；_。由对苯二甲酸与乙二醇制取高分子化合物：_；_。解析：(1)聚苯乙烯的链节是，单体是；聚苯乙烯的相对分子质量为104n，则该高聚物的聚合度n500。(2)乙烯制取聚乙烯和丙烯制取聚丙烯的反应都是加聚反应；对苯二甲酸与乙二醇制取高分子化合物的反应是缩聚反应。答案：(1)500(2)nCH2=CH2 CH2CH2加聚反应加聚反应14(2019济宁高二质检)环己烯常用于有机合成。现通过下列流程，
20、以环己烯为原料合成环醚、聚酯、橡胶，其中F可以做内燃机的抗冻剂，J分子中无饱和碳原子。已知：R1CH=CHR2R1CHOR2CHO(1)的反应条件是_。(2)H的名称是_。(3)有机物B和I的关系为_(填字母)。A同系物B同分异构体C都属于醇类 D都属于烃(4)写出下列反应的化学方程式并注明反应类型：反应_，_。反应_，_。反应_，_。反应_，_。答案：(1)NaOH醇溶液、加热(2)聚乙二酸乙二酯(3)C15根据如图所示的转化关系回答下列问题。(1)写出A、E、G的结构简式：A_；E_；G_。(2)反应的化学方程式(注明反应条件)为_；反应的化学方程式(注明反应条件)为_。(3)写出反应的反应类型：_；_。(4)写出反应的化学方程式：_。解析：根据可知，合成该高分子化合物的单体是HOCH2CH2OH和故G为，F为HOCH2CH2OH；结合D(C2H3Cl)和ABC的转化关系可知，C为CH2ClCH2Cl，B为Cl2，D为 CHCl=CH2。据此可推知反应为CH2=CH2与Cl2的加成反应，反应为卤代烃的消去反应，反应为加聚反应，反应为卤代烃的水解反应，反应为缩聚反应。答案：(1)CH2=CH2HOOC(CH2)4COOH(2)ClCH2CH2ClNaOHCH2=CH=ClNaClH2OClCH2CH2Cl2NaOHHOCH2CH2OH2NaCl(3)加成反应缩聚反应