1、微题型十三 电解质溶液中微粒浓度关系题型专练不定项选择1室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是()ANa2S溶液：c(Na)c(HS)c(OH)c(H2S)BNa2C2O4溶液：c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)CNa2CO3溶液：c(Na)c(H)2c(CO)c(OH)DCH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)解析A项，由于S2H2OHSOH、HSH2OH2SOH、H2OHOH，故离子浓度关系应为c(Na)c(OH)c(HS)c(H2S)，错误；B项，符合电解质溶液中质子守恒关系，正确；C项，根据电荷守恒
2、有c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)，错误；D项，根据物料守恒，离子浓度的关系应为c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Cl)，错误。答案B2下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是()A0.1 molL1NaHCO3溶液：c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)B0.1 molL1NaHCO3溶液与0.1 molL1 NaOH溶液等体积混合：c(Na)2c(CO)c(HCO)2c(H2CO3)C0.1 molL1NaHCO3溶液与0.2 molL1NaOH溶液等体积混合：c(Na)c(OH)0.05 molL1c(CO)c(HCO)D0.2
3、molL1NaHCO3溶液与0.1 molL1NaOH溶液等体积混合：c(CO)2c(OH)c(HCO)3c(H2CO3)2c(H)解析A项NaHCO3溶液呈碱性，即HCO的水解程度大于HCO的电离程度，故有c(CO)c(OH)0.05 molL1c(CO)c(HCO)(要注意到等体积混合，混合溶液体积加倍，离子浓度减半)，C正确；D项相当于NaHCO3与Na2CO3以物质的量11混合，由电荷守恒得c(H)c(Na)c(OH)c(HCO)2c(CO)，由物料守恒得2c(Na)3c(CO)3c(HCO)3c(H2CO3)，联立两式，消去c(Na)，可得D正确。答案CD3下列有关电解质溶液中微粒的
4、物质的量浓度关系正确的是()A0.1 molL1 NaHCO3溶液中：c(H)c(Na)c(OH)c(HCO)c(CO)B一定量的(NH4)2SO4与NH3H2O混合所得的酸性溶液中：c(NH)0，即c(NH)，错误。答案BC425 时，用2a molL1NaOH溶液滴定1.0 L 2a molL1氢氟酸溶液，得到混合液中HF、F的物质的量与溶液pH的变化关系如下图所示。下列说法正确的是()ApH3时，溶液中：c(Na)c(HF)时，溶液一定呈碱性CpH3.45时，NaOH溶液恰好与HF完全反应DpH4时，溶液中：c(HF)c(Na)c(H)c(OH)c(OH)，由电荷守恒有c(H)c(Na)
5、c(OH)c(F)，得c(Na)3.45时，c(F)c(HF)，但此时溶液仍为酸性，B错误；当pH3.45时，c(F)c(HF)，而当NaOH与HF恰好完全反应时，得NaF溶液，c(F)c(HF)，C错误；滴定时，溶液体积不再是1.0 L，溶液体积会变大，由电荷守恒c(H)c(Na)c(OH)c(F)，得c(H)c(Na)c(OH)c(F)1.6a molL1，此时c(HF)0.4a molL1，得c(F)c(HF)2a molL1，即c(HF)c(Na)c(H)c(OH)c(OH)c(H)Bc(Na)c(K)c(S2)c(H)c(OH)Cc(Na)c(S2)c(H2S)c(HS)c(SO)D
6、c(K)c(Na)c(H)c(SO)c(S2)c(HS)c(OH)解析Na2S电离出的S2与KHSO4电离出的H结合为HS，由于HS的水解程度大于电离程度，所得溶液显碱性，A、B错；反应前c(Na)c(S2)c(HSO)，根据物料守恒得，c(Na)c(S2)c(H2S)c(HS)c(SO)，C对；根据电荷守恒得，c(K)c(Na)c(H)2c(SO)2c(S2)c(HS)c(OH)，D错。答案C6.常温下，用0.10 molL1 KOH溶液滴定10.00 mL 0.10 molL1 H2C2O4(二元弱酸)溶液所得滴定曲线如图(混合溶液的体积可看成混合前溶液的体积之和)，下列说法正确的是()A
7、点所示溶液中：1012B点所示溶液中：c(K)c(H)c(HC2O)2c(C2O)c(OH)C点所示溶液中，c(K)c(HC2O)c(C2O)c(H)c(OH)D点所示溶液中：c(K)c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)0.10 molL1解析若1012，则c(H)0.1 molL1，由于H2C2O4HHC2O，c(H)小于0.1 molL1，A项错误；由电荷守恒可知c(K)c(H)c(HC2O)2c(C2O)c(OH)，B项正确；点得到的是KHC2O4溶液且溶液显酸性，据HC2OHC2O，H2OHOH，可知c(H)c(C2O)，C项错；D项，c(K)0.06 molL1，c(H2C2
8、O4)c(HC2O)c(C2O)0.04 molL1，c(K)c(H2C2O4)c(HC2O)c(C2O)0.06 molL10.04 molL10.10 molL1，正确。答案BD7下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是 ()A0.1 molL1 NaHCO3溶液与0.1 molL1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中： c(Na )c(CO )c(HCO )c(OH ) B20 mL 0.1 molL1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 molL1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO )c(Cl )c(CH3COOH)c(H) C室温下，pH2的盐酸与pH1
9、2的氨水等体积混合，所得溶液中： c(Cl)c(H)c(NH)c(OH)D0.1 molL1 CH3COOH溶液与0.1 molL1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中： c(OH)c(H)c(CH3COOH)解析A项，等物质的量浓度的NaHCO3溶液与NaOH溶液混合得到Na2CO3溶液，由于COH2OHCOOH，HCOH2OH2CO3OH，H2OHOH，则有c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)，错误；B项，CH3COONa与HCl按物质的量比21反应后，溶液为等物质的量浓度的CH3COONa、CH3COOH和NaCl的混合液，显酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解
10、程度，因此c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)，正确；C项，由于HCl是强电解质，NH3H2O是弱电解质，则pH2盐酸的浓度小于pH12氨水的浓度，等体积混合后，氨水过量，反应后为NH4Cl和NH3H2O的混合液，溶液显碱性c(OH)c(H)，根据电荷守恒c(Cl)c(OH)c(NH)c(H)，故c(Cl)c(H)c(NH)c(OH)，错误；D项，等物质的量的CH3COOH与NaOH混合，所得溶液的溶质为CH3COONa，根据质子守恒有c(OH)c(H)c(CH3COOH)，错误。答案B8常温下，在10 mL 0.1 molL1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 molL1
11、 HCl溶液，溶液的pH逐渐降低，此时溶液中含碳微粒的物质的量分数变化如图所示(CO2因逸出未画出，忽略因气体逸出引起的溶液体积变化)，下列说法正确的是()A在0.1 molL1 Na2CO3溶液中：c(Na)c(H)c(CO)c(HCO)c(OH)B当溶液的pH为7时，溶液的总体积为20 mLC在B点所示的溶液中，浓度最大的阳离子是NaD在A点所示的溶液中：c(CO)c(HCO)c(H)c(OH)解析在0.1 molL1 Na2CO3溶液中，依据电荷守恒得：c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)，故A项错误；溶液的总体积为20 mL，此时应为10 mL 0.1 molL1 Na
12、2CO3溶液与10 mL 0.1 molL1 HCl溶液恰好完全反应生成NaHCO3溶液，溶液呈弱碱性，不可能为7，B项错误；A点所示的溶液呈碱性，由图像可知，c(CO)c(HCO)c(OH)c(H)，D项错误。答案C 对点回扣1溶液中微粒浓度大小比较的理论依据(1)电离理论弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3H2O、NH、OH浓度的大小关系是c(NH3H2O)c(OH)c(NH)。多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS、S2、H的浓度大小关系是c(H2S)c(H)c
13、(HS)c(S2)。(2)水解理论弱电解质离子的水解是微弱的(水解相互促进的情况除外)，水解生成的微粒浓度很小，本身浓度减小的也很小，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H)或碱性溶液中c(OH)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中：NH、Cl、NH3H2O、H的浓度大小关系是c(Cl)c(NH)c(H)c(NH3H2O)。多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)c(HCO)c(H2CO3)。2溶液中微粒浓度的三个等量关系(1)电荷守恒规律电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电
14、中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na、H、HCO、CO、OH，存在如下关系：c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)。(2)物料守恒规律电解质溶液中，由于某些离子能够水解或电离，离子种类有所变化，但原子总是守恒的。如K2S溶液中S2、HS都能水解，故S原子以S2、HS、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)。(3)质子守恒规律如Na2S水溶液中质子守恒式：c(H3O)2c(H2S)c(HS)c(OH)或c(H)2c(H2S)c(HS)c(OH)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。