1、第三节卤代烃1认识卤代烃的组成和结构特点。2.能够根据溴乙烷的分子结构分析推测其化学性质，会判断卤代烃的反应类型。3知道卤代烃在有机合成中的应用。溴乙烷学生用书P291分子的组成与结构分子式：C2H5Br，结构简式：CH3CH2Br，官能团：Br。2物理性质无色液体，沸点为38.4 ，密度比水的大，难溶于水，易溶于乙醇等有机溶剂。3化学性质(1)取代反应(水解反应)条件：NaOH水溶液、加热。化学方程式：CH3CH2BrNaOHCH3CH2OHNaBr。(2)消去反应定义：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成含不饱和键化合物的反应。溴乙烷的消去反
2、应按表中实验操作完成实验，并填写下表：实验操作实验现象实验结论将溴乙烷加入NaOH的乙醇溶液中加热，将产生的气体通入高锰酸钾酸性溶液中反应产生的气体经水洗后，使KMnO4酸性溶液褪色溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热生成了乙烯化学方程式是CH3CH2BrNaOHCH2=CH2NaBrH2O。卤代烃的消去反应和水解反应的比较反应类型消去反应水解(取代)反应反应条件NaOH醇溶液、加热NaOH水溶液、加热断键规律有机反应物结构特点与X相连的C的邻位C上有H原子含CX键即可产物特征消去HX，引入碳碳双键或碳碳三键在碳原子上引入OH，生成含OH的有机物(醇)1正误判断：正确的打“”，错误的打“”，并阐释错
3、因或列举反例。语句描述正误阐释错因或列举反例(1)卤代烃是一类特殊的烃(2)卤代烃中一定含有的元素为C、H和卤素(3)卤代烃不一定是由烃分子和卤素单质发生取代反应得到的(4)碳原子数少于4的烃，在常温下为气体，溴乙烷中含2个碳原子，所以其在常温下也是气体(5)溴乙烷发生消去反应时，断裂CBr键和 CH键两种共价键答案：(1)卤代烃含卤元素，不是烃(2)不一定含H元素，如CCl4(3)(4)溴乙烷不属于烃，常温下是液体(5)2(2019北京清华附中高二期中)1氯丙烷和2氯丙烷分别与NaOH乙醇溶液共热的反应()A产物相同B产物不同C碳氢键断裂的位置相同 D反应类型不同解析：选A。1氯丙烷与NaO
4、H乙醇溶液共热发生消去反应生成丙烯，断键位置为CCl键和中间碳原子上的CH键；2氯丙烷与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应生成丙烯，断键位置为CCl键和端点碳原子上的CH键；所以二者发生反应类型相同，都是消去反应，生成产物相同，都是丙烯，但是碳氢键断裂的位置不同。1下列有关溴乙烷的叙述中，正确的是()A溴乙烷难溶于水，能溶于多种有机溶剂B溴乙烷与NaOH的水溶液共热可生成乙烯CC与Br之间的共用电子对偏向C原子D实验室通常用乙烯与溴水反应来制取溴乙烷解析：选A。溴乙烷与NaOH的水溶液共热发生水解反应(属取代反应)生成乙醇，溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热发生消去反应生成乙烯，两者反应的条件不同，
5、其反应的类型和产物也不同，不能混淆；由于Br原子吸引电子的能力较强，C、Br之间的共用电子对偏向Br原子；乙烯与溴水反应生成1，2二溴乙烷，在实验室中通常用乙烯与溴化氢反应来制取溴乙烷。2下列化合物中，既能发生消去反应生成烯烃，又能发生水解反应的是()ACH3Cl解析：选B。卤代烃均能发生水解反应，选项中的四种物质均为卤代烃；卤素原子所连碳原子的邻位碳原子上连有氢原子的卤代烃能发生消去反应，C、D项中的两物质卤素原子所连碳原子的邻位碳原子上均没有氢原子，而A项中无邻位碳原子，都不能发生消去反应。 卤代烃消去反应的规律(1)没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Cl。(2)邻位碳原子上
6、无氢原子的卤代烃不能发生消去反应。(3)有两个或两个以上邻位碳原子且不对称，且邻位碳原子上均有氢原子时，可得到不同产物。(4)卤代烃发生消去反应可生成烯烃或炔烃。 3根据下面的反应路线及所给信息填空： (1)A的结构简式是_，名称是_。(2)反应的反应类型是_，反应的反应类型是_，反应的反应类型是_。(3)反应的化学方程式是_，反应的化学方程式是_。答案：(1) 环己烷(2)取代反应消去反应加成反应(3) 卤代烃及卤代烃中卤素原子的检验学生用书P311卤代烃及其分类(1)卤代烃：烃分子中的氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物。(2)分类按分子中卤素原子个数分：一卤代烃和多卤代烃。按所含卤素原子
7、种类分：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。按烃基种类分：饱和卤代烃和不饱和卤代烃。按是否含苯环分：脂肪卤代烃和芳香卤代烃。2卤代烃的物理性质常温下，卤代烃中除少数为气体外，大多数为液体或固体，卤代烃不溶于水，可溶于大多数有机溶剂。某些卤代烃本身就是很好的有机溶剂。3卤代烃中卤素原子的检验(1)实验原理卤代烃中的卤素原子是以共价键与碳原子相结合的，在水中不能直接电离产生卤素离子(X)，更不可能与AgNO3 溶液反应，因此不能直接用AgNO3溶液来检验卤代烃中的卤族元素。而应先使其转化成卤素离子，再加稀HNO3酸化，最后加AgNO3溶液，根据产生沉淀的颜色检验。化学方程式为RXNaOHROHNaX；
8、HNO3NaOH=NaNO3H2O；AgNO3NaX=AgXNaNO3。根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定相应的卤素(氯、溴、碘)种类。(2)操作步骤RXROH、NaXROH、NaX4卤代烃的用途与危害(1)用途：制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂、合成有机化合物。(2)危害：含氯、溴的氟代烷可对臭氧层产生破坏作用，形成臭氧空洞。1正误判断：正确的打“”，错误的打“”，并阐释错因或列举反例。语句描述正误阐释错因或列举反例(1)“氟利昂”是氟氯代烷的俗称，是一类卤代烃的总称(2)卤代烃在常温下均为液态或固态，均不溶于水续表语句描述正误阐释错因或列举反例(3)CH3CH2Br是非电解质
9、，在水中不能电离出Br(4)在溴乙烷的水解反应中NaOH做催化剂(5)卤代烃的水解反应和消去反应都能将卤代烃中的卤素原子转化为卤素离子答案：(1)(2)常温下，少数卤代烃为气态(3)(4)NaOH在反应前后发生了变化，不是催化剂(5)2根据物质的所属类别连线。答案：bdacacda 训练一卤代烃中卤素原子的检验1为了检验溴乙烷中的溴元素，有以下操作，顺序合理的是()加AgNO3溶液 加NaOH溶液加热 加蒸馏水加稀硝酸至溶液显酸性A BC D解析：选C。溴乙烷中的溴元素不是以离子状态存在的，因此，不能与AgNO3溶液直接反应，必须使之变为溴离子。由题意可知，应通过溴乙烷在碱性水溶液中水解得到溴
10、离子，但反应后溶液显碱性，不能直接加入AgNO3溶液检验，否则Ag与OH反应得到AgOH白色沉淀，AgOH再分解为Ag2O褐色沉淀，影响溴元素的检验，故需先加入足量稀硝酸使溶液变为酸性，再加入AgNO3溶液检验。2欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两同学设计了如下方案。甲同学：取少量卤代烃，加入NaOH的水溶液，加热，冷却后加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则该卤代烃为溴代烃。乙同学：取少量卤代烃，加入NaOH的乙醇溶液，加热，冷却后用稀硝酸酸化，加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则该卤代烃为溴代烃。下列关于甲、乙两位同学的实验评价正确的是()A甲同学的方案可行B乙同学的方案可行C甲
11、、乙两位同学的方案都有局限性D甲、乙两位同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样解析：选C。甲同学将卤代烃水解，在加热、冷却后没有用稀硝酸酸化，由于OH会与Ag作用最终生成褐色的Ag2O沉淀，从而掩盖AgBr的淡黄色，不利于观察现象，所以甲同学的实验有局限性；乙同学利用消去反应将卤代烃中的卤素原子变成离子，但不是所有的卤代烃都能发生消去反应，所以此法也有局限性。卤代烃中卤素原子检验时的注意事项(1)卤代烃中的卤素原子与碳原子之间以共价键相连，属于非电解质，不能电离出X，不能用AgNO3溶液直接检验卤素的存在。应先将其转化成X，方可用AgNO3溶液来检验。(2)将卤代烃中的卤素转化为X，可利用卤代烃的
12、取代反应，也可利用消去反应。(3)检验卤代烃中的卤素时，在加入AgNO3溶液之前，一定先加过量稀HNO3中和过量的NaOH，以免对X的检验产生干扰。 训练二卤代烃在有机合成中的作用3以溴乙烷为原料制取1，2二溴乙烷，下列转化方案中最合理的是()ACH3CH2BrCH2BrCH2BrBCH3CH2BrCH2BrCH2BrCCH3CH2BrCH2=CH2CH2BrCH3CH2BrCH2BrDCH3CH2BrCH2=CH2CH2BrCH2Br解析：选D。要制取，首先要得到 CH2=CH2，而溴乙烷在NaOH的乙醇溶液中加热发生消去反应即可得到 CH2=CH2，故合成路线为CH3CH2BrCH2=CH
13、2。4有下列合成路线： (1)上述过程中属于加成反应的有_(填序号)。(2)反应的化学方程式为_。(3)反应为_反应，化学方程式为_。解析：环己烯与溴发生加成反应，生成1，2二溴环己烷；1，2二溴环己烷在氢氧化钠醇溶液中加热，发生消去反应，生成1，3环己二烯；1，3环己二烯再与溴发生共轭二烯烃的1，4加成反应，生成；根据卤代烃在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成醇的性质可知，由可得，再通过加氢得最终产物。答案：(1)(2) (3)取代(或水解) 在有机合成中引入卤素原子的方法(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应如CH3CH=CH2Br2CH3CHBrCH2Br。(2)取代反应如乙烷与Cl
14、2：CH3CH3Cl2CH3CH2ClHCl；苯与Br2：在有机合成中引入卤素原子或引入卤素原子做中间产物，一般用加成反应，而不用取代反应，因为光照下卤代反应产物无法控制，得到的产品纯度低。 学习小结1.2.巧记卤代烃取代反应和消去反应的条件和产物：无醇(水溶液)则有醇(生成醇)，有醇(醇溶液)则无醇(产物中没有醇)。课后达标检测学生用书P95(单独成册)一、选择题1溴乙烷中混有杂质乙醇，除去乙醇的方法是()A加热蒸发B过滤C加水、萃取、分液 D加苯、萃取、分液解析：选C。溴乙烷难溶于水，而乙醇可与水以任意比例互溶，故可向混合液中加水进行萃取，然后分液即可除去乙醇。2下列物质中，不属于卤代烃的
15、是()解析：选C。A选项是CH4中两个氢原子被两个氯原子取代的产物，属于卤代烃；B选项是CH4中两个氢原子被两个氯原子取代，另两个氢原子被两个氟原子取代的产物，属于卤代烃；C选项是苯中的一个氢原子被硝基取代的产物，属于硝化物，不属于卤代烃；D选项是苯中的一个氢原子被溴原子取代的产物，属于卤代烃。3(2019北京顺义区杨镇第一中学高二期中)下表为部分一氯代烷的结构简式和一些性质数据。下列对表中物质与数据的分析错误的是()序号结构简式沸点/相对密度CH3Cl24.20.916CH3CH2Cl12.30.898CH3CH2CH2Cl46.60.891CH3CHClCH335.70.862CH3CH2
16、CH2CH2Cl78.440.886CH3CH2CHClCH368.20.873(CH3)3CCl520.842A一氯代烷的沸点随着碳原子数的增多而趋于升高B一氯代烷的相对密度随着碳原子数的增多而趋于减小C物质互为同系物，互为同分异构体D一氯代烷同分异构体的沸点随支链的增多而升高解析：选D。一氯代烷、分别有1、2、3、4个碳原子。由表中数据可知，随着碳原子数的增加，沸点趋于升高，A项正确；相对密度趋于减小，B项正确；都有一个氯原子，彼此相差1个或几个“CH2”原子团，它们互为同系物；分子式相同，结构不同，互为同分异构体，C项正确；比较知一氯代烷同分异构体的沸点随支链的增多而降低，D项错误。4(
17、2019峨山彝族自治县第一中学高二期中)下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不反应的是()解析：选A。有机物发生消去反应后会形成不饱和键，而氯苯中相邻的碳原子是苯环的一部分，若消去后再形成双键破坏苯环结构，故不能发生消去反应，故正确；中与氯原子相连的碳原子的相邻碳原子上有氢原子，故能发生消去反应，生成对应的烯烃和氯化钾，故错误；(CH3)3CCH2Cl中与氯原子相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子，故不能发生消去反应，故正确；CHCl2CHBr2中与氯原子或溴原子相连的碳原子的相邻碳原子上有氢原子，故能发生消去反应，生成对应的烯烃或炔烃和氯化钾或溴化钾，故错误；中与溴原子相连的碳原子的相邻碳原子上有
18、氢原子，故能发生消去反应，生成对应的烯烃和溴化钾，故错误；CH3Cl只有一个碳原子，没有相邻碳原子，故不能发生消去反应，故正确。5卤代烃RCH2CH2X中的化学键如图所示，下列说法正确的是()A当该卤代烃发生水解反应时，被破坏的键是和B当该卤代烃发生消去反应时，被破坏的键是和C当该卤代烃发生水解反应时，被破坏的键是D当该卤代烃发生消去反应时，被破坏的键是和解析：选C。卤代烃的水解反应实质上就是取代反应，反应中X被OH取代，所以被破坏的键只有；卤代烃的消去反应是相邻两个碳原子上的一个X原子和一个H原子一同被脱去，而生成不饱和烃和卤化氢的反应，被破坏的键应该是和。6下列卤代烃，既能发生水解反应，又
19、能发生消去反应且只能得到一种单烯烃的是()解析：选A。分子中含有Br，可发生水解反应，可发生消去反应生成1种单烯烃(CH3)3CC(CH3) =CH2，正确；B项，分子中含有Br，可发生水解反应，可发生消去反应生成两种单烯烃，分别为和CH3CH=C(CH3)2，错误；C项，分子中含有Br，可发生水解反应，可发生消去反应生成3种单烯烃，分别为(CH3)2C=C(CH3)CH2CH3、(CH3)2CHC(CH2CH3) =CH2和(CH3)2CHC(CH3) =CHCH3，错误；D项，分子中含有Br，可发生水解反应，与溴原子相连碳原子的相邻碳原子上没有氢原子，不能发生消去反应，错误。7如图表示4溴
20、环己烯所发生的4个不同反应，其中，产物只含有一种官能团的反应是()A BC D解析：选C。与NaOH的乙醇溶液共热，发生消去反应，所得产物中只含有一种官能团即碳碳双键；与HBr发生加成反应，所得产物中只含有一种官能团即Br。8(2019广西融水中学高二段考)以1氯丙烷为主要原料制取1，2丙二醇(CH3CHOHCH2OH)时，需要经过的反应依次为()A加成、消去、取代 B取代、加成、消去C取代、消去、加成 D消去、加成、取代解析：选D。用1氯丙烷制取1，2丙二醇，一个氯原子引入两个羟基且相邻，可先经过氯代烃的消去反应，引入一个碳碳双键，再发生烃的加成反应，最后发生卤代烃的取代反应(水解反应)。9
21、现有下列反应：取代反应；加成反应；消去反应；使溴水褪色；使KMnO4酸性溶液褪色；与AgNO3溶液反应生成白色沉淀；加聚反应。有机物CH3CH=CHCl能发生的反应是()A以上反应均可发生 B只有不能发生C只有不能发生 D只有不能发生解析：选C。因该卤代烃中含有碳碳双键，属于不饱和卤代烃，故该卤代烃不仅具有卤代烃的共性能发生水解(取代)反应和消去反应，还具有烯烃的性质能发生加成反应，使溴水褪色，使KMnO4酸性溶液褪色，能发生加聚反应；该卤代烃中含有CH3，能发生取代反应；因为卤代烃是非电解质，不能电离，所以该卤代烃不能与AgNO3溶液反应生成白色沉淀。10二溴苯有三种同分异构体，其中一种为M
22、，M的苯环上的氢原子被一个溴原子取代后，只能得到一种产物，则由M形成的三溴苯只能是()解析：选D。二溴苯M发生取代反应得到的三溴苯只有一种，则M为，由M形成的三溴苯为。11(2019江苏溧水高级中学高二期中)下列反应所得的有机产物只有一种的是()A等体积的甲烷与氯气在光照条件下的取代反应B丙烯与氯化氢的加成反应C在NaOH的醇溶液作用下的消去反应D甲苯与液溴在溴化铁做催化剂条件下的取代反应解析：选C。A.甲烷与氯气在光照条件下生成的是多种氯代产物的混合物，故A错误；B.丙烯与HCl加成产物为CH3CH2CH2Cl或CH3CHClCH3，故B错误；C在NaOH的醇溶液作用下发生消去反应只生成，故
23、C正确；D.甲苯与液溴在溴化铁做催化剂条件下，主要生成邻位和对位取代物，故D错误。12化合物丙由如下反应得到：丙的结构简式不可能是()ACH3CH2CHBrCH2Br BCH3CH(CH2Br)2CCH3CHBrCHBrCH3 D(CH3)2CBrCH2Br解析：选B。丙是由乙通过加成反应得到的，所以两个溴原子必定在相邻的两个碳原子上，经分析，只有B不是。二、非选择题13(2019石家庄第二中学高二期中)某同学用如图所示装置()制取溴苯和溴乙烷。已知：已知溴乙烷为无色液体，难溶于水，沸点为38.4 ，熔点为119 ，密度为1.46 gcm3。CH3CH2OHHBrCH3CH2BrH2O；CH3
24、CH2OHCH2=CH2H2O；2CH3CH2OHC2H5OC2H5H2O。主要实验步骤如下：a检查装置的气密性后，向烧瓶中加入一定量的苯和液溴。b向锥形瓶中加入乙醇和浓H2SO4的混合液至恰好没过进气导管口。c将A装置中的纯铁丝小心向下插入混合液中。d点燃B装置中的酒精灯，用小火缓缓对锥形瓶加热10 min。请填写下列空白：(1)写出A装置中发生反应的化学方程式：_，导管a的作用是_。(2)C装置中U形管内部用蒸馏水封住管底的作用是_。(3)反应完毕后，从U形管中分离出溴乙烷时所用的最主要仪器的名称是_(只填一种)。(4)步骤d中能否用大火加热，理由是_。(5)为证明溴和苯的上述反应是取代反
25、应而不是加成反应。该同学用装置()代替装置B、C直接与A相连重新反应。装置()的锥形瓶中，小试管内的液体是_(填名称)，其作用是_；小试管外的液体是_(填名称)，其作用是_。解析：(1)根据题意，烧瓶中加入一定量的苯和液溴，铁做催化剂，即烧瓶中发生反应的化学方程式为；该反应为放热反应，苯和液溴易挥发，导管a的作用是导气、冷凝回流，提高原料的利用率；(2)烧瓶中产生的HBr与锥形瓶中的乙醇在浓硫酸的作用下发生反应CH3CH2OHHBrCH3CH2BrH2O，HBr易挥发且会污染环境，因此U形管内部用蒸馏水封住管底的作用是吸收HBr，防止HBr及产物逸出而污染环境；(3)溴乙烷为无色液体，难溶于水
26、，因此从U形管中分离出溴乙烷的方法是分液，所用的最主要的仪器是分液漏斗；(4)根据已知信息，温度达到140 时发生副反应，产生乙醚，温度达到170 时产生乙烯，因此步骤d不能用大火加热；(5)证明溴和苯发生取代反应，需要验证该反应产生HBr，溴蒸气对HBr的检验产生干扰，溴易溶于有机溶剂，因此小试管内的液体为苯，其作用是吸收挥发出的溴蒸气；验证HBr，一般用硝酸银溶液，即小试管外的液体是硝酸银溶液，如果有淡黄色沉淀产生，说明溴与苯发生的是取代反应，因此硝酸银溶液的作用是吸收并检验生成的HBr气体，证明溴和苯发生的是取代反应。答案：(1) 导气、冷凝回流(2)吸收HBr，防止HBr及产物逸出(3
27、)分液漏斗(4)不能，温度过高易发生副反应生成乙醚、乙烯等(5)苯吸收挥发出的溴蒸气硝酸银吸收并检验生成的HBr气体，证明溴和苯发生的是取代反应14有机物E(C3H3Cl3)是一种播前除草剂的前体，其合成路线如下。已知D在反应中所生成的E，其结构只有一种可能，E分子中有3种不同化学环境的氯原子(不考虑立体异构)。试回答下列问题：(1)利用题干中的信息推测有机物D的名称是_。(2)写出下列反应的反应类型：反应_，反应_。(3)有机物E的同类同分异构体共有_种(不包括E，不考虑立体异构)。(4)写出反应的化学方程式：_。解析：本题应采用逆推法：E是D发生消去反应后的产物，分子中含有一个碳碳双键，且
28、有3种不同化学环境的氯原子，由此可得E为ClCH2CCl=CHCl。D在发生消去反应时生成的E只有一种结构，所以D应该是一种对称结构，D应为CH2ClCCl2CH2Cl。由反应中B通过加成反应生成了CH2ClCHClCH2Cl，可推出B为CH2ClCH=CH2，进一步可推出A为CH3CH=CH2。CH2ClCHClCH2Cl通过反应得到C，根据D的结构简式判断，C为CH2=CClCH2Cl。答案：(1)1，2，2，3四氯丙烷(2)取代反应消去反应(3)5(4)CH2ClCHClCH2ClNaOHNaClCH2=CClCH2ClH2O15根据下面的反应路线及所给信息，回答下列问题：(1)标准状况
29、下11.2 L烃A在氧气中充分燃烧可以产生88 g CO2和45 g H2O，则A的分子式是_。(2)B和C均为一氯代烃，它们的名称(系统命名)分别为_。(3)D的结构简式为_，D中碳原子是否都处于同一平面？_。(4)E的一种同分异构体的结构简式是_。(5)、的反应类型依次是_。(6)写出反应、的化学方程式：_、_。解析：88 g CO2的物质的量为2 mol，45 g H2O的物质的量为2.5 mol，标准状况下11.2 L烃A，即为0.5 mol，所以1分子烃A中含碳原子数为4，氢原子数为10，则A的分子式为C4H10。C4H10存在正丁烷和异丁烷两种同分异构体，但从框图上看，A与Cl2在光照条件下发生一氯取代时有两种产物，且这两种产物在NaOH的醇溶液作用下的产物只有一种，则A只能是异丁烷，取代后的产物为2甲基1氯丙烷和2甲基2氯丙烷。B、C发生消去反应后生成D，则D为2甲基丙烯。2甲基丙烯在Br2的CCl4溶液中发生加成反应生成E，则E为E在NaOH的水溶液中水解生成F，则F为答案：(1)C4H10(2)2甲基1氯丙烷和2甲基2氯丙烷(3) 是(5)消去反应、加成反应、取代反应(或水解反应)