1、第七章第30讲1(2016全国卷丙)煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx，形成酸雨、污染大气，采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。回答下列问题：(1)在鼓泡反应器中通入含有SO2和NO的烟气，反应温度323 K，NaClO2溶液浓度为5103molL1。反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表。离子SOSONONOClc/(molL1)8.351046.871061.51041.21053.4103写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式：_4NO3ClO4OH=4NO2H2O3Cl_。增加压强，NO的转化率_提高_(填“提高”“不变”或“降低”)。随着吸收反
2、应的进行，吸收剂溶液的pH逐渐_减小_(填“增大”“不变”或“减小”)。由实验结果可知，脱硫反应速率_大于_脱硝反应速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同，还可能是_NO的溶解度较低或脱硝反应活化能较高_。(2)在不同温度下，NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中SO2和NO的平衡分压pe如图所示。由图分析可知，反应温度升高，脱硫、脱硝反应的平衡常数均_减小_(填“增大”“不变”或“减小”)。反应ClO2SO2SOCl的平衡常数K的表达式为。(3)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2，也能得到较好的烟气脱硫效果。从化学平衡原理分析，Ca(ClO)
3、2相比NaClO具有的优点是_形成CaSO4沉淀，反应平衡向产物方向移动，SO2转化率提高_。解析 (1)NaClO2溶液脱硝过程中，NO转化为NO、NO，主要转化为NO，书写离子方程式时运用得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒，得到4NO3ClO4OH=4NO2H2O3Cl。上述反应是气体分子数减小的反应，增加压强有利于反应正向进行，使NO的转化率提高。根据上述反应可知，随着吸收反应的进行，溶液中c(H)逐渐增大，pH逐渐减小。由实验结果看出，溶液中含硫离子的浓度大于含氮离子的浓度，所以脱硫反应速率大于脱硝反应速率。这可能是因为NO的溶解度较低、脱硝反应活化能较高等。(2)纵坐标是平衡分压的负对
4、数，反应温度升高，SO2和NO的平衡分压的负对数减小，即平衡分压增大，说明平衡逆向移动，所以平衡常数减小。根据平衡常数表达式的规则书写即可。(3)如果使用Ca(ClO)2，则生成的SO会与Ca2结合，生成CaSO4沉淀，促使脱硫反应正向移动，提高SO2的转化率。2(2016海南卷)顺1,2二甲基环丙烷和反1,2二甲基环丙烷可发生如图1转化：该反应的速率方程可表示为：v正k正c顺和v逆k逆c反，k正和k逆在一定温度时为常数，分别称为正、逆反应速率常数。回答下列问题：(1)已知：t1温度下，k正0.006 s1，k逆0.002 s1，该温度下反应的平衡常数值K1_3_；该反应的活化能Ea(正)小于Ea(逆)，则H_小于_0(填“小于”“等于”或“大于”)。(2)t2温度下，图2中能表示顺式异构体的质量分数随时间变化的曲线是_B_(填曲线编号)，平衡常数值K2_7/3_；温度t2_大于_t1(填“小于”“等于”或“大于”)，判断理由是_放热反应升高温度时，平衡向逆反应方向移动_。
