1、理解并能表示弱电解质在水溶液中的电离平衡。理解水的电离和水的离子积常数。了解溶液 pH 的定义，能进行溶液 pH 的简单计算。理解盐类水解的原理，能说明影响盐类水解的主要因素，认识盐类水解在生产、生活中的应用(弱酸弱碱盐的水解不作要求)。理解难溶电解质的沉淀溶解平衡，能运用溶度积常数(Ksp)进行简单计算。溶液中的离子平衡一、溶液的酸碱性和 pH1一个基本不变相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件：水溶液必须是稀溶液；温度必须相同。2溶液酸碱性判断的两个标准任何温度常温下溶液酸碱性 c(H)c(OH)pH7酸性c(H)c(OH)pH7中性c(H)7
2、碱性3.pH 的三种测量方法(1)pH 试纸：取一小块 pH 试纸放在干净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待测液体，点在试纸中部，待试纸变色后，与标准比色卡对比，读出 pH。pH 试纸不能预先润湿，但润湿之后不一定产生误差。pH 试纸不能测定氯水的 pH。(2)pH 计：精确测定溶液的 pH，可精确到 0.1。(3)酸碱指示剂：粗略测定溶液的 pH 范围。常见酸碱指示剂的变色范围如下表所示：指示剂变色范围的 pH 石蕊8.0 蓝色 甲基橙4.4 黄色 酚酞10.0 红色4.四条判断规律(1)正盐溶液强酸强碱盐显中性，强酸弱碱盐(如 NH4Cl)显酸性，强碱弱酸盐(如 CH3COONa)显碱性。
3、(2)酸式盐溶液NaHSO4 溶液显酸性(NaHSO4=NaHSO24)、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4 溶液显酸性(酸式酸根离子的电离程度大于其水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4 溶液显碱性(酸式酸根离子的水解程度大于其电离程度)。因为浓度相同的 CH3COO与 NH4 的水解程度相同，所以 CH3COONH4 溶液显中性，而 NH4HCO3 溶液略显碱性。(3)弱酸(或弱碱)及其盐 11(物质的量之比)混合溶液11 的 CH3COOH 和 CH3COONa 混合溶液呈酸性。11 的 NH3H2O 和 NH4Cl 混合溶液呈碱性。(4)25 pH 之和等于 14
4、 的酸、碱等体积混合溶液“pH 之和等于 14”的意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。已知酸、碱溶液的 pH 之和为 14，则等体积混合时：a.强酸、强碱 pH7b.强酸、弱碱 pH7c.弱酸、强碱 pH11c.弱酸、强碱 V 酸V 碱0 体系变化条件 平衡移动方向 n(H)c(H)导电能力 Ka 加水稀释向右增大减小减弱不变 加入少量冰醋酸向右增大增大增强不变 通入 HCl(g)向左增大增大增强不变 加 NaOH(s)向右减小减小增强不变 加入镁粉向右减小减小增强不变 升高温度向右增大增大增强增大 加 CH3COONa(s)向左减小减小增强不变2.外界条件对水电离平衡的
5、影响H2OHOH H0体系变化条件 平衡移动方向 水的电离程度 c(OH)c(H)Kw 加酸向左减小减小增大不变 加碱向左减小增大减小不变 加可水解的盐Na2CO3向右增大增大减小不变 NH4Cl向右增大减小增大不变 改变温度升温向右增大增大增大增大 降温向左减小减小减小减小 其他，如加入 Na向右增大增大减小不变3.外界条件对 FeCl3 溶液水解平衡的影响Fe33H2OFe(OH)33H H0体系变化条件 平衡移动方向 n(H)pH水解程度 现象 升高温度向右增大减小增大颜色变深通 HCl向左增大减小减小颜色变浅加 H2O向右增大增大增大颜色变浅加 FeCl3 固体向右增大减小减小颜色变深
6、加 NaHCO3向右减小增大增大生成红褐色沉淀，放出气体4.外界条件对 AgCl 溶解平衡的影响AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)H0体系变化条件 平衡移动方向 c(Ag)c(Cl)Ksp 升高温度向右增大增大增大 加水稀释向右不变不变不变 加入少量 AgNO3向左增大减小不变 通入 HCl向左减小增大不变 通入 H2S向右减小增大不变角度一 弱电解质的电离1正误判断，正确的打“”，错误的打“”(1)(2016高考江苏卷)室温下，稀释 0.1 molL1CH3COOH 溶液，溶液的导电能力增强。()(2)(2015高考江苏卷)室温下，pH3 的 CH3COOH 溶液与 pH11 的 NaO
7、H 溶液等体积混合，溶液 pH7。()(3)(2016高考江苏卷)图甲表示弱电解质在水中建立电离平衡的过程。()(4)(2018高考江苏卷)图乙是室温下用 0.100 0 molL1 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.100 0 molL1 某一元酸 HX 的滴定曲线，说明 HX 是一元强酸。()答案：(1)(2)(3)(4)2(2019高考全国卷)设 NA 为阿伏加德罗常数值。关于常温下 pH2 的 H3PO4 溶液，下列说法正确的是()A每升溶液中的 H数目为 0.02NABc(H)c(H2PO4)2c(HPO24)3c(PO34)c(OH)C加水稀释使电离度增大，溶液 pH 减小
8、D加入 NaH2PO4 固体，溶液酸性增强解析：选 B。pH2 的 H3PO4溶液中 c(H)102 molL1，每升溶液中所含 N(H)0.01NA，A 错误；由电荷守恒知，该 H3PO4 溶液中存在 c(H)c(H2PO4)2c(HPO24)3c(PO34)c(OH)，B 正确；加水稀释能促进 H3PO4 的电离，使其电离度增大，由于以溶液体积增大为主，导致溶液中c(H)减小，溶液pH增大，C错误；向H3PO4溶液中加入NaH2PO4固体，溶液中c(H2PO4)增大，促使平衡 H3PO4HH2PO4 逆向移动，抑制 H3PO4 电离，溶液酸性减弱，D 错误。角度二 盐类的水解及粒子浓度的大
9、小比较3(2017高考江苏卷)(双选)常温下，Ka(HCOOH)1.77104，Ka(CH3COOH)1.75105，Kb(NH3H2O)1.76105，下列说法正确的是()A浓度均为 0.1 molL1 的 HCOONa 和 NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者B用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为 3 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液至终点，消耗 NaOH 溶液的体积相等C0.2 molL1 HCOOH 与 0.1 molL1 NaOH 等体积混合后的溶液中：c(HCOO)c(OH)c(HCOOH)c(H)D0.2 molL1 CH3COONa
10、 与 0.1 molL1 盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl)c(CH3COOH)c(H)解析：选 AD。HCOONa 溶液中存在 c(Na)c(H)c(HCOO)c(OH)，NH4Cl 溶液中存在 c(NH4)c(H)c(Cl)c(OH)，两溶液中有 c(Na)c(Cl)，只要比较 HCOONa 溶液中 c(H)与 NH4Cl 溶液中 c(OH)的大小即可，由电离常数可知，NH4 的水解程度比 HCOO的大，则 NH4Cl 溶液中 c(H)较 HCOONa 溶液中 c(OH)大，即 NH4Cl 溶液中 c(OH)较 HCOONa溶液中 c(H)小，所以有 c(Na)c(H)c(Cl)c(
11、OH)c(NH4)c(H)，A 项正确；CH3COOH 的电离平衡常数比 HCOOH 的小，即 CH3COOH 的酸性弱，则相同 pH 的 CH3COOH溶液的浓度大于 HCOOH 的，和 NaOH 反应时，CH3COOH 溶液消耗 NaOH 溶液的体积较大，B 项错误；反应后得到 c(HCOOH)与 c(HCOONa)相等的混合溶液，溶液呈酸性，由电荷守恒得：c(HCOO)c(OH)c(Na)c(H)，由物料守恒得：2c(Na)c(HCOOH)c(HCOO)，则 c(HCOO)c(Na)c(HCOOH)，所以 c(HCOO)c(OH)c(HCOOH)c(H)，C 项错误；反应后得到 c(CH
12、3COONa)c(CH3COOH)c(NaCl)的混合溶液，由物料守恒得：c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)，pH7，则 CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO的水解程度，即c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)，电离和水解均很微弱，故 c(H)小于 c(CH3COOH)，D项正确。4(2019高考江苏卷)(双选)室温下，反应 HCO3 H2OH2CO3OH的平衡常数 K2.2108。将 NH4HCO3 溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的 ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是()A0.2 molL1
13、氨水：c(NH3H2O)c(NH4)c(OH)c(H)B0.2 molL1 NH4HCO3 溶液(pH7)：c(NH4)c(HCO3)c(H2CO3)c(NH3H2O)C0.2 molL1 氨水和 0.2 molL1 NH4HCO3 溶液等体积混合：c(NH4)c(NH3H2O)c(H2CO3)c(HCO3)c(CO23)D0.6 molL1 氨水和 0.2 molL1 NH4HCO3 溶液等体积混合：c(NH3H2O)c(CO23)c(OH)0.3 molL1c(H2CO3)c(H)解析：选 BD。A 项，氨水中存在 NH3H2ONH4 OH，H2OHOH，氨水中 NH3H2O 部分电离，所
14、以主要以 NH3H2O 分子形式存在，两个电离方程式均电离出 OH，所以 c(OH)c(NH4)，错误；B 项，NH4HCO3 溶液显碱性，说明 HCO3 的水解程度大于 NH4的水解程度，所以 c(NH4)c(HCO3)c(H2CO3)c(NH3H2O)，正确；C 项，由物料守恒可知，n(N)n(C)21，则有 c(NH4)c(NH3H2O)2c(H2CO3)c(HCO3)c(CO23)，错误；D项，由物料守恒可知，n(N)n(C)41，则 c(NH4)c(NH3H2O)4c(H2CO3)c(HCO3)c(CO23)，电荷守恒式为 c(NH4)c(H)c(HCO3)2c(CO23)c(OH)
15、，结合消去 c(NH4)，得 c(NH3H2O)c(OH)c(H)4c(H2CO3)3c(HCO3)2c(CO23)，0.2 molL1 NH4HCO3 溶液与 0.6 molL1 氨水等体积混合后，c(NH4HCO3)0.1 molL1，由碳元素守恒可知，c(H2CO3)c(HCO3)c(CO23)0.1 molL1，将等式两边各加一个 c(CO23)，则有c(NH3H2O)c(OH)c(CO23)c(H)c(H2CO3)3c(H2CO3)3c(HCO3)3c(CO23)，将代入中得，c(NH3H2O)c(OH)c(CO23)c(H)c(H2CO3)0.3 molL1，正确。5(2018高考
16、江苏卷)(双选)H2C2O4 为二元弱酸，Ka1(H2C2O4)5.4102，Ka2(H2C2O4)5.4105，设 H2C2O4 溶液中 c(总)c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O24)。室温下用 NaOH 溶液滴定 25.00 mL 0.100 0 molL1 H2C2O4 溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()A0.100 0 molL1 H2C2O4 溶液：c(H)0.100 0 molL1c(C2O24)c(OH)c(H2C2O4)Bc(Na)c(总)的溶液：c(Na)c(H2C2O4)c(C2O24)c(H)CpH7 的溶液：c(Na)
17、0.100 0 molL1c(C2O24)c(H2C2O4)Dc(Na)2c(总)的溶液：c(OH)c(H)2c(H2C2O4)c(HC2O4)解析：选 AD。H2C2O4 溶液中存在电荷守恒：c(H)c(OH)c(HC2O4)2c(C2O24)，物料守恒：c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O24)0.100 0 molL1，将两式相加，可得：c(H)0.100 0 molL1c(C2O24)c(OH)c(H2C2O4)，A 项正确；c(Na)c(总)的溶液，相当于等物质的量的 H2C2O4 与 NaOH 反应后的溶液，即为 NaHC2O4 溶液，已知 Ka25.4105，Kh(HC2
18、O4)KwKa1 110145.4102c(H)c(C2O24)c(H2C2O4)，B 项错误；起始时，H2C2O4 溶液中 c(总)c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O24)0.100 0 molL 1，滴入 NaOH 溶液后，c(H2C2O4)c(HC2O4)c(C2O24)0.100 0 molL1，溶液中存在电荷守恒：c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O4)2c(C2O24)，pH7 的溶液中，c(Na)c(HC2O4)2c(C2O24)Ksp(AgI)。()(2)(2018高考天津卷)向含有 ZnS 和 Na2S 的悬浊液中滴加 CuSO4 沉淀，生成黑色沉淀，则 Ksp
19、(CuS)Ksp(ZnS)。()(3)(2018高考江苏卷)右图是室温下用 Na2SO4 除去溶液中 Ba2达到沉淀溶解平衡时，溶液中 c(Ba2)与 c(SO24)的关系曲线，说明溶液中 c(SO24)越大 c(Ba2)越小。()(4)(2017高考江苏卷)常温下，KspMg(OH)25.61012，pH10 的含 Mg2溶液中，c(Mg2)5.6104 molL1。()(5)(2016高考江苏卷)室温下，向浓度均为 0.1 molL1 的 BaCl2 和 CaCl2 混合溶液中滴加Na2SO4 溶液，出现白色沉淀，所以 Ksp(BaSO4)Ksp(CaSO4)。()答案：(1)(2)(3)
20、(4)(5)题组一 弱电解质的电离与溶液的酸碱性1室温下，向 10 mL pH3 的醋酸溶液中加水稀释后，下列说法正确的是()A溶液中所有粒子的浓度都减小B溶液中c（CH3COO）c（H）c（CH3COOH）不变C醋酸的电离程度增大，c(H)亦增大D加入 10 mL pH11 的 NaOH 溶液，混合溶液 pH7解析：选 B。醋酸溶液加水稀释，促进电离，溶液中 c(H)减小，但 c(OH)增大，A 错误；醋 酸 的 电 离 平 衡 常 数Ka c（CH3COO）c（H）c（CH3COOH），温 度 不 变，Ka 不 变，c（CH3COO）c（H）c（CH3COOH）不变，B 正确；醋酸溶液加水
21、稀释，醋酸的电离程度增大，因溶液体积增大的倍数大于 n(H)增加的倍数，则 c(H)减小，C 错误；10 mL pH3 的醋酸与 pH11的 NaOH 溶液等体积混合时，醋酸的浓度大于 0.001 molL1，醋酸过量，混合溶液的 pH7，D 错误。2在 T 时，某 NaOH 稀溶液中 c(H)10a mol/L，c(OH)10b mol/L，且 ab12。向该溶液中逐滴加入 pHc 的盐酸(T)，测得混合溶液的部分 pH 如下表所示：序号NaOH 溶液的体积/mL 盐酸的体积/mL 溶液的 pH 20.00 0.00 8 20.00 20.00 6 假设溶液混合前后的体积变化忽略不计，则 c
22、 为()A3 B4C5 D6 解析：选 B。根据题意可知在该温度下水的离子积常数是 11012，而不是 11014，由可知，此 NaOH 溶液中 c(OH)1104 mol/L。由可知，加入 20.00 mL 盐酸后溶液的pH6，此时恰好完全中和，则盐酸中 c(H)0.020 0 L1104 mol/L0.020 0 L1104 mol/L，则c4。pH 计算的方法思路解答有关 pH 的计算时，首先要注意温度，明确是 25 还是非 25，然后判断溶液的酸碱性，再根据“酸按酸”“碱按碱”的原则进行计算。具体如下：先判断溶液的酸碱性 酸性c（H）pHlg c（H）碱性c（OH）c（H）Kwc（OH
23、）pHlg c（H）3常温下，向浓度均为 0.1 molL1、体积均为 100 mL 的两种一元酸 HX、HY 的溶液中分别加入 NaOH 固体，lg c（H）c（OH）随加入 NaOH 的物质的量的变化情况如图所示。下列叙述正确的是()AHX 的酸性弱于 HY 的酸性Ba 点由水电离出的 c(H)11012 molL1Cc 点溶液中：c(Y)c(HY)Db 点时酸碱恰好完全中和解析：选 C。lg c（H）c（OH）越大，溶液中氢离子浓度越大，酸性越强，未加 NaOH 时，HX溶液比 HY 溶液的 lg c（H）c（OH）大，所以 HX 的酸性强于 HY 的酸性，A 项错误；由于 a 点lg
24、c（H）c（OH）12，则溶液中 c(H)0.1 molL1，溶液中由水电离出的 c(H)110140.1molL111013 molL1，B 项错误；由于 c 点 lg c（H）c（OH）6，则溶液中的 c(H)1104 molL1，此时消耗的 NaOH 的物质的量为 0.005 mol，则溶液中的溶质为 NaY 和 HY，且溶液中 NaY和 HY 的物质的量浓度相等，由于溶液显酸性，所以 HY 的电离程度大于 NaY 的水解程度，即 c(Y)c(HY)，C 项正确；由于 100 mL 0.1 molL1 的 HY 溶液与 NaOH 溶液恰好中和时消耗 NaOH 的物质的量为 0.01 mo
25、l，而 b 点时消耗 NaOH 的物质的量为 0.008 mol，所以酸过量，D 项错误。4常温下，向 20.00 mL 0.1 molL1HA 溶液中滴入 0.1 molL1NaOH 溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数lg c 水(H)与所加 NaOH 溶液体积的关系如图所示，下列说法中不正确的是()A常温下，Ka(HA)约为 105BM、P 两点溶液对应的 pH7Cb20.00DM 点后溶液中均存在 c(Na)c(A)解析：选 B。HA 溶液中lg c 水(H)11，c 水(H)c 水(OH)1011 molL1，根据常温下水的离子积求出溶液中 c(H)Kwc水（OH）103 mo
26、lL1，电离平衡：HAHA，c(H)c(A)103 molL1，Ka(HA)c（H）c（A）c（HA）1060.1 105，A 项正确；N 点水电离出的 H浓度最大，说明 HA 与 NaOH 恰好完全反应生成 NaA，P 点溶质为 NaOH 和 NaA，溶液显碱性，即 P 点 pH 不等于 7，B 项错误；0b 段水的电离程度逐渐增大，当达到 b 点时水的电离程度达到最大，即溶质为 NaA，说明 HA 和 NaOH 恰好完全反应，b20.00，C 项正确；M 点溶液 pH7，根据溶液呈电中性，存在 c(Na)c(A)，M 点后，c(Na)c(A)，D项正确。水电离的 c(H)或 c(OH)的计
27、算方法(25)(1)中性溶液 c(H)c(OH)1.0107 molL1。(2)溶质为酸或碱(以溶质为酸的溶液为例)H来源于酸和水的电离，而 OH只来源于水，如计算 pH2 的盐酸中水电离出的 c(H)：求出溶液中的 c(OH)1012 molL1，即水电离出的 c(H)c(OH)1012 molL1。(3)水解呈酸性或碱性的正盐溶液 H和 OH均由水电离产生，如 pH2 的 NH4Cl 溶液中由水电离出的 c(H)102 molL1；pH12 的 Na2CO3 溶液中由水电离出的 c(OH)102 molL1。题组二 盐类的水解及粒子浓度的大小比较5(2019常州高三模拟)常温下，向 20
28、mL 0.2 mol/L H2A 溶液中滴加 0.2 mol/L NaOH 溶液。有关微粒的物质的量变化如图(其中代表 H2A，代表 HA，代表 A2)所示。根据图示判断，下列说法中正确的是()A当 V(NaOH)20 mL 时，溶液中离子浓度大小关系：c(HA)c(Na)c(A2)c(H)c(OH)B等浓度的 NaOH 溶液与 H2A 溶液按体积比 21 混合后，其溶液中水的电离程度比纯水大CNaHA 溶液中：c(OH)c(H)c(HA)2c(H2A)D向上述加入 20 mL NaOH 溶液后所得溶液中再加入水的过程中，pH 可能减小解析：选 B。V(NaOH)20 mL 时，溶液中溶质为
29、NaHA，由图可知 HA电离程度大于其水解程度，溶液显酸性，即 c(Na)c(HA)c(H)c(A2)c(OH)，A 不正确；NaOH 与H2A 按物质的量之比 21 反应所得溶液中溶质为 Na2A，A2水解促进水的电离，B 正确；由电荷守恒式和物料守恒式可知，NaHA 溶液中 c(OH)c(H2A)c(H)c(A2)，C 不正确；加入 20 mL NaOH 溶液后所得溶液为 NaHA 溶液，溶液显酸性，加水稀释，c(H)减小，pH 增大，D 不正确。6(2019泰州中学高三四模)(双选)常温下，Ka(CH3COOH)1.75105，Ka(HCN)6.21010，下列说法正确的是()A0.1
30、mol/L CH3COONa 溶液与 0.1 mol/L KCN 溶液：c(Na)c(CH3COO)c(K)c(CN)B20 mL 0.1 mol/L CH3COONa 与 10 mL 0.1 mol/L HCl 溶液混合后所得酸性溶液：c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)C0.2 mol/L HCN 溶液与 0.1 mol/L NaOH 溶液等体积混合所得溶液：c(Na)c(CN)c(OH)c(H)D向浓度均为 0.1 mol/L CH3COOH 和 HCN 混合溶液中滴加 0.1 mol/L NaOH 溶液，当恰好中和时所得溶液：c(CH3COOH)c(HCN)c(H)c(OH
31、)解析：选 CD。A.0.1 mol/L CH3COONa 溶液中电荷守恒为 c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，因此 c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)；0.1 mol/L KCN 溶液中电荷守恒为c(K)c(H)c(CN)c(OH)，因此 c(K)c(CN)c(OH)c(H)；因为Ka(CH3COOH)Ka(HCN)，所以酸性 CH3COOH 强于 HCN，根据盐类水解规律，0.1 mol/L CH3COONa 溶液的碱性弱于 0.1 mol/L KCN 溶液的碱性，因此 c(Na)c(CH3COO)c(CN)c(OH)c(H)，C 正确。D.向浓度均为 0.1 m
32、ol/L 的 CH3COOH 和 HCN 混合溶液中滴加 0.1 mol/L NaOH 溶液，反应生成 CH3COONa 和 NaCN，当恰好中和时 CH3COONa 和 NaCN 的物质的量浓度相等，由电荷守恒可知：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)c(CN)，由物料守恒可知：c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(CN)c(HCN)，二者联立可得 c(CH3COOH)c(HCN)c(H)c(OH)，D 正确。7(2015高考江苏卷)室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液 pH7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是()A向 0
33、.10 molL1 NH4HCO3 溶液中通 CO2：c(NH4)c(HCO3)c(CO23)B向 0.10 molL1 NaHSO3 溶液中通 NH3：c(Na)c(NH4)c(SO23)C向 0.10 molL1 Na2SO3 溶液中通 SO2：c(Na)2c(SO23)c(HSO3)c(H2SO3)D向 0.10 molL1 CH3COONa 溶液中通 HCl：c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)解析：选 D。A 选项，由电荷守恒知 c(NH4)c(H)c(HCO3)2c(CO23)c(OH)，当c(H)c(OH)时，上式变为 c(NH4)c(HCO3)2c(CO23)，所以错误；B
34、 选项，由电荷守恒知 c(NH4)c(Na)c(H)c(HSO3)2c(SO23)c(OH)，由物料守恒知 c(Na)c(HSO3)c(SO23)c(H2SO3)，两者相减得 c(NH4)c(H)c(SO23)c(H2SO3)c(OH)，当 c(H)c(OH)时，上式变为 c(NH4)c(H2SO3)c(SO23)，因此 c(NH4)c(SO23)，所以错误；C 选项，由物料守恒知，在亚硫酸钠溶液中即存在该守恒式，当通入二氧化硫后，硫原子个数增多，因此原等式肯定不成立，所以错误；D 选项，由电荷守恒知 c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)c(Cl)，由物料守恒知 c(Na)c(CH3
35、COO)c(CH3COOH)，两式相减得 c(H)c(CH3COOH)c(OH)c(Cl)，当 c(H)c(OH)时，上式变为 c(CH3COOH)c(Cl)，而溶液中的 c(Na)c(CH3COOH)，因此 c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)，所以正确。1粒子浓度关系判断及大小比较的思维模型(1)单一溶液酸或碱溶液考虑电离盐溶液考虑水解(2)混合溶液不反应同时考虑电离和水解反应不过量生成酸或碱考虑电离生成盐考虑水解过量根据过量程度考虑电离或 水解(3)外加电解质对离子浓度的影响 若外加电解质能促进离子的水解，则该离子浓度减小；若抑制其水解，则该离子浓度增大。2离子浓度的守恒关系(1)电
36、荷守恒；(2)物料守恒；(3)质子守恒(可据电荷守恒和物料守恒换算得到)。3正确理解质子守恒以 Na2CO3 和 NaHCO3 溶液为例，可用下图所示帮助理解质子守恒：Na2CO3 溶液 所以 c(OH)c(HCO3)2c(H2CO3)c(H3O)，即 c(OH)c(HCO3)2c(H2CO3)c(H)。NaHCO3 溶液 所以 c(OH)c(CO23)c(H2CO3)c(H)。另外，将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式联立，通过代数运算消去其中某离子，即可推出该溶液中的质子守恒式。题组三 沉淀溶解平衡8实验：0.1 molL1AgNO3 溶液和 0.1 molL1NaCl 溶液等体积混合得到
37、浊液 a，过滤得到滤液 b 和白色沉淀 c；向滤液 b 中滴加 0.1 molL1KI 溶液，出现浑浊；向沉淀 c 中滴加 0.1 molL1KI 溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是()A浊液 a 中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)B滤液 b 中不含 AgC中颜色变化说明 AgCl 转化为 AgID实验可以证明 AgI 比 AgCl 更难溶解析：选 B。浊液 a 中存在 AgCl 的沉淀溶解平衡，A 项正确；向滤液 b 中加入 KI 溶液后生成了 AgI 沉淀，说明滤液 b 中仍含有少量 Ag，B 项错误；由于 AgI 比 AgCl 更难溶解，故向沉淀 c 中加入
38、0.1 molL1 KI 溶液，能发生沉淀转化反应，生成黄色的 AgI，C 项和 D 项都正确。925 时，用 Na2SO4 溶液沉淀 Ba2、Pb2、Ca2三种金属离子(M2)，所需 SO24 最低浓度的对数值 p(SO24)lg c(SO24)与 p(M2)lg c(M2)关系如图所示。下列说法正确的是()AKsp(CaSO4)Ksp(PbSO4)Ksp(BaSO4)Ba 点可表示 CaSO4 的饱和溶液，且 c(Ca2)c(SO24)Cb 点可表示 PbSO4 的不饱和溶液，且 c(Pb2)c(SO24)D向 Ba2浓度为 105molL1 的废水中加入 CaSO4 粉末，会有 BaSO
39、4 沉淀析出解析：选 D。根据题图及公式 Kspc(M2)c(SO24)，代入数据进行计算，三种沉淀的 Ksp大小顺序为 Ksp(CaSO4)Ksp(PbSO4)Ksp(BaSO4)，A 错误；根据图像可知，a 点在曲线上，可表示 CaSO4 的饱和溶液，但是 c(Ca2)c(SO24)，B 错误；曲线中坐标数值越大，对应离子实际浓度越小，b 点在曲线下方，表示 PbSO4 的过饱和溶液，且 c(Pb2)c(SO24)，C 错误；由题图数据计算可知 Ksp(CaSO4)1105，Ksp(BaSO4)11010，加入 CaSO4 粉末后，c(SO24)102.5 molL1，Qc(BaSO4)1
40、05102.5107.5Ksp(BaSO4)，故会有 BaSO4 沉淀析出，D正确。溶液中的四大常数水的离子积常数、电离常数、水解常数、溶度积常数是电解质溶液中的四大常数，它们均只与温度有关。有关常数的计算，要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其离子浓度的变化而变化来进行。已知：常温下，H2S 的电离常数为 Ka1、Ka2，Cu(OH)2、CuS、Ag2S 的溶度积常数分别为Ksp、Ksp、Ksp。(1)水解常数与电离常数、离子积之间的关系常温下的 Na2S 溶液中：S2的水解常数 Kh1Kw/Ka2，HS的水解常数 Kh2Kw/Ka1。(2)水解常数与溶度积、离子积之间的关系常温下的 CuCl
41、2 溶液中：Cu2的水解常数 KhK2w/Ksp。(3)平衡常数与电离常数、溶度积之间的关系反应 CuS(s)2Ag(aq)=Cu2(aq)Ag2S(s)的平衡常数 KKsp/Ksp。反应 CuS(s)2H(aq)Cu2(aq)H2S(aq)的平衡常数 KKsp/(Ka1Ka2)。(4)判断溶液的酸碱性NaHS 溶液显碱性，离子浓度的大小顺序为 c(Na)c(HS)c(OH)c(H)c(S2)，判断理由是 HS的水解常数(Kw/Ka1)大于其电离常数(Ka2)。角度一 Ka(或 Kb)、Kw、Kh 的计算及应用1(2019高考全国卷)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉
42、(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()A图中 a 和 b 分别为 T1、T2 温度下 CdS 在水中的溶解度B图中各点对应的 Ksp 的关系为 Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q)C向 m 点的溶液中加入少量 Na2S 固体，溶液组成由 m 沿 mpn 线向 p 方向移动D温度降低时，q 点的饱和溶液的组成由 q 沿 qp 线向 p 方向移动解析：选 B。a、b 分别表示温度为 T1、T2 时溶液中 Cd2和 S2的物质的量浓度，可间接表示对应温度下 CdS 在水中的溶解度，A 项正确；Ksp 只受温度影响，即 m、n、p 三点
43、对应的Ksp 相同，又 T1T2，故 Ksp(m)Ksp(n)Ksp(p)CH3COOH。相同pH 的两种酸溶液，稀释相同倍数时，弱酸的 pH 变化较小，故曲线代表 CH3COOH 溶液，A项错误；两种酸溶液中水的电离受到抑制，b 点溶液 pH 小于 c 点溶液 pH，则 b 点对应酸电离出的 c(H)大，对水的电离抑制程度大，故水的电离程度：b 点c(HNO2)，故 n(CH3COOH)n(HNO2)，因此与 NaOH 恰好中和后，溶液中 n(Na)不同，D 项错误。3(1)(2017高考天津卷)已知 25，NH3H2O 的 Kb1.8105，H2SO3 的 Ka11.3102，Ka26.2
44、108。若氨水的浓度为 2.0 molL1，溶液中的 c(OH)_molL1。将 SO2 通入该氨水中，当 c(OH)降至 1.0107 molL1 时，溶液中的 c(SO23)/c(HSO3)_。(2)(2016高考全国卷)联氨(又称肼，N2H4，无色液体)为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为_(已知：N2H4HN2H5 的 K8.7107；Kw1.01014)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为_。解析：(1)设氨水中 c(OH)x molL1，根据 NH3H2O 的 Kbc（NH4）c（OH）c（NH3H2O），则xx2.0 1.8105，解得 x6.01
45、03。根据 H2SO3 的 Ka2c（SO23）c（H）c（HSO3），则 c（SO23）c（HSO3）Ka2c（H），当 c(OH)降至 1.0107 molL1 时，c(H)为 1.0107 molL1，则 c（SO23）c（HSO3）6.21081.01070.62。(2)N2H4 的第一步电离的方程式为 N2H4H2ON2H5 OH，则电离常数 Kbc（N2H5）c（OH）c（N2H4）c（N2H5）c（OH）c（H）c（N2H4）c（H）KKw8.71071.010148.7107。联氨是二元弱碱，其与硫酸形成的酸式盐为 N2H6(HSO4)2。答案：(1)6.0103 0.62(2
46、)8.7107 N2H6(HSO4)2角度二 以 Ksp 为中心的计算及应用4(2018高考全国卷)用 0.100 molL1 AgNO3 滴定 50.0 mL 0.050 0 molL1Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 1010B曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)C相同实验条件下，若改为 0.040 0 molL1 Cl，反应终点 c 移到 aD相同实验条件下，若改为 0.050 0 molL1 Br，反应终点 c 向 b 方向移动解析：选 C。根据滴定曲线，当加入 25 mL AgNO3
47、 溶液时，Ag与 Cl刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中 c(Ag)c(Cl)104.75 molL1，Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)109.53.161010，A 项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合 c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)，B 项正确；根据图示，Cl浓度为 0.050 0 molL1 时消耗 25 mL AgNO3 溶液，则 Cl浓度为 0.040 0 molL1 时消耗 20 mL AgNO3 溶液，a 对应 AgNO3 溶液体积为 15 mL，所以反应终点不可能由 c 移到 a，C 项错误；由于 AgBr 的 Ksp 小于 AgC
48、l 的 Ksp，初始 c(Br)与c(Cl)相同时，反应终点时消耗的 AgNO3 溶液体积相同，但 Br浓度小于 Cl浓度，即反应终点从曲线上的 c 向 b 方向移动，D 项正确。5(2017高考全国卷)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的 Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入 Cu 和 CuSO4，生成 CuCl 沉淀从而除去 Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是()AKsp(CuCl)的数量级为 107B除 Cl反应为 CuCu22Cl=2CuClC加入 Cu 越多，Cu浓度越高，除 Cl效果越好D2Cu=Cu2Cu 平衡常数很大，反应趋于完全解析：
49、选 C。由题图可知，当 c(Cu)102 molL1 时，c(Cl)约为 104.75 molL1，则 Ksp(CuCl)c(Cu)c(Cl)的数量级为 107，A 项正确；根据题目信息可知 B 项正确；Cu、Cu2是按一定物质的量之比反应的，并不是加入 Cu 越多，Cu浓度越高，除 Cl效果越好，C项错误；由题图可知，交点处 c(Cu)c(Cu2)106 molL1，则 2Cu=Cu2Cu 的平衡常数 Kc（Cu2）c2（Cu）106，该平衡常数很大，因而反应趋于完全，D 项正确。6(2017高考海南卷)向含有 BaSO4 固体的溶液中滴加 Na2CO3 溶液，当有 BaCO3 沉淀生成时溶
50、液中c（CO23）c（SO24）_。已知 Ksp(BaCO3)2.6109，Ksp(BaSO4)1.11010。解析：在同一个溶液中，c(Ba2)相同，依据溶度积的数学表达式，则有c（CO23）c（SO24）c（CO23）c（Ba2）c（SO24）c（Ba2）Ksp（BaCO3）Ksp（BaSO4）2.61091.1101024。答案：247(2016高考全国卷)在化学分析中采用 K2CrO4 为指示剂，以 AgNO3 标准溶液滴定溶液中 Cl，利用 Ag与 CrO24 生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中 Cl恰好沉淀完全(浓度等于 1.0105molL1)时，溶液中 c(Ag)为_m
51、olL1，此时溶液中c(CrO24)等于_molL1。(已知 Ag2CrO4、AgCl 的 Ksp 分别为 2.01012 和2.01010)解析：根据溶度积计算：c(Ag)Ksp（AgCl）c（Cl）2.010101.0105 molL12.0105 molL1，故 c(CrO24)Ksp（Ag2CrO4）c2（Ag）2.01012（2.0105）2 molL15.0103 molL1。答案：2.0105 5.0103题组一 Ka(或 Kb)、Kw、Kh 的关系及应用1在一定条件下可用甲醇与 CO 反应生成醋酸消除 CO 污染。常温下，将 a molL1 醋酸与 b molL1 Ba(OH)
52、2 溶液等体积混合，充分反应后，溶液中存在 2c(Ba2)c(CH3COO)，则该混合溶液中醋酸的电离常数 Ka_(用含 a 和 b 的代数式表示)。解析：根据电荷守恒可知，2c(Ba2)c(H)c(OH)c(CH3COO)，由于 c(CH3COO)2c(Ba2)b molL1，所以 c(H)c(OH)，溶液呈中性。由 CH3COOHCH3COOH a2b b107 则电离常数 Ka107ba2b2b107a2b。答案：2b107a2b225 时，H2SO3HSO3 H的电离常数 Ka1102，则该温度下 NaHSO3 水解反应的平衡常数 Kh_，若向 NaHSO3 溶液中加入少量的 I2，则
53、溶液中c（H2SO3）c（HSO3）将_(填“增大”“减小”或“不变”)。解析：Kac（H）c（HSO3）c（H2SO3）HSO3 水解：HSO3 H2OH2SO3OH，Khc（OH）c（H2SO3）c（HSO3）Kwc（H）c（H2SO3）c（HSO3）Kwc（H2SO3）c（H）c（HSO3）KwKa11012。当加入少量 I2 时，发生反应：I2HSO3 H2O=2I3HSO24。根据 Khc（OH）c（H2SO3）c（HSO3）可知，由于 c(OH)减小，而 Kh 不变，所以c（H2SO3）c（HSO3）增大。答案：11012 增大3已知 25 时，NH3H2O 的电离常数 Kb1.8
54、105，该温度下 1 molL1 的 NH4Cl溶液中 c(H)_molL1。(已知 5.562.36)解析：Khc（H）c（NH3H2O）c（NH4）KwKb，c(H)c(NH3H2O)，而 c(NH4)1 molL1，所以 c(H)Kh10141.8105 molL12.36105 molL1。答案：2.361054已知：0.1 molL1 的 Na2CO3 溶液的 pH 为 11.6，H2CO3 的电离常数 Ka1 远远大于 Ka2，则 Ka2 约为_。解析：法一 因为 H2CO3 的电离常数 Ka1 远远大于 Ka2，Na2CO3 的水溶液中以 CO23 的第一步水解为主，第二步水解忽
55、略不计，CO23 H2OHCO3 OH，c(HCO3)c(OH)，0.1 molL1 的 Na2CO3 溶液中 pH11.6，c(H)1011.6 molL1，c(OH)102.4 molL1，c(CO23)0.1 molL1102.4 molL10.1 molL1，则 Ka2c（CO23）c（H）c（HCO3）0.11011.6102.41.01010.2。法二 Kh1c（OH）c（HCO3）c（CO23）102.4102.40.11.0103.8 Ka2Kh1Kw Ka21014103.81.01010.2。答案：1.01010.2525 时，亚碲酸(H2TeO3)的 Ka11103，Ka
56、22108。该温度下，0.1 molL1H2TeO3的电离度 约为_；NaHTeO3 溶液的 pH_(填“”“”或“”)7。解析：亚碲酸(H2TeO3)为二元弱酸，以一级电离为主，H2TeO3 的电离度为，H2TeO3HTeO3 H 起始浓度/(molL1)0.1 0 0 电离浓度/(molL1)0.10.10.1 平衡浓度/(molL1)0.1(1)0.10.1 Ka11103 0.10.10.1（1），解得 10%；已知 Ka22108，则 HTeO3 的水解常数 KhKwKa2110142108 5107Ka1，故 HTeO3 的电离程度大于其水解程度，NaHTeO3 溶液显酸性，pH7
57、。答案：10%题组二 Ka(或 Kb)、Kh、Kw、Ksp 的关系及应用6常温下，测得CaSO3 悬浊液的pH9，已知Ka1(H2SO3)1.3102，Ka2(H2SO3)6.3108，忽略第二步水解，则 CaSO3 的第一步水解常数 Kh 约为_，Ksp(CaSO3)约为_。解析：Kh1KwKa21.010146.3108 1.6107；SO23 H2OHSO3 OH Kh1c（OH）c（HSO3）c（SO23）105105c（SO23）1.6107，所以 c(SO23)6.25104 molL1，根据物料守恒可知，c(Ca2)c(SO23)c(HSO3)6.35104 molL1，则 Ks
58、pc(Ca2)c(SO23)4.0107。答案：1.6107 4.01077利用反应 CaSO4(s)(NH4)2CO3(aq)CaCO3(s)(NH4)2SO4(aq)可将磷石膏转化为硫酸铵。若反应达到平衡后溶液中 c(CO23)1.75102 molL1，此时溶液中 c(SO24)_molL1。已知：Ksp(CaCO3)2.8109，Ksp(CaSO4)3.2107解析：根据 CaSO4(s)CO23(aq)CaCO3(s)SO24(aq)则 Kc（SO24）c（CO23）Ksp（CaSO4）c（Ca2）Ksp（CaCO3）c（Ca2）3.21072.8109，c(SO24)3.21072
59、.81091.75102 molL12.0 molL1。答案：2.08反应 H2S(aq)Cu2(aq)=CuS(s)2H(aq)的平衡常数为_。已知：Ksp(CuS)1.251036，H2S 的 Ka11107，Ka211013解析：H2S(aq)Cu2(aq)=CuS(s)2H(aq)Kc2（H）c（H2S）c（Cu2）CuS(s)Cu2(aq)S2(aq)Ksp(CuS)c(Cu2)c(S2)H2S(aq)H(aq)HS(aq)Ka1c（H）c（HS）c（H2S）HS(aq)H(aq)S2(aq)Ka2c（S2）c（H）c（HS）K Ka1Ka2Ksp（CuS）1107110131.25
60、103681015。答案：810159已知：草酸(H2C2O4)的 Ka16.0102、Ka26.0105，通过计算判断中和反应2Fe(OH)3(s)3H2C2O4(aq)2Fe3(aq)6H2O(l)3C2O24(aq)在常温下能否发生并说明理由：_。(已知：KspFe(OH)31.01039；664.67104；平衡常数大于 1.0105 反应能发生)解析：2Fe(OH)3(s)3H2C2O4(aq)2Fe3(aq)6H2O(l)3C2O24(aq)Kc3（C2O24）c2（Fe3）c3（H2C2O4）Fe(OH)3(s)Fe3(aq)3OH(aq)KspFe(OH)3c(Fe3)c3(O
61、H)H2C2O4(aq)H(aq)HC2O4(aq)Ka1c（HC2O4）c（H）c（H2C2O4）HC2O4(aq)H(aq)C2O24(aq)Ka2c（H）c（C2O24）c（HC2O4）K（Ka1Ka2）3K2spFe（OH）3K6w（6.01026.0105）3（1.01039）2（11014）64.671011c(HC2O4)Bc(Na)0.100 molL1 的溶液中：c(H)c(H2C2O4)c(OH)c(C2O24)Cc(HC2O4)c(C2O24)的溶液中：c(Na)0.100 molL1c(HC2O4)DpH7.0 的溶液中：c(Na)2c(C2O24)解析：选 BD。A
62、项，由题图知 pH2.5 时，c(HC2O4)0.08 molL1，则 c(C2O24)c(H2C2O4)0，由题图知 c(H)c(OH)0，则 c(Na)2c(C2O24)，正确。2(2019高考全国卷)NaOH 溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸 H2A 的 Ka11.1103，Ka23.9106)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中 b 点为反应终点。下列叙述错误的是()A混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关BNa与 A2的导电能力之和大于 HA的Cb 点的混合溶液 pH7Dc 点的混合溶液中，c(Na)c(K)c(OH)解析：选 C。滴定至终点时发生反应：2NaOH2K
63、HA=K2ANa2A2H2O。溶液导电能力与溶液中离子浓度、离子种类有关，离子浓度越大、所带电荷越多，其导电能力越强，A项正确；图像中纵轴表示“相对导电能力”，随着 NaOH 溶液的滴加，溶液中 c(K)、c(HA)逐渐减小，而 Na、A2的物质的量逐渐增大，由题图可知，溶液的相对导电能力逐渐增强，说明 Na与 A2的导电能力之和大于 HA的，B 项正确；本实验默认在常温下进行，滴定终点时，溶液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾，由于邻苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈碱性，pH7，C 项错误；滴定终点时，c(K)c(Na)，a 点到 b 点加入 NaOH 溶液的体积大于 b点到 c 点的，故 c
64、点时 c(K)c(OH)，所以 c(Na)c(K)c(OH)，D 项正确。1(2019苏州高三模拟)25 时，将浓度均为 0.1 molL1、体积分别为 Va 和 Vb 的 HA 溶液与 BOH 溶液按不同体积比混合，保持 VaVb100 mL，Va、Vb 与混合液 pH 的关系如图所示。下列说法正确的是()AKa(HA)1106Bb 点时，c(B)c(A)Cc 点时，混合溶液中c（A）c（OH）c（HA）随温度升高而增大Dac 过程中水的电离程度始终增大解析：选 B。由题图可知 0.1 molL1 HA 溶液 pH3，由 HAHA可知，Ka1031030.11105，故 A 错误；b 点是两
65、者等体积混合，溶液呈中性，所以离子浓度的大小为 c(B)c(A)c(H)c(OH)，故 B 正确；c 点时，c（A）c（OH）c（HA）1Kh，水解平衡常数 Kh 只与温度有关，温度升高，Kh 增大，1Kh减小，c（A）c（OH）c（HA）减小，故 C 错误；ab是酸过量和 bc 是碱过量，两过程中水的电离均受到抑制，b 点弱酸弱碱盐的水解对水的电离起促进作用，所以 ac 过程中水的电离程度先增大后减小，故 D 错误。2乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是二元弱碱，在水中的电离原理类似于氨。常温下，向乙二胺溶液中滴加稀盐酸，溶液的 pH 随离子浓度变化关系如图所示。下列叙述不正确的是()A常温
66、下，pKb2lg Kb27.15B溶液中水的电离程度：a 点大于 b 点CH3NCH2CH2NH3Cl2 溶液中，c(H)c(OH)D曲线 G 代表 pH 与 lgc（H3NCH2CH2NH23）c（H2NCH2CH2NH3）的变化关系解析：选 B。二元弱碱的第一步电离大于第二步电离，氢氧根离子浓度第一步电离的大，故曲线 G 代表 pH 与 lgc（H3NCH2CH2NH23）c（H2NCH2CH2NH3）的变化关系，选项 D 正确；参照 pH 的计算，常温下，b 点时 lgc（H3NCH2CH2NH23）c（H2NCH2CH2NH3）0，pKb2lg Kb214pH7.15，选项 A 正确；
67、a点 pH 大于 b 点，氢氧根离子浓度较大，对水的电离抑制程度大，故溶液中水的电离程度：a点小于 b 点，选项 B 不正确；H3NCH2CH2NH3Cl2 为强酸弱碱盐，溶液中 c(H)c(OH)，选项 C 正确。3常温下将 NaOH 溶液分别滴加到两种一元弱酸 HA 和 HB 中，两种混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A电离常数：Ka(HB)Ka(HA)BKa(HA)的数量级为 105C当 HA 与 NaOH 溶液混合至中性时：c(A)c(HA)D等浓度等体积的 HA 和 NaB 混合后所得溶液中：c(H)c(OH)解析：选 C。A 项，Ka(HB)c（H
68、）c（B）c（HB），Ka(HA)c（H）c（A）c（HA），当横坐标相同时，即c（A）c（HA）与c（B）c（HB）相同，发现 HA 的 pH 大，说明此时，HA 溶液的 c(H)小，则Ka(HB)Ka(HA)，正确；B 项，当 lgc（A）c（HA）0 时，即c（A）c（HA）1，此时 c(H)在 105104.5 之间，故 Ka(HA)也在 105104.5 之间，故 Ka(HA)的数量级为 105，正确；C 项，根据图像，当 c(A)c(HA)时，即 lgc（A）c（HA）0，此时溶液呈酸性，错误；D 项，由上述分析知，Ka(HA)在 105104.5 之间，Ka(HB)在 103.5
69、103 之间，则 Kh(NaB)在 10111010.5 之间，所以 Ka(HA)Kh(B)，故 HA 电离程度大于 NaB水解程度，等浓度等体积的 HA 和 NaB 混合后所得溶液呈酸性，c(H)c(OH)，正确。酸碱中和滴定及其迁移应用1中和滴定考点归纳(1)“考”实验仪器酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。(2)“考”操作步骤滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；计算。(3)“考”指示剂的选择酸碱滴定时，石
70、蕊一般不能作为中和滴定的指示剂，因为其变色不灵敏，且耗酸碱较多，造成较大误差。一般按以下方法选择指示剂：酸碱滴定指示剂选择颜色变化 强酸滴定强碱甲基橙黄色变橙色 强碱滴定强酸酚酞无色变红色 强酸滴定弱碱甲基橙黄色变橙色 强碱滴定弱酸酚酞无色变为粉红色(4)“考”误差分析写出计算式，分析操作对 V 标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线(俯视、仰视)问题要学会画图分析。(5)“考”数据处理正确取舍数据，计算平均体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。2滴定终点规范描述(1)用 a molL1 的盐酸滴定未知浓度的 NaOH
71、溶液，用酚酞做指示剂，达到滴定终点的现象是_；若用甲基橙做指示剂，达到滴定终点的现象是_。(2)用标准碘溶液滴定溶有 SO2 的水溶液，以测定水中 SO2 的含量，应选用_做指示剂，达到滴定终点的现象是_。(3)用标准酸性 KMnO4 溶液滴定溶有 SO2 的水溶液，以测定水中 SO2 的含量，是否需要选用指示剂_(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是_。(4)用氧化还原滴定法测定 TiO2 的质量分数：一定条件下，将 TiO2 溶解并还原为 Ti3，再用 KSCN 溶液做指示剂，用 NH4Fe(SO4)2 标准溶液滴定 Ti3至全部生成 Ti4，滴定 Ti3时发生反应的离子方程式为_，达
72、到滴定终点时的现象是_。(5)用标准 KI 溶液滴定含有 Fe3的溶液，应选用_做指示剂，达到滴定终点的现象是_。答案：(1)当滴入最后一滴盐酸标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色 当滴入最后一滴盐酸标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色(2)淀粉溶液 当滴入最后一滴标准碘溶液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色(3)否 当滴入最后一滴酸性 KMnO4 溶液，溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟内不褪色(4)Ti3Fe3=Ti4Fe2 当滴入最后一滴 NH4Fe(SO4)2 标准溶液，溶液变成红色，且半分钟内不褪色(5)KSCN 溶液 当滴入最后一滴标准 KI 溶液，溶液的
73、红色褪去，且半分钟内不恢复红色1(2019高考江苏卷)聚合硫酸铁Fe2(OH)62n(SO4)nm 广泛用于水的净化。以 FeSO47H2O为原料，经溶解、氧化、水解聚合等步骤，可制备聚合硫酸铁。(1)将一定量的 FeSO47H2O 溶于稀硫酸，在约 70 下边搅拌边缓慢加入一定量的 H2O2溶液，继续反应一段时间，得到红棕色黏稠液体。H2O2 氧化 Fe2 的离子方程式为_；水解聚合反应会导致溶液的 pH_。(2)测定聚合硫酸铁样品中铁的质量分数：准确称取液态样品 3.000 g，置于 250 mL 锥形瓶中，加入适量稀盐酸，加热，滴加稍过量的 SnCl2 溶液(Sn2将 Fe3还原为 Fe
74、2)，充分反应后，除去过量的 Sn2。用 5.000102 molL1 K2Cr2O7 溶液滴定至终点(滴定过程中 Cr2O27 与Fe2反应生成 Cr3和 Fe3)，消耗 K2Cr2O7 溶液 22.00 mL。上述实验中若不除去过量的 Sn2，样品中铁的质量分数的测定结果将_(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。计算该样品中铁的质量分数(写出计算过程)。解析：(1)H2O2 氧化 Fe2生成 Fe3，自身被还原为 H2O，根据得失电子守恒、电荷守恒、元素守恒配平离子方程式。Fe3发生水解聚合反应使溶液 pH 减小。(2)聚合硫酸铁中的 Fe3被 Sn2还原为 Fe2，然后用 K2Cr2O7
75、溶液滴定 Fe2，根据 6Fe2Cr2O27，可知 n(Fe2)65.00010222.00103 mol6.600103 mol，进而计算出该样品中铁元素的质量分数w(Fe)566.600103 g3.000 g100%12.32%。若不除去具有还原性的 Sn2，则消耗 K2Cr2O7 的量偏多，导致样品中铁的质量分数的测定结果偏大。答案：(1)2Fe2H2O22H=2Fe32H2O 减小(2)偏大 n(Cr2O27)5.000102 molL122.00 mL103 LmL11.100103mol由滴定时Cr2O27 Cr3和Fe2Fe3，根据电子得失守恒可得微粒的关系式：Cr2O27 6
76、Fe2(或 Cr2O27 14H6Fe2=6Fe32Cr37H2O)则 n(Fe2)6n(Cr2O27)61.100103 mol6.600103 mol样品中铁元素的质量：m(Fe)6.600103 mol56 gmol10.369 6 g样品中铁元素的质量分数：w(Fe)0.369 6 g3.000 g 100%12.32%2(2016高考江苏卷)过氧化钙(CaO28H2O)是一种在水产养殖中广泛使用的供氧剂。(1)Ca(OH)2 悬浊液与 H2O2 溶液反应可制备 CaO28H2O。Ca(OH)2H2O26H2O=CaO28H2O反应时通常加入过量的 Ca(OH)2，其目的是_。(2)向
77、池塘水中加入一定量的 CaO28H2O 后，池塘水中浓度增加的离子有_(填序号)。ACa2 BHCCO23DOH(3)水中溶解氧的测定方法如下：向一定量水样中加入适量 MnSO4 和碱性 KI 溶液，生成MnO(OH)2 沉淀，密封静置；加入适量稀 H2SO4，待 MnO(OH)2 与 I完全反应生成 Mn2和 I2后，以淀粉做指示剂，用 Na2S2O3 标准溶液滴定至终点。测定过程中物质的转化关系如下：O2Mn2MnO(OH)2II2S2O23 S4O26写出 O2 将 Mn2氧化成 MnO(OH)2 的离子方程式：_。取加过一定量 CaO28H2O 的池塘水样 100.00 mL，按上述方
78、法测定水样的溶解氧，消耗 0.010 00 molL1Na2S2O3 标准溶液 13.50 mL。计算该水样中的溶解氧(用 mgL1 表示)，写出计算过程。解析：(1)反应时加入过量的 Ca(OH)2，可以提高 H2O2 的利用率。(2)加入 CaO28H2O，其与水发生反应：2CaO22H2O=2Ca(OH)2O2，因此池塘水中浓度增加的离子有 Ca2和 OH，H、CO23 的浓度降低。(3)O2 将 Mn2氧化为 MnO(OH)2 的离子方程式为 O22Mn24OH=2MnO(OH)2。根据 2Mn2O24OH=2MnO(OH)2、MnO(OH)22I4H=Mn2I23H2O、I22S2O
79、23=2IS4O26，可得关系式：O22MnO(OH)22I24S2O23，则 n(O2)14n(S2O23)140.010 00 molL10.013 5 L3.375105mol，故水样中的溶解氧3.375105mol32 gmol11 000 mgg1100.00 mL103 LmL110.80 mgL1。答案：(1)提高 H2O2 的利用率(2)AD(3)2Mn2O24OH=2MnO(OH)2在 100.00 mL 水样中I22S2O23=2IS4O26n(I2)c（Na2S2O3）V（Na2S2O3）20.010 00 molL113.50 mL103 LmL126.750105mo
80、lnMnO(OH)2n(I2)6.750105moln(O2)12nMnO(OH)2126.750105mol3.375105mol，水中溶解氧3.375105mol32 gmol11 000 mgg1100.00 mL103LmL110.80 mgL13(2019高考天津卷)环己烯含量的测定在一定条件下，向 a g 环己烯样品中加入定量制得的 b mol Br2，与环己烯充分反应后，剩余的 Br2 与足量 KI 作用生成 I2，用 c molL1 的 Na2S2O3 标准溶液滴定，终点时消耗 Na2S2O3标准溶液 v mL(以上数据均已扣除干扰因素)。测定过程中，发生的反应如下：Br22K
81、I=I22KBrI22Na2S2O3=2NaINa2S4O6(1)滴定所用指示剂为_。样品中环己烯的质量分数为_(用字母表示)。(2)下列情况会导致测定结果偏低的是_(填序号)。a样品中含有苯酚杂质b在测定过程中部分环己烯挥发cNa2S2O3 标准溶液部分被氧化解析：(1)达到滴定终点时，单质碘完全被消耗，可用淀粉溶液做指示剂。根据测定过程中发生的反应可知，n(Br2)n(环己烯)n(I2)n(环己烯)12n(Na2S2O3)，则 n(环己烯)n(Br2)12n(Na2S2O3)(b12cv103)mol，故样品中环己烯的质量分数为(b12cv103)mol82 gmol1a g100%b c
82、v2 000 82a100%。(2)a 项，样品中含有苯酚杂质，苯酚能与溴反应，会导致样品消耗的 Br2 偏多，剩余的 Br2 偏少，最终消耗的 Na2S2O3 溶液偏少，测定结果偏高，错误；b 项，在测定过程中部分环己烯挥发，会导致样品消耗的 Br2 偏少，剩余的 Br2偏多，最终消耗的 Na2S2O3 溶液偏多，测定结果偏低，正确；c 项，Na2S2O3 标准溶液部分被氧化，最终消耗的 Na2S2O3 溶液偏多，测定结果偏低，正确。答案：(1)淀粉溶液 b cv2 000 82a100%(2)bc氧化还原和沉淀滴定中常用的指示剂及终点时的颜色变化滴定方式还原剂滴定 KMnO4KMnO4 滴
83、定还原剂I2 滴定还原剂还原剂滴定 I2铁盐滴定还原剂还原剂滴定铁盐AgNO3 溶液滴定含 Cl的溶液 指示剂KMnO4KMnO4淀粉淀粉KSCNKSCNK2CrO4 溶液 终点时的颜色变化粉(浅)红色无色无色粉(浅)红色无色蓝色蓝色无色溶液变红色红色消失出现淡红色沉淀(Ag2CrO4 为红色沉淀)1(酸碱中和滴定)(2019试题调研)298 K 时，向 20.0 mL 0.10 mol/L H2A 溶液中滴加 0.10 mol/L NaOH 溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A该滴定过程应该选择石蕊溶液做指示剂BW 点到 X 点发生的主要反应的离子方程式为 H2A2OH=A22H2
84、OCY 点对应的溶液中 c(Na)c(H)c(OH)2c(A2)D反应 H2AA22HA的平衡常数 K1.0107.4解析：选 D。根据第二反应终点溶液显碱性可知 H2A 为弱酸，强碱滴定弱酸用酚酞溶液做指示剂，A 项错误。X 点对应的溶液中溶质主要是 NaHA，W 点到 X 点发生的主要反应的离子方程式为 H2AOH=HAH2O，B 项错误。根据电荷守恒，c(Na)c(H)c(OH)c(HA)2c(A2)，因为 Y 点对应的溶液中 c(HA)c(A2)，所以 c(Na)c(H)c(OH)3c(A2)，C 项错误。H2AHAH，Ka1c（H）c（HA）c（H2A），由于 W 点 c(HA)c(
85、H2A)，故 Ka1c(H)1.0102.3；HAA2H，Ka2c（H）c（A2）c（HA），由于 Y 点对应的溶液中 c(HA)c(A2)，故 Ka2c(H)1.0109.7；H2AHAH与 HAA2H相减即得 H2AA22HA，此时的平衡常数 KKa1Ka21.0102.31.0109.71.0107.4，D 项正确。2(氧化还原滴定)过氧化氢的水溶液适用于医用、环境和食品消毒。.过氧化氢性质的探究实验(1)酸性条件下，H2O2 可将 Fe2转化成 Fe3，由此说明 H2O2 具有_性。(2)已知 H2O2 是一种二元弱酸，其中 Ka12.201012、Ka21.051025，则 H2O2
86、 的电离方程式为_，常温下，1 mol/L 的 H2O2 溶液的 pH 约为_。.过氧化氢含量的测定实验某兴趣小组同学用 0.100 0 mol/L 的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为 2MnO4 5H2O26H=2Mn28H2O5O2。(3)滴定达到终点的现象是_。(4)用移液管移取 25.00 mL 试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示：第一次第二次第三次第四次 V(KMnO4 溶液)/mL17.1018.1018.0017.90计算试样中过氧化氢的浓度为_mol/L。(5)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，则测定结果_(填“
87、偏高”“偏低”或“不变”)。解析：.(1)酸性条件下，H2O2 可将 Fe2氧化为 Fe3，体现了过氧化氢的氧化性。(2)过氧化氢属于二元弱酸，分步电离，其电离方程式为 H2O2HHO2、HO2HO22；又 Ka1 2.2010 12，Ka2 1.0510 25，Ka1 Ka2，以 第 一 步 电 离 为 主，则 Ka1 c（H）c（HO2）c（H2O2）c2（H）1 mol/L 2.201012，所以 c(H)1.48106 mol/L，即 pH5.8。.(3)滴定达到终点的现象是锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅红色，且 30 秒内溶液不褪色。(4)由于第一次数据误差过大，故舍去；其他三组数据的
88、平均值为 18.00 mL，根据反应 2MnO4 5H2O26H=2Mn28H2O5O2，n(H2O2)2.5n(MnO4)2.50.100 0 mol/L0.018 L4.500 0103 mol，c(H2O2)4.500 0103 mol0.025 L0.180 0 mol/L。(5)滴定前滴定管尖嘴处有气泡，导致消耗的标准液体积偏大，则测定结果偏高。答案：.(1)氧化(2)H2O2HHO2、HO2HO22 5.8.(3)锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅红色，且 30 秒内溶液不褪色(4)0.180 0(5)偏高3(沉淀滴定)用沉淀滴定法快速测定 NaI 等碘化物溶液中 c(I)，实验过程包括
89、准备标准溶液和滴定待测溶液。.准备标准溶液a准确称取 AgNO3 基准物 4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成 250 mL 标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。b配制并标定 100 mL 0.100 0 molL1 NH4SCN 标准溶液，备用。.滴定的主要步骤a取待测 NaI 溶液 25.00 mL 于锥形瓶中。b加入 25.00 mL 0.100 0 molL1 AgNO3 溶液(过量)，使 I完全转化为 AgI 沉淀。c加入 NH4Fe(SO4)2 溶液做指示剂。d用 0.100 0 molL1 NH4SCN 溶液滴定过量的 Ag，使其恰好完全转化为 AgSCN
90、 沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。e重复上述操作两次。三次测定数据如下表：实验序号123 消耗 NH4SCN标准溶液体积/mL10.2410.029.98f.数据处理。回答下列问题：(1)AgNO3 标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是_。(2)滴定应在 pH0.5 的条件下进行，其目的是_。(3)b 和 c 两步操作是否可以颠倒_，说明理由：_。(4)所消耗的 NH4SCN 标准溶液平均体积为_mL，测得 c(I)_molL1。(5)在滴定管中装入 NH4SCN 标准溶液的前一步，应进行的操作为_。(6)判断下列操作对 c(I)测定结果的影响：(填“偏高”“偏低”或“无影响”)若在配制
91、 AgNO3 标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果_。若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果_。解析：(1)AgNO3 见光容易分解，因此需要保存在棕色试剂瓶中。(2)滴定实验中用NH4Fe(SO4)2 溶液做指示剂，Fe3容易发生水解，影响滴定终点判断，故控制 pHc(Na)c(NH4)c(OH)c(H)解析：选 B。常温下，向 1 L 0.1 molL1 NH4Cl 溶液中不断加入固体 NaOH，发生反应：NH4ClNaOH=NaClNH3H2O。A.NH4Cl 溶液中铵根离子水解，促进水的电离，M 点溶液为等浓度的氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液，一水合氨抑
92、制水的电离，故 M 点溶液中水的电离程度比原溶液小，错误；B.在 M 点时，溶液为等浓度的氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液，根据电荷守恒知 n(H)n(Na)n(NH4)n(OH)n(Cl)，n(Na)a mol，n(Cl)0.1 mol，n(NH4)0.05 mol，则 n(OH)n(H)(a0.05)mol，正确；C.铵根离子的水解平衡常数 Khc（H）c（NH3H2O）c（NH4），随着 NaOH 的加入，NH3H2O 浓度不断增大，温度不变，Kh 不变，c（H）c（NH4）不断减小，错误；D.当 n(NaOH)0.05 mol 时，溶液为等浓度的氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液，一
93、水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，溶液呈碱性，离子浓度大小关系为 c(Cl)c(NH4)c(Na)c(OH)c(H)，错误。3室温下，用相同浓度的 NaOH 溶液，分别滴定浓度均为 0.1 molL1 的三种酸(HA、HB和 HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是()A三种酸的电离常数关系：KHAKHBKHDB滴定至 P 点时，溶液中：c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH)CpH7 时，三种溶液中：c(A)c(B)c(D)D当中和百分数达 100%时，将三种溶液混合后：c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)解析：选 C。三种酸的浓度相等，根据图像在滴定前 HA
94、溶液的 pH 最小，酸性最强，HD溶液的 pH 最大，酸性最弱，说明 HA 的电离程度最大，电离常数最大，故三种酸的电离常数关系为 KHAKHBKHD，A 项正确；P 点溶液中含有等物质的量的 NaB 与 HB，此时溶液显酸性，说明 HB 的电离程度大于 B的水解程度，所以 c(B)c(HB)，由物料守恒：2c(Na)c(HB)c(B)知，c(Na)介于 c(B)、c(HB)之间，B 项正确；每种溶液中均存在电荷守恒：c(Na)c(H)c(X)c(OH)，X代表 A、B、D，在 pH7 时，c(H)c(OH)，c(Na)c(X)，而 pH7 时，三种酸所消耗的 NaOH 的物质的量不相等，故三
95、种溶液中 c(Na)不相等，则 c(X)也不相等，C 项错误；中和百分数达 100%的三种溶液，其溶质分别是 NaA、NaB、NaD，混合后溶液中的电荷守恒式为 c(Na)c(H)c(A)c(B)c(D)c(OH)，此式中 c(Na)c(Na)NaAc(Na)NaBc(Na)NaD，混合前的三种溶液中存在物料守恒：c(Na)NaAc(A)c(HA)，c(Na)NaBc(B)c(HB)，c(Na)NaDc(D)c(HD)，消去式中的 c(Na)和 c(A)、c(B)、c(D)，得 c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)，D 项正确。4向一定浓度的 Ba(OH)2 溶液中滴加某浓度的 N
96、H4HSO4 溶液，其导电能力随滴入溶液体积的变化如图所示。下列说法中正确的是()Aab 段反应的离子方程式为 Ba2OHHSO24=BaSO4H2OBb 点溶液中只存在 H2O 的电离平衡和 BaSO4 的沉淀溶解平衡Cbc 段之间存在某点，其溶液中：c(NH4)2c(SO24)Dc 点溶液中：c(H)c(NH4)c(NH3H2O)c(OH)解析：选 C。b 点时导电能力最弱，则 n(NH4HSO4)nBa(OH)2，ab 段溶液中发生的反应为 NH4HSO4Ba(OH)2=BaSO4NH3H2OH2O，b 点溶液中的溶质为 NH3H2O，所以 b 点溶液中存在 H2O、NH3H2O 的电离
97、平衡和 BaSO4 的沉淀溶解平衡，A、B 错误；c点时导电能力最强，n(NH4HSO4)2nBa(OH)2，bc 段溶液中发生的反应为 2NH4HSO4Ba(OH)2=BaSO4(NH4)2SO42H2O，c 点溶液中溶质为(NH4)2SO4，铵根离子水解显酸性，所以 bc 段之间存在某点，其溶液显中性，根据电荷守恒：c(H)c(NH4)2c(SO24)c(OH)，则 c(NH4)2c(SO24)，C 正确；c 点溶液中 2c(SO24)c(NH3H2O)，所以 c(H)c(NH4)c(NH3H2O)c(OH)，D 错误。5已知常温下浓度为 0.1 molL1 的下列溶液的 pH 如下表所示
98、：溶质NaFNaClONaHCO3Na2CO3 pH7.59.78.211.6下列有关说法不正确的是()ApH2 的 HF 溶液与 pH12 的 NaOH 溶液以体积比 11 混合，则有 c(Na)c(F)c(OH)c(H)B加热 0.1 molL1NaClO 溶液测其 pH，pH 大于 9.7C0.1 molL1Na2CO3 溶液中，存在关系：c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)D电离平衡常数大小关系：K(HF)K(H2CO3)K(HClO)K(HCO3)解析：选 A。A 项，pH2 的 HF 溶液与 pH12 的 NaOH 溶液以体积比 11 混合后，HF 过量，溶液显酸性，
99、则 c(H)c(OH)，根据电荷守恒可得：c(F)c(Na)，则溶液中离子浓度大小为 c(F)c(Na)c(H)c(OH)，错误；B 项，NaClO 是强碱弱酸盐，升高温度促进其水解，溶液的碱性增强，正确；C 项，0.1 molL1 Na2CO3 溶液中存在质子守恒：c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)，正确；D 项，相同温度下，相同浓度的盐溶液中，弱酸根离子水解程度越大，其溶液 pH 越大，酸根离子水解程度越大，其相对应的酸的电离程度越小，即酸的电离平衡常数越小，根据表中数据可知，酸根离子水解程度：FHCO3 ClOCO23，则酸的电离平衡常数：K(HF)K(H2CO3)K(H
100、ClO)K(HCO3)，正确。6(2019徐州高三考前模拟)常温下，将 Cl2 缓慢通入水中至饱和，然后向所得饱和氯水中滴加 0.10 molL1 的 NaOH 溶液，整个过程中溶液 pH 变化的曲线如图所示。下列叙述中正确的是()A点所示溶液中：c(H)c(Cl)c(HClO)c(OH)B点所示溶液中：c(H)c(Cl)c(ClO)c(HClO)C点所示溶液中：c(Na)2c(ClO)c(HClO)D点所示溶液中：c(Na)c(ClO)c(Cl)c(HClO)解析：选 C。点表示 Cl2 缓慢通入水中但未达到饱和，电荷守恒式：c(H)c(Cl)c(ClO)c(OH)，A 错误；点表示 Cl2
101、 缓慢通入水中刚好达到饱和，HClO 是弱酸，部分电离，c(HClO)c(ClO)，则有 c(H)c(Cl)c(HClO)c(ClO)，B 错误；点溶液 pH7，电荷守恒式：c(H)c(Na)c(ClO)c(Cl)c(OH)，则 c(Na)c(ClO)c(Cl)，溶液中 c(Cl)c(ClO)c(HClO)，所以 c(Na)2c(ClO)c(HClO)，C 正确；点表示饱和氯水与 NaOH溶液反应得到 NaCl、NaClO、NaOH，NaClO 部分水解，则 c(Cl)c(ClO)，D 错误。二、不定项选择题7(2019南京高三第三次模拟)常温下，向 H2C2O4 溶液中逐滴滴加 NaOH 溶
102、液，若定义pclg c，则所得溶液中 pc(H2C2O4)、pc(HC2O4)、pc(C2O24)与溶液 pH 的关系如图所示。下列说法正确的是()A常温下，Ka1(H2C2O4)101.3BpHx 时，c(HC2O4)c(H2C2O4)c(C2O24)CM 点时，c(Na)KspFe(OH)2B可以通过调节溶液 pH 的方法分步沉淀 Cu2和 Fe2C除去 Cu2中少量 Fe3，可控制溶液 3pH4DpM 与 Ksp 之间的关系式为 pMlg Kspnlg c(OH)解析：选 AC。常温下，pH 一定时 c(Mg2)c(Fe2)，所以 KspMg(OH)2KspFe(OH)2，A 项正确；当
103、 Cu2完全沉淀时，Fe2已经开始沉淀，所以不能通过调节溶液 pH 的方法分步沉淀 Cu2和 Fe2，B 项错误；当 3pH4 时，Fe3完全沉淀，而 Cu2不会沉淀，所以除去 Cu2中少量 Fe3，可控制溶液 3pH4，C 项正确；Kspc(Mn)cn(OH)，c(Mn)Kspcn（OH），pMlg c(Mn)lgKspcn（OH）lg Kspnlg c(OH)，D 项错误。三、非选择题10三氯氧磷(POCl3)广泛用于农药、医药等生产。工业制备三氯氧磷的过程中会产生副产品亚磷酸(H3PO3)。请回答下列问题：(1)三氯氧磷可由三氯化磷、水、氯气加热反应生成，反应的化学方程式为_。(2)已知
104、亚磷酸(H3PO3)为二元弱酸，则 Na2HPO3 溶液中，各离子浓度的大小关系为_。(3)常温下，将 NaOH 溶液滴加到亚磷酸(H3PO3)溶液中，混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示，则表示 lg c（HPO23）c（H2PO3）的是曲线_(填“”或“”)，亚磷酸(H3PO3)的 Ka1_，反应 HPO23 H2OH2PO3 OH的平衡常数的值是_。(4)工业上生产三氯氧磷的同时会产生含磷废水(主要成分为 H3PO4、H3PO3)。向废水中先加入适量漂白粉，再加入生石灰调节 pH，将磷元素转化为磷酸的钙盐沉淀并回收。若处理后的废水中 c(Ca2)5106molL1，则溶液中 c
105、(PO34)_molL1。已知KspCa3(PO4)221029。解析：(2)由于 H3PO3 为二元弱酸，所以 Na2HPO3 为正盐；溶液中水解方程式和电离方程式为 HPO23 H2OH2PO3 OH、H2PO3 H2OH3PO3OH、H2OHOH，其离子浓度大小顺序为 c(Na)c(HPO23)c(OH)c(H2PO3)c(H)。(3)根据第一步电离远大于第二步电离可知，表示 lgc（HPO23）c（H2PO3）的是曲线。H3PO3H2PO3 H，H2PO3HHPO23 Ka1c（H）c（H2PO3）c（H3PO3）102.410101.4，Ka2c（H）c（HPO23）c（H2PO3）
106、105.5101106.5，所以 HPO23 H2OH2PO3 OH Kc（H2PO3）c（OH）c（HPO23）KwKa21014106.5107.5。(4)Ca3(PO4)2(s)3Ca2(aq)2PO34(aq)KspCa3(PO4)2c3(Ca2)c2(PO34)21029，c(PO34)21029（5106）3 molL14107 molL1。答案：(1)PCl3H2OCl2=POCl32HCl(2)c(Na)c(HPO23)c(OH)c(H2PO3)c(H)(3)101.4 107.5(4)410711利用化学原理可以对工厂排放的废水、废渣等进行有效检测与合理处理。某工厂对制革工业
107、污泥中 Cr()的处理工艺流程如下：已知：酸浸取液中的金属离子主要是 Cr3，其次是 Fe3、Al3、Ca2和 Mg2等。(1)酸浸时，为了提高浸取率可采取的措施有_、_。(答出两点)(2)H2O2 的作用是将滤液中的 Cr3转化为 Cr2O27，则此反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为_。(3)常温下，部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的 pH 如下：阳离子Fe3Al3Cr3 开始沉淀时的 pH2.7 沉淀完全时的 pH3.75.4(8 溶解)9(9 溶解)用 NaOH 调节溶液的 pH 不能超过 8，其理由是_。当 pH8 时，Mg2是否开始沉淀(溶液中镁离子浓度不超过 1 molL1)_
108、(填“是”或“否”)。已知 KspMg(OH)21.81011。(4)上述流程中，加入 NaOH 溶液后，溶液呈碱性，Cr2O27 转化为 CrO24，写出上述流程中用 SO2 进行还原时发生反应的离子方程式：_。解析：(1)酸浸时，为了提高浸取率可采取的措施是延长浸取时间、增大接触面积、适当升高温度或搅拌等。(2)H2O2 将 Cr3转化为 Cr2O27，H2O2 做氧化剂，Cr3被氧化，发生的反应为 2Cr33H2O2H2O=Cr2O27 8H，氧化剂和还原剂的物质的量之比为 32。(3)pH8 时，Fe3、Al3已沉淀完全，滤液中主要阳离子有 Na、Mg2、Ca2，pH8 时，会使部分
109、Al(OH)3 溶解生成 AlO2，会影响 Cr 回收与再利用。当 pH8 时，c(Mg2)c2(OH)KspMg(OH)21.81011，Qcc(Mg2)c2(OH)110121.81011，因此，此时 Mg2没有开始沉淀。(4)流程中用 SO2 进行还原时，Na2CrO4 被还原为 CrOH(H2O)5SO4，SO2 被氧化为 SO24，根据得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒写出反应的离子方程式：3SO22CrO 24 12H2O=2CrOH(H2O)5SO4SO24 2OH。答案：(1)适当升高温度(加热)搅拌(答案合理即可)(2)32(3)pH 超过 8 会使部分 Al(OH)3 溶解生成 AlO2，最终影响 Cr 回收与再利用 否(4)3SO22CrO24 12H2O=2CrOH(H2O)5SO4SO24 2OH