1、课时9硫及其化合物【课时导航】课时9 硫及其化合物(本课时对应学生用书第3943页)【课时导航】复习目标了解硫及其化合物的主要性质和重要应用。知识网络问题思考问题1哪些事实能说明硫的氧化性比Cl2的氧化性弱?问题2你能对物质的漂白原理和类型进行分类总结吗?【自主学习】 考点1二氧化硫的性质【基础梳理】1. 物理性质:SO2是一种无色有刺激性气味的有毒气体,密度比空气大,溶于水(140),液化。2. 化学性质(1) 作为酸性氧化物(与CO2相似),能与、反应。SO2+H2O(SO2通入石蕊试液中,石蕊)SO2+CaOSO2(少量)+2NaOHSO2(过量)+NaOH(SO2通入滴有酚酞的NaOH
2、溶液中,现象是)SO2+Ca(OH)2(少量SO2可以使澄清石灰水变)(2) 从化合价角度来看,SO2既有氧化性又有还原性。氧化性:SO2+2H2S还原性与O2反应:(工业制硫酸)与碘水反应:(SO2通入I2的淀粉溶液,现象是)与Fe3+的盐溶液(酸性)反应:与H2O2溶液(酸性)反应:SO2+H2O22H+S与酸性KMnO4溶液反应:(SO2通入酸性KMnO4溶液中,现象是)(3) SO2还具有漂白性,可以使溶液褪色,加热又恢复至溶液的原颜色。3. SO2的实验室制备(写出化学方程式):Na2SO3(s)+H2SO4(浓) 【举题说法】例题1(2015南通三模)在探究SO2水溶液成分和性质的
3、实验中,下列根据实验现象得出的结论正确的是()A. 向SO2水溶液中加入少量NaHCO3粉末,有气泡产生,说明SO2水溶液呈酸性B. 向SO2水溶液中滴加Ba(NO3)2溶液,有白色沉淀产生,说明SO2水溶液中含有SC. 向SO2水溶液中通入H2S气体,有淡黄色沉淀产生,说明SO2水溶液具有氧化性D. 向KMnO4溶液中滴加SO2水溶液,溶液颜色褪去,说明SO2水溶液具有漂白性【答案】AC【解析】向SO2水溶液中加入少量NaHCO3粉末,有气泡产生,气体为二氧化碳,发生强酸制弱酸的反应,则SO2水溶液呈酸性,A正确;向SO2水溶液中滴加Ba(NO3)2溶液,发生氧化还原反应生成S,Ba2+与S
4、生成硫酸钡白色沉淀,但SO2水溶液中不含有S,B错误;向SO2水溶液中通入H2S气体,发生氧化还原反应生成淡黄色沉淀S,由S元素的化合价降低可知SO2水溶液具有氧化性,C正确;向KMnO4溶液中滴加SO2水溶液,发生氧化还原反应生成Mn2+和S,溶液颜色褪去,由S元素的化合价升高可知SO2水溶液具有还原性,D错误。变式1(2014上海二模)某同学设计了如下装置用于制取SO2和验证SO2的性质。已知:1.0molL-1Fe(NO3)3溶液的pH=1。试回答以下问题:(1) 装置A中用于添加浓硫酸的仪器名称为,导管的作用是。(2) B、C、D三个装置分别先后验证了SO2的哪些性质(填字母)。A.
5、吸附性、酸性、还原性 B. 还原性、酸性、还原性C. 漂白性、酸性、还原性 D. 漂白性、酸性、氧化性(3) SO2和品红反应的原理是。(4) 实验前鼓入N2的目的是,简述此操作是否有必要:。(5) 装置E中产生了白色沉淀,其成分是(填化学式),分析E中产生白色沉淀的可能原因及观察到的现象(写两种)。可能:;现象:。可能:;现象:。【答案】(1) 分液漏斗平衡压强,使分液漏斗内液体能够顺利流下(2) C(3) 与品红化合生成不稳定的无色物质(4) 排尽装置中的空气有必要,防止溶液中SO2被空气中的O2氧化而干扰E中实验(5) BaSO4SO2与Fe3+反应生成S溶液由棕黄色变为浅绿色在酸性条件
6、下SO2与N反应生成S溶液中有气泡产生【解析】(1) 添加液体的玻璃仪器是分液漏斗;导管的作用是平衡分液漏斗中的压强,使分液漏斗内液体能够顺利流下。(2) 品红溶液检验二氧化硫的漂白性,石蕊溶液检验二氧化硫的酸性,溴水具有氧化性检验二氧化硫的还原性,所以选择C。(3) SO2和品红反应的原理是与品红化合生成无色物质,但这种无色物质是不稳定的。(4) N2是性质比较稳定的气体,实验前鼓入N2的目的是排尽装置中的空气,防止溶液中SO2被空气中的O2氧化而干扰E中实验。(5) 装置E中含有硝酸根离子,在酸性条件下具有氧化性会将SO2氧化成硫酸根离子与钡离子生成硫酸钡沉淀,同时Fe3+也会氧化SO2。
7、1. 酸性氧化物通入钡盐(或钙盐)溶液中(1) SO2通入BaCl2溶液中,无现象,不能发生反应。(2) CO2通入CaCl2溶液中,无现象,不能发生反应。(3) SO3加入BaCl2溶液中,有白色沉淀:SO3+H2O+BaCl2BaSO4+2HCl(4) SO2通入Ba(NO3)2溶液中,有白色沉淀:3SO2+2H2O+3Ba2+2N3BaSO4+2NO+4H+2. SO2与CO2的鉴别SO2和CO2都能使澄清石灰水变浑浊,若通入的气体过量,则沉淀都可以消失,所以不能用澄清石灰水鉴别SO2和CO2,可以用如下方法鉴别。(1) 闻气味:有刺激性气味的是SO2。(2) 利用SO2的漂白性:用品红
8、溶液,使品红溶液褪色的是SO2(有时还需要再加热看能否复原),不能使品红溶液褪色的是CO2。(3) 利用SO2的氧化性:用氢硫酸,出现浑浊的是SO2,无明显现象的是CO2。(4) 利用SO2的还原性用酸性高锰酸钾溶液,褪色的是SO2,无明显现象的是CO2。用溴水,橙色褪去的是SO2,无明显变化的是CO2。用硝酸钡溶液,产生白色沉淀的是SO2,无明显变化的是CO2。用FeCl3溶液,使棕黄色变浅的为SO2,无明显变化的是CO2。 考点2硫酸及硫酸根离子的检验【基础梳理】1. 浓硫酸的物理性质纯硫酸是色液体,能以与水混溶,溶于水时(填“放”或“吸”)热,沸点,难挥发。浓硫酸稀释时,应将加入中,并不
9、断。2. 浓硫酸的特性(1) 吸水性:吸收混在气体中的水蒸气、混在固体中的湿存水、结晶水合物中的部分结晶水。用途:常用作干燥剂。能干燥的气体:等;不能干燥的气体:等。(2) 脱水性:把物质中的脱去,属于变化。(3) 强氧化性金属Fe、Al常温下接触浓硫酸或浓硝酸时会。它们的表面被氧化为致密的氧化物薄膜,这层薄膜阻止了酸与内层金属的进一步反应。所以在常温下,铝制或铁制容器是可以用来的。与金属反应:加热时,浓硫酸可以与除金、铂之外的所有金属反应,生成高价金属硫酸盐,本身一般被还原成。Cu+2H2SO4(浓)与非金属反应:热的浓硫酸可将碳、硫、磷等非金属单质氧化到其高价态的氧化物或含氧酸,本身被还原
10、为,在这类反应中浓硫酸只表现。C+2H2SO4(浓)(蔗糖与浓硫酸的脱水实验中,闻到刺激性气味的原因)S+2H2SO4(浓)与其他还原性物质反应H2S+H2SO4(浓)2HI+H2SO4(浓)【举题说法】例题2某兴趣小组在实验室用铜和硫酸为原料,采用多种方法制取硫酸铜。制备方法如下:方法一(1) 甲同学取6.4g铜片和10mL18 molL-1浓硫酸,放在试管中共热时发现,铜与热的浓硫酸反应后并没有得到预期的蓝色溶液,而是在试管底部看到灰白色沉淀。甲同学为了验证其中灰白色沉淀的主要成分。设计下列实验:实验步骤:倾倒掉上层液体后,向所得灰白色的固体中加入适量蒸馏水,边加边搅拌。实验现象:。实验结
11、论:所得灰白色固体的化学式为。(2) 乙同学还观察到加热过程中,试管内壁上部析出少量淡黄色固体物质,持续加热,淡黄色固体物质又慢慢地溶于浓硫酸而消失。淡黄色固体消失的原因是(用化学反应方程式回答) 。直到最后反应完毕,发现试管中还有铜片剩余。乙同学根据自己所学的化学知识,认为试管中还有硫酸剩余。他这样认为的理由是。方法二(3) 丙同学认为甲同学设计的实验方案不好,他自己设计的思路如下:2Cu+O22CuO、CuO+H2SO4CuSO4+H2O对比甲同学的方案,你认为丙同学的优点是2 , 。方法三(4) 丁同学取一块铜片和稀硫酸放在试管中,再向其中滴入双氧水,发现溶液逐渐呈蓝色。写出反应的化学方
12、程式:。【答案】(1) 灰白色物质溶解,溶液变为蓝色CuSO4(2) S+2H2SO4(浓)3SO2+2H2O随着反应的进行,硫酸的浓度逐渐变小,稀硫酸不能与铜发生反应(3) 产生等量的硫酸铜,消耗的硫酸更少不产生污染物SO2 (4) H2SO4+Cu+H2O2CuSO4+2H2O【解析】(1) 浓硫酸有吸水性、脱水性,在试管底部看到的灰白色沉淀是浓硫酸与铜反应生成的无水硫酸铜。(2) 反应中生成的淡黄色固体是硫,在加热条件下硫可被浓硫酸氧化。(3) 丙同学的方案H2SO4的用量少,且没有有毒气体二氧化硫产生。变式2某研究性学习小组设计如下实验装置进行探究。(1) 装置A中反应的化学方程式为。
13、(2) 实验结束后,欲验证反应生成气体的还原性,小组同学取装置B中溶液少量于一洁净的试管中,应向试管中加入的试剂是(填字母)。a. 品红溶液 b. 稀盐酸 c. BaCl2溶液 d. 稀硝酸(3) 实验结束,小组同学立即熄灭酒精灯,可能导致的后果是。(4) 实验结束,发现在铜片表面附着黑色固体。查阅资料得知:此黑色固体可能含有CuO、CuS、Cu2S。常温下CuS和Cu2S都不溶于稀盐酸,在空气中煅烧都转化为Cu2O和SO2。该小组同学收集一定量黑色固体,按如下实验方案探究其成分:1 步骤中检验滤渣洗涤干净的实验方法是。黑色固体的成分是。【答案】(1)Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2
14、+2H2O(2) bc(3) 装置B中的溶液会倒吸,可能引起烧瓶破裂(4) 取最后一次洗涤滤液少许,滴加少量AgNO3溶液,无明显现象CuO、CuS、Cu2S【解析】(2) 通过检验S,说明SO2被氧化。品红溶液能够验证SO2的漂白性,不能证明SO2的还原性;用BaCl2和盐酸,通过生成难溶于酸的白色沉淀,证明SO2的还原性;HNO3具有强氧化性,能够将BaSO3氧化为难溶于酸的BaSO4,会对验证气体的还原性产生干扰。(3) SO2易溶于水,实验结束立即熄灭酒精灯,会导致倒吸。(4) 滤渣表面会吸附溶液中的Cl-,可通过检验洗涤滤液中是否存在Cl-,以确定滤渣是否洗涤干净。固体溶于盐酸滤液为
15、蓝色说明生成了Cu2+,因CuS、Cu2S不溶于盐酸,故固体中必含有CuO;因CuS、Cu2S在加热条件下均能够转化为Cu2O,可采取极端假设法,通过计算作出正确的判断:2CuSCu2OCu2SCu2O1921441601442.00gm12.00gm2m1=1.50gm2=1.80g固体B为1.68g,介于1.50g和1.80g之间,故固体A中含有CuS、Cu2S。故黑色固体是CuO、CuS、Cu2S的混合物。利用BaSO4既不溶于水也不溶于酸的性质可检验S,对于未知溶液进行S的检验需要注意以下问题:(1) Ag+的干扰:先用盐酸酸化,能防止Ag+干扰,因为Ag+Cl-AgCl。(2) C、
16、S的干扰:因为BaCO3、BaSO3也是白色沉淀,与BaSO4白色沉淀所不同的是这些沉淀能溶于强酸,如BaCO3+2H+Ba2+CO2+H2O。因此检验S时,必须用酸酸化(不能用稀硝酸酸化)。(3) 所用钡盐溶液一般不用Ba(NO3)2溶液,因为在酸性条件下,S会被溶液中的N (H+)氧化为S,从而得出错误的结论。 考点3硫及其化合物的相互转化【基础梳理】1. 2. 当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高或降低到其相邻的价态,即台阶式升降。如:H2S+H2SO4(浓)S+SO2+2H2O3. 相邻价态的微粒不发生氧化还原反应如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。4.
17、含硫物质的连续氧化【举题说法】例题3在硫黄、二氧化硫和硫酸这三种物质中,设计实验,探究这三种价态硫元素间的相互转化。提供的试剂:硫黄、亚硫酸钠、浓硫酸、氢硫酸、酸性KMnO4溶液、氯水、铜片、O2、SO2。完成实验方案和实验记录:实验编号预期的转化选择的试剂实验现象结论10 +42+4 03+4 +64+6 +4 【答案】实验编号预期的转化选择的试剂实验现象结论10 +4硫黄、氧气硫剧烈燃烧,发出蓝紫色火焰,有刺激性气味的气体生成S具有还原性2+4 0二氧化硫、氢硫酸有淡黄色沉淀生成SO2具有氧化性3+4 +6二氧化硫、酸性KMnO4溶液溶液紫红色褪去SO2具有还原性4+6 +4铜片、浓硫酸C
18、u溶解,溶液变蓝,有刺激性气味的气体生成浓硫酸具有氧化性变式3(2016无锡一模)SO2与H2S混合生成S和H2O,下列说法正确的是()A. SO2的排放是造成酸雨的唯一原因B. 该反应说明SO2具有还原性C. 自然界不存在单质形式的硫D. 在该反应条件下,H2S的还原性强于S的还原性【答案】D【解析】二氧化硫、二氧化氮都是造成酸雨的原因,A错误;该反应中二氧化硫作氧化剂,说明具有氧化性,B错误;在火山口附近存在单质硫,C错误;D正确。微课2火法炼铜传统炼铜的方法主要是火法炼铜,其主要反应如下:2CuFeS2+4O2Cu2S+3SO2+2FeO2Cu2S+3O22Cu2O+2SO22Cu2O+
19、Cu2S6Cu+SO2(1) 每生成1mol Cu,共消耗mol O2;(2) 反应中的氧化剂是。分析:(1)则每生成1mol Cu,共消耗2.5mol O2。(2)则反应的反应物Cu2O、Cu2S中铜元素化合价都降低,Cu2O、Cu2S都为氧化剂,Cu2S同时也是还原剂。答案:(1) 2.5(2) Cu2O、Cu2S【随堂检测】1. (2015上海十二校联考)下图是一种综合处理SO2废气的工艺流程。若每步反应都完全,下列说法正确的是(设反应过程中溶液的体积不变)()A. 溶液B中发生的反应为2SO2+O22SO3B. 由反应过程可推知氧化性:O2Fe3+SC. 溶液的pH:ABCD. A与C
20、溶液成分相同,但物质的量浓度之比不同【答案】BD【解析】溶液B中发生的反应是亚铁离子被氧气氧化为铁离子的反应,反应的离子方程式为4Fe2+O2+4H+4Fe3+2H2O,A错误;氧化还原反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物,由反应2Fe3+2H2O+SO22Fe2+S+4H+、4Fe2+O2+4H+4Fe3+2H2O可知,氧化性:O2Fe3+S,B正确;反应过程中溶液的体积不变,溶液A为Fe2(SO4)3溶液,铁离子水解使A溶液显酸性,溶液B为发生反应2Fe3+2H2O+SO22Fe2+S+4H+后的溶液,溶液酸性大大增强,溶液C为发生反应4Fe2+O2+4H+4Fe3+2H2O后的溶液,消耗了氢
21、离子,故C的酸性大于A小于B,即三种溶液中氢离子浓度:BCA,则溶液的pH:ACB,C错误;溶液A中的溶质为硫酸和硫酸铁,溶液C的溶质也是硫酸和硫酸铁,不过C中硫酸的物质的量浓度大于A,D正确。2. 用下图所示实验装置(夹持仪器已略去)探究铜丝与过量浓硫酸的反应。下列实验不合理的是()A. 上下移动中铜丝可控制SO2的量B. 中选用品红溶液验证SO2的生成C. 中选用NaOH溶液吸收多余的SO2D. 为确认CuSO4生成,向中加水,观察颜色【答案】D【解析】上下移动铜丝可改变与浓硫酸接触的铜丝的量,进而控制生成SO2的量,A正确;SO2的检验用品红溶液,B正确;过量SO2可用NaOH溶液吸收,
22、C正确;由于浓硫酸过量,而浓硫酸遇水会放出大量热量,要确认CuSO4生成,应取中溶液少许倒入水中并搅拌,D错误。3. (2015上海六校联考)某硫酸厂废气中SO2的回收利用方案如下图所示。下列说法错误的是()A. X可能含有2种盐B. Y可能含有(NH4)2SO4C. a是SO3D. (NH4)2S2O8中S的化合价不可能为+7价【答案】C【解析】SO2与氨水反应生成X,则X中含有亚硫酸铵或亚硫酸氢铵中的一种或两种,在X中加过量硫酸生成硫酸铵或硫酸氢铵和二氧化硫气体,二氧化硫经氧化、水合等生成硫酸,气体a为二氧化硫。X中含有亚硫酸铵或亚硫酸氢铵,A正确;Y可能为硫酸铵或硫酸氢铵,B正确;a为S
23、O2,C错误;S最外层有6个电子,最高正化合价是+6价,则S的化合价不可能为+7价,D正确。4. 判断下列说法是否正确。(1) 二氧化硫通入酸性KMnO4溶液中,溶液紫红色褪去,体现了SO2的漂白性。()(2) 品红溶液中分别通入SO2和Cl2,品红均褪色。()(3) 浓硫酸有吸水性,可用于干燥氨气和二氧化硫。()(4) 常温下,铝遇浓硫酸会钝化,可用铝槽车运输浓硫酸。()(5) 二氧化硫具有还原性,可用二氧化硫水溶液吸收溴蒸气。()(6) 二氧化硫有漂白、杀菌性能,可在食品生产中大量使用。()(7) 利用浓硫酸的脱水性,干燥SO2和Cl2。()(8) SO2具有漂白性,可用于纸浆漂白。()(
24、9) BaCO3、BaSO4都难溶于水,均可用作钡餐。()(10) 减少SO2的排放,可以从根本上消除雾霾。()【答案】(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) 【解析】(1) 酸性KMnO4溶液具有氧化性,溶液紫红色褪去,体现了SO2的还原性。(2) SO2和氯水都具有漂白性,都能使品红褪色。(3) 氨气会与浓硫酸反应生成硫酸铵,不能用浓硫酸干燥。(4) 浓硫酸会使铝表面钝化,生成致密氧化膜阻止反应继续进行,因此可用铝槽车运输浓硫酸。(5) 二氧化硫具有还原性,发生反应:2H2O+SO2+Br2H2SO4+2HBr。(6) 虽然SO2具有漂白性,但SO
25、2属于有毒气体,不能用于食品的增白。(7) 干燥SO2和Cl2是利用浓硫酸的吸水性。(8) SO2具有漂白性,可用于纸浆的漂白。(9) BaCO3虽难溶于水,但能溶于酸,不能用作钡餐,BaSO4可用作钡餐。(10) 雾霾是雾和霾的组合词,霾的核心物质是空气中悬浮的灰尘颗粒,SO2是气体,减少SO2的排放可减少环境污染,但不能消除雾霾。【问题思考和基础梳理答案】【参考答案】问题思考问题1与Fe反应,产物中Fe的价态不同:Fe+SFeS(Fe为+2价),2Fe+3Cl22FeCl3(Fe为+3价)。利用置换反应:H2S+Cl2S+2HCl。问题2基础梳理考点11. 易易2. (1) 水碱性氧化物碱
26、H2SO3变红CaSO3Na2SO3+H2ONaHSO3红色褪去CaSO3+H2O浑浊 (2) 3S+2H2O2SO2+O22SO3SO2+I2+2H2OH2SO4+2HI蓝色褪去2Fe3+SO2+2H2O2Fe2+S+4H+5SO2+2Mn+2H2O5S+2Mn2+4H+紫红色褪去(3) 品红3. Na2SO4+SO2+H2O考点21. 无油状任意比放高浓硫酸水搅拌2. (1) H2、O2、CO2、SO2、Cl2、HClNH3、H2S、HBr、HI(2) H、O元素按水的组成比化学(3) 钝化盛装浓硫酸或浓硝酸SO2CuSO4+SO2+2H2OSO2氧化性CO2+2SO2+2H2O3SO2+
27、2H2OS+SO2+2H2OI2+SO2+2H2O趁热打铁,事半功倍。请老师布置同学们完成配套检测与评估中的练习第1516页。【课后检测】课时9硫及其化合物1. 浓硫酸有许多重要的性质,在与含有水分的蔗糖作用过程中不能显示的性质是()A. 酸性 B. 脱水性 C. 强氧化性 D. 吸水性2. 下列物质能使品红溶液褪色,且褪色原理基本相同的组合是()活性炭氯水二氧化硫 臭氧 次氯酸钠 双氧水A. B. C. D. 3. (2015上海黄浦二模)SO2通入足量的Fe(NO3)3稀溶液中,溶液由棕黄色变为浅绿色,但立即又变成棕黄色,这时若滴入BaCl2溶液,会产生白色沉淀。针对上述一系列变化,下列说
28、法不正确的是()A. 上述过程中,最终被还原的是NB. 从上述反应可以得出结论,氧化性: HNO3Fe3+稀硫酸C. 上述过程中,会产生一种无色难溶于水的气体D. 假设SO2完全反应,同温同压下,SO2和逸出气体的体积比为114. 下列过程中,最终的白色沉淀不一定是BaSO4的是()A. 无色溶液 白色沉淀B. Ba(NO3)2溶液 白色沉淀C. Fe(NO3)2溶液 白色沉淀D. 无色溶液白色沉淀白色沉淀5. (2015上海闸北二模)将少量SO2气体通入BaCl2和FeCl3的混合溶液中,溶液颜色由棕黄色变成浅绿色,同时有白色沉淀产生。针对上述变化,下列分析正确的是()A. 该实验表明SO2
29、有漂白性B. 白色沉淀为BaSO3C. 该实验表明FeCl3有还原性D. 反应后溶液酸性增强6. 判断下列说法是否正确(用“”或“”回答)。(1)SO2使溴水褪色与乙烯使KMnO4溶液褪色的原理相同。()(2)浓硫酸可刻蚀石英制艺术品。()(3)BaSO4难溶于酸,用盐酸和BaCl2溶液检验S。()(4)用SO2漂白纸浆和草帽辫。()(5)二氧化硫可广泛用于食品的增白。()(6)将浓硫酸滴到蔗糖表面,固体变黑膨胀,说明浓硫酸有脱水性和强氧化性。()(7)56 g铁片投入足量浓硫酸中生成NA个SO2分子。()(8)用KOH溶液鉴别SO3(g)和SO2。()(9)室温下,不能将浓硫酸盛放在铁桶中。
30、()(10)H2O2氧化SO2的化学方程式为H2O2+SO2H2SO4。()7. 某化学兴趣小组为探究铜与浓硫酸的反应,用下图所示装置进行有关实验。甲同学取a g铜片和12 mL 18 molL-1浓硫酸放入圆底烧瓶中加热,直到反应完毕,最后发现烧瓶中还有一定量的H2SO4和Cu剩余。(1)Cu与浓硫酸反应的化学方程式是 。装置E中试管D内盛有品红溶液,当C中气体集满后,D中有可能观察到的现象是,为避免实验装置D有可能造成的环境污染,可用浸有NaOH溶液的棉团塞在试管口,其反应原理是(用离子方程式表示)。(2)装置B的作用是贮存多余的气体。B中应放置的液体是(填字母)。a. 饱和Na2SO3溶
31、液b. 酸性 KMnO4溶液c. 浓溴水 d. 饱和NaHSO3溶液当D处有明显现象后,关闭旋塞K,移去酒精灯,但由于余热的作用,A处仍有气体产生,此时B中现象是 。8. (2014山东高考)工业上常利用含硫废水生产Na2S2O35H2O,实验室可用如下装置(略去部分夹持仪器)模拟生产过程。烧瓶C中发生反应如下:Na2S(aq)+H2O(l)+SO2(g)Na2SO3(aq)+H2S(aq)()2H2S(aq)+SO2(g)3S(s)+2H2O(l)()S(s)+Na2SO3(aq)Na2S2O3(aq)()(1)仪器组装完成后,关闭两端活塞,向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液柱,若,
32、则整个装置气密性良好。装置D的作用是。装置E中为溶液。(2)为提高产品纯度,应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应,则烧瓶C中Na2S和Na2SO3的物质的量之比为。(3)装置B的作用之一是观察SO2的生成速率,其中的液体最好选择(填字母)。a. 蒸馏水 b. 饱和Na2SO3溶液c. 饱和NaHSO3溶液 d. 饱和NaHCO3溶液实验中,为使SO2缓慢进入烧瓶C,采用的操作是。已知反应()相对较慢,则烧瓶C中反应达到终点的现象是。反应后期可用酒精灯适当加热烧瓶A,实验室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪器还有(填字母)。a. 烧杯b. 蒸发皿c. 试管d. 锥形瓶(4)反应终止后,烧
33、瓶C中的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶即可析出Na2S2O35H2O,其中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质。利用所给试剂设计实验,检测产品中是否存在Na2SO4,简要说明实验操作、现象和结论: 。已知Na2S2O35H2O遇酸易分解:S2+2H+S+SO2+H2O供选择的试剂:稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液。9. (2015上海闵行一模)某课外小组制备SO2并探究SO2的相关性质,他们设计了下图装置(夹持仪器省略)。(1)实验需要大约100 mL的11硫酸(浓硫酸与溶剂水的体积比),配制该硫酸时需要的玻璃仪器有:玻璃棒、,配制过程: 。(2)图中装置A的作用是。(3)
34、若需要对比干燥SO2和湿润SO2的漂白性,则各仪器中需要加入的试剂分别是:C:D:E:品红溶液 F:NaOH溶液若需要先后验证SO2的氧化性与还原性,则各仪器中需要加入的试剂分别是:C:空瓶D:E:F:NaOH溶液写出验证SO2的还原性装置中反应的离子方程式:。(4)亚硫酸钠易被氧化,在下列方框内设计一个实验流程图测定亚硫酸钠的质量分数。设样品质量为mg,流程图示例如下(需要测定的数据自行设定符号表示,列出亚硫酸钠质量分数的计算表达式,并说明各符号的意义):10. (2014江苏高考)硫化氢的转化是资源利用和环境保护的重要研究课题。由硫化氢获得硫单质有多种方法。(1)将烧碱吸收H2S后的溶液加
35、入到如下图所示的电解池的阳极区进行电解。电解过程中阳极区发生如下反应:S2-2e-S、(n-1)S+S2-,写出电解时阴极的电极反应式:。电解后阳极区的溶液用稀硫酸酸化得到硫单质,其离子方程式可写成。(2)将H2S和空气的混合气体通入FeCl3、FeCl2、CuCl2的混合溶液中反应回收S,其物质转化如下图所示。在图示的转化中,化合价不变的元素是。反应中当有1 mol H2S转化为硫单质时,保持溶液中Fe3+的物质的量不变,需要消耗O2的物质的量为。在温度一定和不补加溶液的条件下,缓慢通入混合气体,并充分搅拌。欲使生成的硫单质中不含CuS,可采取的措施有 。(3)H2S在高温下分解生成硫蒸气和
36、H2。若反应在不同温度下达到平衡时,混合气体中各组分的体积分数如下图所示,H2S在高温下分解反应的化学方程式为。【课后检测答案】课时9硫及其化合物1. A【解析】浓硫酸首先吸收蔗糖中的水分,表现吸水性,然后使蔗糖炭化,生成蜂窝状的黑色固体碳(脱水性),同时有刺激性气味的气体(SO2)产生:C+2H2SO4(浓)CO2+2SO2+2H2O,表现强氧化性。2. C【解析】漂白原理分三种类型:(1) 化合型,如SO2;(2) 氧化型,如HClO、H2O2、Na2O2、NaClO、O3;(3) 吸附型,如活性炭。在题中的6种情况下,是吸附型脱色,与其他5种试剂的原理不同;是化合型脱色,与其他5种原理不
37、同,其余的属于同一类,是氧化型漂白,故C选项符合题意。3. D【解析】溶液由棕黄色变为浅绿色,但立即又变为棕黄色,说明铁离子变为亚铁离子,后又被氧化为铁离子,所以最终被还原的是N,A正确;溶液由棕黄色变为浅绿色,说明铁离子的氧化性强于稀硫酸,但在硝酸存在下又立即变成棕黄色,说明亚铁离子迅速被氧化成铁离子,故硝酸的氧化性强于铁离子,所以氧化性:HNO3Fe3+稀硫酸,B正确;硝酸根离子被还原为无色的一氧化氮气体,C正确;上述过程中,最终被还原的是N,故相当于二氧化硫与硝酸根离子之间的氧化还原反应,根据得失电子守恒有3SO22N,即3 mol SO2完全反应时生成2 mol NO,故体积比为32,
38、D错误。4. AD【解析】无色溶液如果含有Ag+,加入稀硝酸、氯化钡溶液产生氯化银白色沉淀,A正确;Ba(NO3)2溶液中含有Ba2+,酸性条件下S被N氧化为S,两者反应生成的白色沉淀一定是BaSO4,B错误;酸性条件下Fe2+被N氧化成Fe3+,2Fe3+SO2+2H2O2Fe2+S+4H+,Ba2+SBaSO4,C错误;无色溶液如果含有Ag+,加入氯化钡溶液、稀盐酸产生氯化银白色沉淀,D正确。5. D【解析】此反应中二氧化硫作还原剂,将Fe3+还原为Fe2+,使溶液由棕黄色变成浅绿色,与漂白性无关,A错误;二氧化硫被氧化,生成的沉淀为硫酸钡,B错误;反应中Fe3+被还原为Fe2+,说明Fe
39、Cl3具有氧化性,C错误;反应后生成H+,酸性增强,D正确。6. (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7)(8) (9) (10) 【解析】(1) SO2使溴水褪色是因为SO2和Br2发生了氧化还原反应(SO2+Br2+2H2O2HBr+H2SO4),乙烯使KMnO4溶液褪色也是发生了氧化还原反应。(2) 浓硫酸不与玻璃的成分二氧化硅发生反应,而二氧化硅与氢氟酸反应:SiO2+4HFSiF4+2H2O,所以工艺师用氢氟酸刻蚀石英制作艺术品。(3) 用盐酸排除C、S、Ag+干扰。(4) SO2具有漂白性,可用于纸浆和草帽辫的漂白。(5) 虽然SO2具有漂白性,但SO2属于有毒气体不
40、能用于食品的增白。(6) 蔗糖变黑,说明浓硫酸有脱水性;固体膨胀产生有刺激性气味的气体,说明浓硫酸有强氧化性。(7) 常温下铁遇浓硫酸发生钝化,不产生气体,加热时1 mol铁与浓硫酸反应产生1.5 mol SO2气体。(8) SO3(g)和SO2与KOH溶液反应均无明显现象,不能鉴别。(9) 常温下铁与浓硫酸发生钝化,不能继续反应,所以能用铁桶存放浓硫酸。(10) H2O2氧化SO2,SO2中硫元素升高到+6价,在溶液中以硫酸形式存在。7. (1) Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2+2H2O品红溶液褪色SO2+2OH-S+H2O(2) d试剂瓶中液面下降,长颈漏斗中液面上升【解析】(
41、1) 浓硫酸具有氧化性,将铜氧化为硫酸铜,产生的二氧化硫具有漂白性使品红溶液褪色;二氧化硫为有害的酸性气体,可以用碱溶液吸收。(2) 装置B的作用是贮存多余的气体,其中溶液必须与二氧化硫不发生反应,只有饱和NaHSO3溶液与SO2不反应,所以选d;关闭旋塞K,气体进入装置B,压强增大,试剂瓶中液面下降,长颈漏斗中液面上升。8. (1) 液柱高度保持不变防止倒吸NaOH(2) 21(3) c控制滴加硫酸的速度溶液变澄清(或浑浊消失)ad(4) 取少量产品溶于足量稀盐酸,静置,取上层溶液(或过滤、取滤液),滴加BaCl2溶液,若出现沉淀则说明含有Na2SO4杂质【解析】(1) 若装置气密性良好,则
42、装置B中的长颈漏斗加入水,B瓶内压强变大,在长颈漏斗的颈中会形成一段液柱,且液柱高度保持不变;根据装置图可知装置D是安全瓶,可防止E中液体倒吸进入C中;装置E是用来吸收未反应完全的H2S或SO2的尾气处理装置,因此E中试剂需用碱溶液,如NaOH溶液。(2) 反应()2+反应()+反应()3可得该转化过程的总反应:2Na2S+Na2SO3+3SO23Na2S2O3,则C瓶中Na2S和Na2SO3的物质的量之比最好为21。(3) 为减少SO2的损失,装置B中液体最好是饱和亚硫酸氢钠溶液;可通过控制滴加浓硫酸的速率来减慢SO2的产生速率从而达到SO2缓慢进入烧瓶C的实验要求;烧瓶C中反应达到终点,溶
43、液中的硫全部转化为Na2S2O3,溶液由浑浊变澄清;烧杯、锥形瓶加热时需垫石棉网,蒸发皿、试管可直接用酒精灯加热。(4) 为检验产品中是否含有Na2SO4,可取少量产品溶于足量盐酸,以排除溶液中S(包含S2与盐酸反应生成的S)干扰,然后取上层清液,滴加BaCl2溶液,看是否有白色沉淀,得出上层清液中是否含有S的结论,进而作出产品中有无Na2SO4杂质的判断。9. (1) 烧杯量筒量取50 mL水置于烧杯中,再将50 mL浓硫酸沿玻璃棒缓缓加入到烧杯中,边加边搅拌(2) 确保液体顺利流下(3) 浓硫酸干燥的品红试纸Na2S溶液溴水Br2+ SO2+ 2H2O4H+2Br-+S(4)亚硫酸钠的质量
44、分数w=100%(a表示硫酸钡质量)【解析】(1) 配制大约100 mL的11硫酸时需要的玻璃仪器为玻璃棒、烧杯、量筒;配制过程为将50 mL浓硫酸沿玻璃棒缓缓加入到盛有50 mL水的烧杯中,边加边搅拌。(2) 装置A的作用是保证上下压强相同,确保液体顺利流下。(3) 若需要对比干燥SO2和湿润SO2的漂白性,则首先应对二氧化硫进行干燥,则先通过浓硫酸,再通过干燥的品红试纸检验干燥SO2的漂白性,然后通过品红溶液检验湿润SO2的漂白性,最后用NaOH吸收SO2;验证SO2的氧化性通过还原剂Na2S看是否有S沉淀生成,验证SO2的还原性通过氧化剂溴水看是否褪色,离子方程式为SO2+Br2+2H2
45、OS+2Br-+4H+。(4) 因为亚硫酸钠易被氧化成硫酸钠,硫酸钡不溶于盐酸而亚硫酸钡溶于盐酸,所以流程为样品中n(Na2SO4)= mol,m(Na2SO4)= mol142 gmol-1= g,m(Na2SO3)=g,w(Na2SO3)=100%。10. (1) 2H2O+2e-H2+2OH-+2H+(n-1)S+H2S(2) Cu、H、Cl(或铜、氢、氯)0.5 mol提高混合气体中空气的比例(3) 2H2S2H2+S2【解析】(1) 根据图示,阴极区产生了氢气,所以电极反应式是2H2O+2e-H2+2OH-,然后在酸性条件下发生歧化反应。(2) 根据图示,发生化合价变化的元素是O、Fe、S,没有化合价变化的元素是Cu、H、Cl。根据得失电子守恒,1 mol H2S转化为硫单质失去2 mol电子,氧气得到2 mol电子,氧气的物质的量为0.5 mol;增加铁离子含量,使硫化铜被充分氧化,所以需要增加氧气使亚铁离子被充分氧化。(3) 图示中1 500 时生成的两种气体的体积分数之比是21,只有生成S2才能满足条件,所以化学方程式是2H2S2H2+S2。