1、跟踪检测(四十四)用好3个假设思想极端假设法、过程假设法与等效假设法1一定条件下存在反应:2SO2(g)O2(g)2SO3(g),其正反应放热。图1、图2表示起始时容器甲、丙体积都是V,容器乙、丁体积都是V/2;向甲、丙内都充入2a mol SO2和a mol O2并保持恒温;向乙、丁内都充入a mol SO2和0.5a mol O2并保持绝热(即与外界无热量交换),在一定温度时开始反应。下列说法正确的是()A图1达平衡时,浓度c(SO2):甲乙 B图1达平衡时,平衡常数K:甲乙 C图2达平衡时,所需时间t:丙丁D图2达平衡时,体积分数(SO3):丙丁 解析:选B甲和乙若都是恒温恒压两者等效,
2、但乙为绝热恒压,又该反应正反应为放热反应,则温度甲乙,温度升高平衡向逆反应方向移动,浓度c(SO2):甲乙 ,平衡常数K:甲乙 ,故A项错误,B项正确;丙和丁若都是恒温恒容,两者等效,但丁为绝热恒容,则温度丙丁,C项错误;温度升高平衡向逆反应方向移动,体积分数(SO3):丙丁,D项错误。2一定条件下存在反应:CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g),其正反应放热。现有三个相同的2 L恒容绝热(与外界没有热量交换)密闭容器、,在中充入1 mol CO和1 mol H2O,在中充入1 mol CO2 和 1 mol H2,在中充入2 mol CO和2 mol H2O,700 条件下开始反应。达
3、到平衡时,下列说法正确的是()A容器、中正反应速率相同B容器、中反应的平衡常数相同C容器中CO的物质的量比容器中的多D容器中CO的转化率与容器中CO2的转化率之和小于1解析:选D容器中反应从正反应建立平衡,正反应速率逐渐减小,温度升高,中反应从逆反应建立平衡,正反应速率逐渐增大,温度降低,因此正反应速率不同,A项错误;容器、中反应放出的热量不同,由于容器绝热,因此反应温度不同,平衡常数不同,B项错误;容器中反应达平衡的过程放出热量,容器中反应达平衡的过程吸收热量,因正反应放热,逆反应吸热,因此两容器中反应进行的程度均小于恒温容器中的,则容器中CO的物质的量比容器中的多,容器中CO的转化率与容器
4、中CO2的转化率之和小于1,C错误,D正确。3在温度、容积相同的3个密闭容器中,按不同方式投入反应物,保持恒温、恒容,测得反应达到平衡时的有关数据如下已知N2(g)3H2(g)2NH3(g)H92.4 kJmol1,下列说法正确的是()容器甲乙丙反应物投入量1 mol N2、3 mol H22 mol NH34 mol NH3NH3的浓度/(molL1)c1c2c3反应的能量变化放出a kJ吸收b kJ吸收c kJ体系压强(Pa)p1p2p3反应物转化率123A2c1c3Bab92.4C2p2p3 D131解析:选DA项,丙容器反应物投入4 mol NH3,采用极限转化法转化为反应物为2 mo
5、l N2、6 mol H2,是甲中的二倍,若平衡不移动,c32c1,丙相当于增大压强,平衡正向移动,所以丙中氨气的浓度大于甲中氨气浓度的二倍,即c32c1,错误;B项,甲投入1 mol N2、3 mol H2,乙中投入2 mol NH3,则甲与乙是完全等效的,根据盖斯定律可知,甲与乙的反应的能量变化之和为92.4 kJ,故ab92.4,错误;C项,丙容器反应物投入4 mol NH3,是乙的二倍,若平衡不移动,丙中压强为乙的二倍,由于丙中相当于增大压强,平衡正向移动,所以丙中压强减小,小于乙的2倍,即2p2p3,错误;D项,丙容器反应物投入4 mol NH3,是乙的二倍,若平衡不移动,转化率13
6、1,由于丙中相当于增大压强,平衡向着正向移动,氨气的转化率减小,所以转化率131,正确。4在体积均为1.0 L的两恒容密闭容器中加入足量的相同的碳粉,再分别加入0.1 mol CO2和0.2 mol CO2,在不同温度下反应CO2(g)C(s)2CO(g)达到平衡,平衡时CO2的物质的量浓度c(CO2)随温度的变化如图所示(图中、点均处于曲线上)。下列说法正确的是()A反应CO2(g)C(s)=2CO(g)的S0、H0B体系的总压强p总:p总(状态)2p总(状态)C体系中c(CO):c(CO,状态)v逆(状态)解析:选CA选项,由图像知,温度越高,二氧化碳的浓度越小,所以该反应的正反应为吸热反
7、应,即H0,错误。B选项,曲线为加入0.1 mol CO2,曲线为加入0.2 mol CO2,若平衡不移动,体系的总压强为p总(状态)2p总(状态),但加压平衡逆向移动,为使c(CO2)相同,则加热使平衡正向移动,因此p总(状态)2p总(状态),错误。C选项,状态相当于状态体积缩小一半后的状态,如果体积缩小一半,平衡不移动,则c(CO,状态)2c(CO,状态),但体积压缩的过程中,平衡向左移动,因此c(CO,状态)2c(CO,状态),正确。D选项,状态的温度比状态的温度高,温度高反应速率快,因此v逆(状态)v逆(状态),错误。5一定温度下,在三个体积均为2.0 L的恒容密闭容器中发生反应:PC
8、l5(g)PCl3(g)Cl2(g)。编号温度/起始物质的量/mol平衡物质的量/mol达到平衡所需时间/sPCl5(g)PCl3(g)Cl2(g)3200.400.100.10t13200.80t24100.400.150.15t3下列说法正确的是()A平衡常数K:容器容器B反应到达平衡时,PCl5的转化率:容器容器C反应到达平衡时,容器中的平均速率为v(PCl5) molL1s1D起始时向容器中充入PCl5 0.30 mol、PCl3 0.45 mol和Cl2 0.10 mol,则反应将向逆反应方向进行解析:选D和相比,温度低时PCl3和Cl2的平衡物质的量少,则正反应为吸热反应,温度越高
9、平衡常数越大,故容器中平衡常数较大,A错误;容器、中温度相同,加入PCl5越多,压强越大,PCl5的转化率越小,B错误;C项中的反应速率表达式中没有除以容器的体积,C错误;容器中PCl5(g)PCl3(g)Cl2(g)起始/mol 0.4 0 0转化/mol 0.15 0.15 0.15平衡/mol 0.25 0.15 0.15容器体积为2 L,K0.045,由D项中给定的数据可知Q0.075K,平衡逆向移动,D正确。6在一恒定容积的容器中充入4 mol A和2 mol B发生反应:2A(g)B(g)xC(g)。达到平衡后,C的体积分数为w%。若维持容积和温度不变,按 1.2 mol A、0.
10、6 mol B和2.8 mol C为起始物质,达到平衡后,C的体积分数仍为w%,则x的值为()A只能为2B只能为3C可能为2,也可能为3 D无法确定解析:选C根据等效平衡原理,若x2,则反应为前后气体体积变化的反应,将第二种情况换算为化学方程式同一边的物质则起始投料与第一种情况相同,符合题意;若为反应前后气体体积不变的反应,即x3时,只要加入量n(A)n(B)21即可,符合题意。7(江苏高考改编)一定温度下,在三个容积相同的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发生反应2SO2(g)O2(g)2SO3(g)(正反应放热),测得反应的相关数据如下:容器编号容器1容器2容器3反应温度T/K70070
11、0800反应物投入量2 mol SO2、1 mol O24 mol SO32 mol SO2、1 mol O2平衡v正(SO2)/ (molL1s1)v1v2v3平衡c(SO3)/ (molL1)c1c2c3平衡体系总压强p/Pap1p2p3物质的平衡转化率1(SO2)2(SO3)3(SO2)平衡常数KK1K2K3下列说法正确的是()Av1v2,c22c1BK1K3,p22p3Cv1v3,1(SO2)3(SO2)Dc22c3,2(SO3)3(SO2)1解析:选D由题中表格信息可知,容器2建立的平衡相当于容器1建立平衡后再将容器的容积缩小为原来的(相当于压强增大为原来的2倍)后平衡移动的结果。由
12、于加压,化学反应速率加快,则v1v2;题给平衡右移,则1(SO2)2c1,p1p22p1。容器3中建立的平衡相当于容器1建立的平衡升温后平衡移动的结果。升高温度,化学反应速率加快,则v13(SO2),c1c3。由于温度升高,故p3p1。对于特定反应,平衡常数仅与温度有关,温度升高,题给平衡左移,平衡常数减小,则K1K2K3。由以上分析可知c22c1,p1p22p1,p1p3,则p22p3,v13(SO2),A、B、C三项错误;因为c22c1,c1c3,则c22c3。若容器2的容积是容器1的2倍,则两者建立的平衡完全相同,根据平衡特点,此时应存在1(SO2)2(SO3)1,由于容器2的平衡相当于容器1的平衡加压,故2(SO3)将减小,则1(SO2)2(SO3)3(SO2),则2(SO3)3(SO2)1,D项正确。