1、第三节盐类的水解考纲定位考情播报1.了解盐类水解的原理。2.了解影响盐类水解的主要因素。3.了解盐类水解的应用。4.学会盐类水解离子方程式的书写。2016全国甲卷T28(5)/全国乙卷T12/全国丙卷T13(B)2015全国卷T27(3)/全国卷T10(B)、T26(4)2014全国卷T8(C)/全国卷T11(C、D)2013全国卷T9/全国卷T27(1)2012全国卷T11考点1| 盐类的水解基础知识整合1定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H或OH结合生成弱电解质的反应。2实质c(H)c(OH)溶液呈碱性或酸性3特点4水解离子方程式的书写(1)书写形式在书写盐类水解方程式时一般要用“
2、”号连接，产物，不标“”或“”，用离子方程式表示为盐中的弱离子水弱酸(或弱碱)OH(或H)。(2)书写规律一般盐类水解程度很小，水解产物很少，如果产物易分解(如NH3H2O、H2CO3)也不写成其分解产物的形式。多元弱酸盐的水解分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解的离子方程式，如Na2CO3的水解离子方程式：COH2OHCOOH。多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完，如FeCl3的水解离子方程式：Fe33H2OFe(OH)33H。应用体验1根据水的电离，解释CH3COONa溶液呈碱性的原因。提示CH3COONa=CH3COONa，H2OHOH，CH3COO与H2O电离出的H结合成弱酸，使水
3、的电离平衡右移，使c(OH)c(H)，溶液呈碱性。225 ，pH3的NH4Cl溶液与pH11的Na2CO3溶液中水电离出的c(H)H2O分别为_、_。提示1103 mol/L1103 mol/L考点多维探究角度盐类水解的实质和规律1下列离子方程式属于盐类的水解，且书写正确的是()ANaHSO3溶液：HSOH2OSOH3OBNaAlO2溶液：AlO2H2OAl(OH)3OHCNa2S溶液：S22H2OH2S2OHDNH4Cl溶于D2O中：NHD2ONH3D2OHBA项，属于电离方程式；B项，正确；C项，应为S2H2OHSOH；D项，应为NHD2ONH3HDOD。2(2017潮州模拟)下列说法正确
4、的是()A100 时，Kw1012，此温度下pH5的溶液一定是酸溶液B25 时，0.1 molL1的NaHSO3溶液pH4，说明HSO在水溶液中只存在电离平衡CNH4Cl、CH3COONa、NaHCO3、NaHSO4溶于水，对水的电离都有促进作用DNaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO在水中的水解程度大于电离程度DA项，pH5的溶液也可能为盐溶液；B项，HSO以电离为主，水解为次；C项，NaHSO4电离出的H抑制水电离。3(2017大庆模拟)25 时，实验测得0.10 mol/L的NaHB溶液的pH9.1。下列说法中正确的是()ANaHB的电离方程式为：NaHB=NaHB2B中和等物质的量的H2
5、B和H2SO4，需NaOH的物质的量前者多于后者CNaHB溶液中各离子浓度由大到小的顺序为c(Na)c(HB)c(OH)c(H)D溶液中水电离出的c(H)为109.1 mol/LC由NaHB溶液的pH9.1可知该溶液显碱性，HB的水解程度大于电离程度，NaHB在溶液中不可能完全电离出H和B2，A项错误；中和等物质的量的H2B和H2SO4，需NaOH的物质的量一样多，B项错误；溶液显碱性，C项正确；溶液中水的电离程度变大，即c(H)H2O104.9 mol/L。盐类水解的规律有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性，同弱显强性。(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。(2)弱酸的酸式
6、盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：HCOHCO(次要)，HCOH2OH2CO3OH(主要)。若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOHSO(主要)，HSOH2OH2SO3OH(次要)。考点2| 盐类水解的影响因素及应用基础知识整合1影响盐类水解平衡的因素(1)内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如水解程度：Na2CO3Na2SO3，Na2CO3NaHCO3。(2)外因2盐类水解的重要应用(1)判断离子能否共存。若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有
7、的甚至水解完全。常见的水解相互促进的反应进行完全的有：Fe3、Al3与AlO、CO(HCO)。(2)判断盐溶液蒸干时所得的产物。盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2CaCO3(CaO)；NaHCO3Na2CO3；KMnO4K2Mn
8、O4和MnO2；NH4ClNH3HCl。还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。(3)保存、配制某些盐溶液。如配制FeCl3溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加几滴盐酸来抑制FeCl3的水解；在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡胶塞。(4)利用盐类的水解反应制取胶体、净水。如实验室制备Fe(OH)3胶体的原理为FeCl33H2OFe(OH)3(胶体)3HCl。明矾净水的原理为Al3水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而
9、聚沉。应用体验以NHH2ONH3H2OH为例平衡移动c(H)c(NH)c(OH)升高温度加水稀释通入少量HCl加入少量NaOH固体加入固体NH4Cl加入镁粉提示右移增大减小减小右移减小减小增大左移增大增大减小右移减小减小增大右移增大增大减小右移减小减小增大考点多维探究角度1“利用越弱越水解”规律分析问题1常温下，0.1 molL1的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则下列判断中正确的是()AHX、HY、HZ的酸性依次增强B离子浓度：c(Z)c(Y)c(X)C电离常数：K(HZ)K(HY)Dc(X)c(Y)c(HY)c(Z)c(HZ)D据题意知等物质的量浓度的X、Y、Z水解
10、能力：ZYX。A项，酸性：HXHYHZ；B项，离子浓度应为：c(X)c(Y)c(Z)；C项，电离常数应为K(HY)K(HZ)。2有关100 mL 0.1 mol/L NaHCO3、100 mL 0.1 mol/L Na2CO3两种溶液的叙述不正确的是()A溶液中水电离出的H个数：B溶液中阴离子的物质的量浓度之和：C溶液中：c(CO)c(H2CO3)D溶液中：c(HCO)c(H2CO3)CCO的水解能力比HCO的强，故Na2CO3溶液的pH较大，水电离出的H总数与OH总数相同，A项正确；由电荷守恒：c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH)，Na2CO3溶液中Na的浓度是NaHCO3溶
11、液中的两倍，B项正确；溶液中HCO的水解能力大于其电离能力，C项不正确；溶液中HCO、H2CO3分别是CO的第一步水解产物和第二步水解产物，故D项正确。角度2影响盐类水解的外界因素及其应用3(2017武昌模拟)在一定条件下，Na2CO3溶液中存在COH2OHCOOH平衡。下列说法不正确的是() 【导学号：95812207】A稀释溶液：增大B通入CO2，溶液pH减小C升高温度，平衡常数增大D加入NaOH固体：减小AA项，Kw为水解常数，温度没变，Kw不变；B项，通入CO2，CO2与OH反应，c(OH)减小，pH减小；C项，水解为吸热反应，升温促进水解，Kw增大；D项，加NaOH，水解平衡左移，c
12、(HCO)减小，c(CO)增大，故减小。4下面提到的问题中，与盐的水解有关的是()明矾和FeCl3可作净水剂为保存FeCl3溶液，要在溶液中加少量盐酸实验室配制AlCl3溶液时，应先把它溶在盐酸中，而后加水稀释NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接中的除锈剂实验室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的试剂瓶应用橡皮塞，而不能用玻璃塞用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂在NH4Cl或AlCl3溶液中加入金属镁会产生氢气长期使用硫酸铵，土壤酸性增强；草木灰与铵态氮肥不能混合施用比较NH4Cl和Na2S等溶液中离子浓度的大小或某些盐溶液的酸碱性将FeCl3溶液蒸干灼烧，所得固体为F
13、e2O3ABC D全部DAl3和Fe3水解产生Al(OH)3胶体和Fe(OH)3胶体，吸附水中的悬浮杂质。加盐酸可抑制FeCl3水解。AlCl3溶解在盐酸中可抑制Al3的水解。NH和Zn2水解产生的H与锈反应。Na2CO3、Na2SiO3溶液水解显碱性，可腐蚀玻璃。Al3与HCO发生相互促进水解反应，产生大量泡沫。NH和Al3水解产生H与Mg反应。草木灰水解显碱性，NH会与OH反应使NH3逸出，降低肥效。比较溶液中离子浓度大小或盐溶液的酸碱性，都要考虑盐溶液是否水解。FeCl3溶液蒸干过程中Fe3水解为Fe(OH)3，Fe(OH)3灼烧分解为Fe2O3。5已知H2O2、KMnO4、NaClO、
14、K2Cr2O7均具有强氧化性。将溶液中的Cu2、Fe2、Fe3沉淀为氢氧化物，需溶液的pH分别为6.4、9.6、3.7。现有含FeCl2杂质的氯化铜晶体(CuCl22H2O)，为制取纯净的CuCl22H2O，首先将其制成水溶液，然后按图示步骤进行提纯：请回答下列问题：(1)本实验最适合的氧化剂X是_(填序号)。AK2Cr2O7BNaClOCH2O2 DKMnO4(2)物质Y是_。(3)本实验用加碱沉淀法_达到目的(填“能”或“不能”)，原因是_。(4)除去Fe3的有关离子方程式是_。(5)加氧化剂的目的是_。(6)最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl22H2O晶体_(填“能”或“不能”)，若不能
15、应如何操作_。解析(1)能把Fe2氧化为Fe3，同时又不能引入新的杂质，符合要求的只有H2O2。(2)当CuCl2溶液中混有Fe3时，可以利用Fe3的水解：Fe33H2OFe(OH)33H，加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3或Cu2(OH)2CO3与溶液中的H作用，从而使水解平衡向右移动，使Fe3转化为Fe(OH)3沉淀而除去。(3)若用加碱法使Fe3沉淀，同时也必将使Cu2沉淀。(6)为了抑制CuCl2水解，应在HCl气流中加热蒸发。答案(1)C(2)CuO或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3(3)不能因加碱的同时也会使Cu2生成Cu(OH)2沉淀(4)Fe33H2OFe
16、(OH)33H，CuO2H=Cu2H2O或Cu(OH)22H=Cu22H2O等其他合理答案均可(5)将Fe2氧化为Fe3，便于生成沉淀而与Cu2分离(6)不能应在HCl气流中加热蒸发 角度3溶液中电离常数和水解常数的关系及应用6已知25 0.1 mol/L的CH3COONa溶液的pH9，则CH3COO的水解常数为_。解析Kw109。答案1097若25 时某一元酸HA的电离平衡常数Ka1108，将0.1 molL1的HA溶液和0.1 molL1的NaA溶液等体积混合后，则混合溶液()A呈中性B呈碱性C呈酸性 D不能确定溶液的酸碱性B溶液中存在：HAHAKa1108AH2OOHHAKhKw/Ka1
17、1014/11081106。因KhKa，即水解大于电离，故c(OH)c(H)，溶液显碱性。水解常数的Kw两要点(1)水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，温度升高Kh增大；反之减小。(2)Kh与Ka(弱酸电离常数)或Kb(弱碱电离常数)、Kw(水的离子积常数)的定量关系为KaKhKw或KbKhKw。专项突破13溶液中粒子浓度的大小比较1理解“两大理论”，构建思维基点(1)电离理论弱电解质的电离是微弱的弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。如氨水溶液中：NH3H2O、NH、OH、H浓度的大小关系是c(NH3H2O)c(OH)c(NH)c(H)。多元弱酸的电离是分步进
18、行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS、S2、H的浓度大小关系是c(H2S)c(H)c(HS)c(S2)。(2)水解理论弱电解质离子的水解是微弱的弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H)或碱性溶液中c(OH)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4Cl溶液中：NH、Cl、NH3H2O、H的浓度大小关系是c(Cl)c(NH)c(H)c(NH3H2O)。多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)c
19、(HCO)c(H2CO3)。2理解“三个守恒”，明确浓度关系(1)电荷守恒电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。如NaHCO3溶液中：c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)。(2)物料守恒：物料守恒也就是元素守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。单一元素守恒，如1 mol NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)n(NH3H2O)n(NH)1 mol，即氮元素守恒。两元素守恒，如NaHCO3溶液中：c(Na)c(H2CO3)c(HCO)c(CO)，即钠元素与碳元素守恒。(3)质子守恒：电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往
20、往存在质子(H)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。如NaHCO3溶液中：c(H2CO3)c(H)c(CO)c(OH)。注：质子守恒可以通过电荷守恒与物料守恒加减得到。命题点1单一溶液中粒子浓度比较对点训练1(1)(NH4)2SO4溶液中各粒子浓度关系大小关系(离子)：_。物料守恒：_。电荷守恒：_。质子守恒： _。(2)0.1 molL1的Na2CO3溶液中各粒子浓度的关系：大小关系(离子)：_。物料守恒：_。电荷守恒：_。质子守恒：_。(3)0.1 molL1的NaHCO3溶液中各粒子浓度的关系：大小关系(离子)：_。物料守恒：_。电荷守恒：_。质子守恒：_。(4)0.1 m
21、ol/L的NaHSO3溶液(pHc(SO)c(H)c(OH)c(NH)c(NH3H2O)2c(SO)c(NH)c(H)2c(SO)c(OH)c(H)c(NH3H2O)c(OH)(2)c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)c(Na)2c(CO)c(HCO)c(H2CO3)c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH)c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)(3)c(Na)c(HCO)c(OH)c(H)c(CO)c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)c(Na)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)c(OH)c(CO)c(H2CO3)c(H)(4)c(Na)c
22、(HSO)c(H)c(SO)c(OH)c(Na)c(HSO)c(SO)c(H2SO3)c(Na)c(H)2c(SO)c(HSO)c(OH)c(H)c(SO)c(H2SO3)c(OH)(1)比较时紧扣两个微弱弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)c(H)c(CH3COO)c(OH)。弱酸根离子或弱碱根离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀CH3COONa溶液中c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)。(2)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中
23、酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一个更强，如NaHCO3溶液中HCO的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性；NaHSO3溶液中HSO的水解能力小于其电离能力，故溶液显酸性。(3)多元弱酸的强碱正盐溶液：弱酸根离子水解以第一步为主。例如，硫化钠溶液中：c(Na)c(S2)c(OH)c(HS)c(H)。命题点2酸碱混合液中粒子浓度比较对点训练2比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。(1)CH3COOH和NaOH等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为_。(2)NaOH和CH3COOH等浓度按12体积比混合后pH7，离子浓度大小顺序为_。(3)pH2的CH3COOH与pH12的NaOH等体积混合，其
24、离子浓度大小顺序为_。解析(1)酸碱恰好反应生成CH3COONa溶液。(2)酸碱混合后CH3COOH过量，混合液中CH3COOH与CH3COONa的浓度相同，又因为混合液pHc(CH3COO)c(OH)c(H)(2)c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)(3)c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)对点训练3常温下，用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是 ()A点所示溶液中：c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)B点所示溶液中：c(Na)c(CH3COOH)
25、c(CH3COO)C点所示溶液中：c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H)D滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)D点溶液中的溶质为0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa，据物料守恒：c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Na)，根据电荷守恒：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，整理后得c(CH3COOH)2c(H)c(CH3COO)2c(OH)；点溶液的pH7，据电荷守恒有：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，又c(H)c(OH)，则c(Na)c(CH3COO)；点溶液中的溶
26、质为0.002 mol CH3COONa，离子浓度大小关系为c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)。对点训练4(2016天津高考)室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 molL1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是()A三种酸的电离常数关系：KHAKHBKHDB滴定至P点时，溶液中：c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH)CpH7时，三种溶液中：c(A)c(B)c(D)D当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)C根据起点pH：HAHBHBHD，根据酸性越强，酸的电离常数越大，则
27、KHAKHBKHD，故A项正确；P点时根据横坐标中和百分数为50%知c(HB)c(NaB)11，根据纵坐标pHBc(HCO)的大小关系：C将溶液蒸干灼烧只有不能得到对应的固体物质D既能与盐酸反应，又能与NaOH溶液反应A由于中NH与HCO水解相互促进，故c(HCO)大小为，c(CO)大小也是，B错误；将各溶液蒸干后都分解，得不到原来的物质，C错误；Na2CO3只能与盐酸反应，而与NaOH溶液不反应，D错误；NH与CO水解相互促进，c(CO)大小为，HCO既水解又电离，水解程度大于电离程度，c(CO)大小为、，H2CO3是弱酸，二级电离Ka2很小，H2CO3中的c(CO)最小，A正确。对点训练6
28、有4种混合溶液，分别由等体积0.1 molL1的两种溶液混合而成：NH4Cl与CH3COONa(混合溶液呈中性)NH4Cl与HClNH4Cl与NaClNH4Cl与NH3H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是()ApH：B溶液中c(H)：Cc(NH)：Dc(NH3H2O)：CA项，呈碱性，呈中性，呈弱酸性，呈强酸性，pH：，错误；B项，溶液中c(H)：，错误；D项，c(NH3H2O)：。分析流程为分组课堂小结反馈达标11 全新理念探究高考明确考向1一组判断，展示高考易误点(1)(2016全国丙卷)将CH3COONa溶液从20 升温至30 ，溶液中增大。()(2)(2016天津高考)室温下
29、，测得氯化铵溶液pH7，证明一水合氨是弱碱：NH2H2O=NH3H2OH3O。()(3)(2015福建高考)氯化铝在水中形成具有净水作用的氢氧化铝胶体，其反应的离子方程式为Al33H2OAl(OH)3(胶体)3H。()(4)(2015重庆高考)25 时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH7。()(5)(2014全国卷)施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用的原因是K2CO3与NH4Cl反应生成NH3会降低肥效。()(6)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成。()(7)由0.1 molL1HA溶液的pH3，可推知NaA溶液中存在AH2OHAOH
30、。()(8)pH5的NH4Cl溶液中水电离出的c(H)109mol/L。()(9)将MgCl2溶液蒸干灼烧制备MgCl2固体。()(10)向FeCl3溶液中通入适量HCl气体，溶液中增大。()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)2一题串知，覆盖高考考什么(2017郑州模拟)常温下有下列溶液0.1 mol/L的NH4Cl溶液0.1 mol/L的Na2CO3溶液0.1 mol/L的HCl溶液0.1 mol/L的氨水0.1 mol/L CH3COONa溶液与0.1 mol/L的CH3COOH溶液的混合液0.1 mol/L的NaHS溶液请回答下列问题：(1)溶液pH7，则溶液中离子浓度大小顺序为_。考查离子浓度比较(6)若0.1 mol/L CH3COONa溶液的pH9，则CH3COOH2OCH3COOHOH的水解常数约为_，则CH3COOH的电离常数约为_。考查水解常数的计算与应用答案(1)(2)11014a mol/L(3)11010 mol/LHS的水解程度大于HS的电离程度，c(OH)c(H)(4)c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)(5)c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)(6)11091105