1、解密高考压轴题 细节决胜第卷优秀阅卷名师谈评分细则压轴题一 基本理论综合应用【高考档案】化学基本理论是中学化学的最基本内容，具有多重价值与功能，它能够使考生从本质上认识物质的结构、性质、现象和变化规律，掌握物质之间的内在联系，并能够促进考生化学知识的系统化与结构化，培养考生的逻辑推理能力，因而是高考考查的重点。【例1】(2012新课标全国卷，27)(15分)光气(COCl2)在塑料、制革、制药等工业中有许多用途，工业上采用高温下CO与Cl2在活性炭催化下合成。(1)实 验 室 中 常 用 来 制 备 氯 气 的 化 学 方 程 式 为_；(2)工业上利用天然气(主要成分为CH4)与CO2进行高
2、温重整制备CO，已知CH4、H2和CO的燃烧热(H)分别为890.3kJmol1、285.8 kJmol1和283.0 kJmol 1，则生成1 m3(标准状况)CO所需热量为_；(3)实验室中可用氯仿(CHCl3)与双氧水直接反应制备光气，其反应的化学方程式为_；(4)COCl2的分解反应为COCl2(g)=Cl2(g)CO(g)H108 kJmol1。反应体系达到平衡后，各物质的浓度在不同条件下的变化状况如图所示(第10 min到14 min的COCl2浓度变化曲线未示出)：计算反应在第8 min时的平衡常数K_；比较第2 min反应温度T(2)与第8 min反应温度T(8)的高低：T(2
3、)_T(8)(填“”、“”或“”)；若12 min时反应于温度T(8)下重新达到平衡，则此时c(COCl2)_molL1；比较产物CO在23 min、56 min和1213 min时平均反应速率平均反应速率分别以v(23)、v(56)、v(1213)表示的大小_；比较反应物COCl2在56 min和1516 min时平均反应速率的大小：v(56)_v(1516)(填“”、“”或“”)，原因是_。【命题分析】本题涉及化学方程式、热化学方程式的书写和化学平衡图像的有关计算，意在考查考生对反应热、化学平衡等化学反应原理掌握的情况。【解题思路】(1)实验室通常用二氧化锰与浓盐酸共热的方法制备氯气。(2
4、)根据题意得：CH4(g)2O2(g)=CO2(g)2H2O(l)H890.3 kJmol1CO(g)12O2=CO2(g)H283.0 kJmol1H2(g)12O2(g)=H2O(l)H285.8 kJmol1由()2得：CH4(g)CO2(g)=2CO(g)2H2(g)H247.3 kJmol1据此可知生成标准状况下1 m3 CO所需热量为1 000 L22.4 Lmol1247.3 kJ2 mol 5 520 kJ。(3)首先明确H2O2的还原产物是H2O，然后根据化合价变化判断出CHCl3与H2O2的物质的量之比为11，再根据原子个数守恒，用观察法即可判断出另一种产物是HCl。(4)
5、第8 min时的平衡常数KcCl2cCOcCOCl2 0.110.0850.040.234。从三种物质的浓度变化趋势可知，从第4 min开始，平衡正向移动。由于该反应是吸热反应，所以改变的条件是升高温度。因此有：T(2)T(8)。根据化学反应速率的定义，可知反应在23 min和1213min处于平衡状态，平均反应速率为0，故v(56)v(23)v(1213)。在56 min和1516 min时反应温度相同，但1516 min时各组分的浓度都小，因此反应速率小。由于第12 min与第8 min温度相同，故其平衡常数相等，则有：0.110.0850.040.120.06cCOCl2，解得c(COC
6、l2)0.031 molL1。答案(1)MnO24HCl(浓)=MnCl2Cl22H2O(2)5.52103 kJ(3)CHCl3H2O2=HClH2OCOCl2(4)0.234 molL1 0.031 v(56)v(23)v(1213)在相同温度时，该反应的反应物浓度越高，反应速率越大【评分细则】(1)不写条件和气体符号扣1分。(2)不带单位不给分。(3)写汉字“大于”不给分。不写出“相同温度下”扣1分。压轴题二 无机综合应用【高考档案】无机综合应用题是高考常考的题型之一，它集元素化合物知识、基本概念、基本理论和化学计算等知识于一体，且试题结构紧凑、文字表述少、包含信息多。具有考查面广、综合
7、性强、思维容量大的特点。这种题型能较好地考查考生的综合分析能力和逻辑推理能力。该类型试题层次分明，区分度高，其中无机推断题是一种重要形式，浓缩了元素及其化合物知识，此类试题具有极强的学科特色，题材广、可考查内容多和容易控制卷面难度的题型特点，因而成了高考命题中一种十分重要的命题形式。【例2】(2012新课标全国卷，26)(14分)铁是应用最广泛的金属，铁的卤化物、氧化物以及高价铁的含氧酸盐均为重要化合物。(1)要确定铁的某氯化物FeClx的化学式，可用离子交换和滴定的方法。实验中称取0.54 g的FeClx样品，溶解后先进行阳离子交换预处理，再通过含有饱和OH的阴离子交换柱，使Cl和OH发生交
8、换。交换完成后，流出溶液的OH用0.40 molL1的盐酸滴定，滴至终点时消耗盐酸25.00 mL。计算该样品中氯的物质的量，并求出FeClx中x值：_(列出计算过程)。(2)现有一含有FeCl2和FeCl3的混合物样品，采用上述方法测得n(Fe)n(Cl)12.1，则该样品中FeCl3的物质的量分数为_。在实验室中，FeCl2可用铁粉和_反应制备，FeCl3可用铁粉和_反应制备。(3)FeCl3与氢碘酸反应时可生成棕色物质，该反应的离子方程式为_。(4)高铁酸钾(K2FeO4)是一种强氧化剂，可作为水处理剂和高容量电池材料。FeCl3与KClO在强碱性条件下反应可制取K2FeO4，其反应的离
9、子方程式为_；与MnO2Zn电池类似，K2FeO4Zn也可以组成碱性电池，K2FeO4在电池中作为正极材料，其电极反应式为_，该电池总反应的离子方程式为_。【命题分析】本题考查化学式和物质含量的计算、离子方程式以及电极反应式的书写，意在考查考生对电化学知识、离子反应知识的掌握情况以及相关计算能力。【解题思路】(2)设混合物样品中含有a mol FeCl2、b mol FeCl3，根据题意有(ab)(2a3b)12.1，解得a9b，所以FeCl3的物质的量分数为b(ab)b10b0.10。实验室中，FeCl2可用铁粉与稀盐酸发生置换反应得到，FeCl3可用铁粉与氯气发生化合反应得到。(3)Fe3
10、具有强氧化性而I具有强还原性，两者发生氧化还原反应生成棕色物质I2。根据原子守恒和得失电子守恒可完成离子方程式。(4)首先明确ClO的还原产物是Cl，然后根据元素守恒、得失电子守恒和电荷守恒即可完成离子方程式。根据题意可写出题给原电池的负极反应式为Zn2e2OH=Zn(OH)2，总反应式为3Zn2FeO 248H2O=3Zn(OH)22Fe(OH)34OH。用总反应式减去负极反应式可得正极反应式为FeO 24 3e4H2O=Fe(OH)35OH。答案(1)x3n(Cl)0.025 0 L0.40 molL10.010 molm(Fe)0.54 g0.010 mol35.5 gmol10.185
11、 gn(Fe)0.185 g56 gmol10.003 3 moln(Fe)n(Cl)0.003 30.01013，x3(2)0.10 盐酸 氯气(3)2Fe32I=2Fe2I2(或2Fe33I=2Fe2I3)(4)2Fe(OH)33ClO4OH=2FeO 245H2O3Cl(或2Fe310OH3ClO=2FeO243Cl5H2O)FeO 24 3e4H2O=Fe(OH)35OH 3Zn2FeO 248H2O=3Zn(OH)22Fe(OH)34OH【评分细则】(1)不列出计算过程不给分。(2)后者写化学式不扣分。(3)不配平或出现化学式书写错误不给分。压轴题三 化学实验综合应用【高考档案】高考
12、对化学综合实验的考查，主要包括设计或评价实验方案、探究性实验、有关实验条件的控制和实验“绿色化”要求等。近几年化学实验综合题常将定性实验与定量实验相结合，将实验基础知识与实验基本操作相结合，立足于对考生综合实验能力的考查。【例3】(2012北京理综，27)(15分)有文献记载：在强碱性条件下，加热银氨溶液可能析出银镜。某同学进行如下验证和对比实验。装置实验序号试管中的药品现象实验2 mL 银氨溶液和数滴较浓 NaOH溶液有气泡产生，一段时间后，溶液逐渐变黑；试管壁附着有银镜实验2 mL 银氨溶液和数滴浓氨水有气泡产生；一段时间后，溶液无明显变化该同学欲分析实验和实验的差异，查阅资料：aAg(N
13、H3)22H2OAg2NH3H2ObAgOH不稳定，极易分解为黑色Ag2O(1)配制银氨溶液所需的药品是_。(2)经检验，实验 的气体中有NH3，黑色物质中有Ag2O。用湿润的红色石蕊试纸检验NH3，产生的现象是_。产生Ag2O的原因是_。(3)该同学对产生银镜的原因提出假设：可能是NaOH还原Ag2O。实验及现象：向AgNO3溶液中加入_，出现黑色沉淀；水浴加热，未出现银镜。(4)重新假设：在NaOH存在下，可能是NH3还原Ag2O。用如图所示装置进行实验。现象：出现银镜。在虚线框内画出用生石灰和浓氨水制取NH3的装置简图(夹持仪器略)。(5)该同学认为在(4)的实验中会有Ag(NH3)2O
14、H生成。由此又提出假设：在NaOH存在下，可能是Ag(NH3)2OH也参与了NH3还原Ag2O的反应。进行如下实验：有部分Ag2O溶解在氨水中，该反应的化学方程式是_。实验结果证实假设成立，依据的现象是_。(6)用HNO3清洗试管壁上的Ag，该反应的化学方程式是_。【命题分析】本题以加热银氨溶液析出银镜为载体来考查实验设计，涉及药品选择、现象描述与解释、补充步骤以及绘制气体发生装置图等，意在考查考生接受、吸收新信息以及解决实际问题的能力。【解题思路】(1)用硝酸银溶液与氨水配制银氨溶液。(2)氨气溶于水，溶液呈碱性，使红色石蕊试纸变蓝色。NH3H2ONH4 OH，在碱性条件下(加入氢氧化钠)，
15、加热促进一水合氨分解，有利于平衡：Ag(NH3)22H2OAg2NH3H2O 向右移动，使溶液中 Ag浓度增大，Ag与 OH结合生成 AgOH，AgOH 分解生成Ag2O。(3)硝酸银溶液与氢氧化钠溶液反应，出现黑色沉淀，不出现银镜，说明氢氧化钠不能还原氧化银。(4)浓氨水与生石灰混合产生氨气，可以用固体与液体在常温下生成气体的气体发生装置，用分液漏斗控制加入浓氨水的量和速率。(5)氧化银溶于氨水：Ag2O4NH3H2O=2Ag(NH3)2OH3H2O。如果水浴加热试管里的银氨溶液，会产生银镜，说明假设成立。答案(1)AgNO3溶液和氨水(2)试纸变蓝 在NaOH存在下，加热促进NH3H2O分
16、解，逸出NH3，促使Ag(NH3)22H2OAg2NH3H2O，平衡正向移动，c(Ag)增大，Ag与OH反应立即转化为Ag2O：2OH2Ag=Ag2OH2O(3)过量NaOH溶液(4)(5)Ag2O4NH3H2O=2Ag(NH3)2OH3H2O 与溶液接触的试管壁上析出银镜(6)Ag2HNO3(浓)=AgNO3NO2H2O【评分细则】(1)漏写1个扣1分。(2)出现错别字扣1分，书写要清晰，卷面潦草扣1分。(3)不写出试剂名称不扣分。(6)漏掉“浓”或气体符号扣1分。压轴题四 有机化学基础综合应用【高考档案】有机合成与推断是将各种有机物官能团的性质以及各种转化关系综合应用并结合计算在新情境下加
17、以迁移的能力题。此类题目综合性强、难度大、情境新、要求高，只有在熟练掌握各种有机物的结构和性质及其相互转化关系的基础上，结合具体的实验现象和数据，综合分析才能做出正确、合理的推断。试题常给出一些新信息，要求考生具备一定的自学能力，能迅速捕捉有效信息，并使新旧信息产生联系，将新信息分解、转换、重组，从而解决题目要求的问题。【例4】(2012安徽理综，26)(14分)PBS是一种可降解的聚酯类高分子材料，可由马来酸酐等原料经下列路线合成：(1)AB的反应类型是_；B的结构简式是_。(2)C中含有的官能团名称是_；D的名称(系统命名)是_。(3)半方酸是马来酸酐的同分异构体，分子中含1个环(四元碳环
18、)和1个羟基，但不含OO键。半方酸的结构简式是_。(4)由B和D合成PBS的化学方程式是_。(5)下列关于A的说法正确的是_。a能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色b能与Na2CO3反应，但不与HBr反应c能与新制Cu(OH)2反应d1 mol A完全燃烧消耗5 mol O2【命题分析】本题考查有机化学基础，意在考查考生对有机物性质的理解以及信息的接受、整合能力。【解题思路】(1)依据烯烃的性质知AB是碳碳双键与氢气发生加成反应，故B的结构简式为HOOCCH2CH2COOH。(2)利用已知信息和合成图可知C的结构简式为HOCH2CCCH2OH，其中含有的官能团名称为碳碳三键、羟基；D的
19、1、4号碳原子上含有羟基，故D的名称为1,4丁二醇。(3)根据马来酸酐的分子式(C4H2O3)和半方酸的结构特点可写出其结构简式。(4)根据B、D的结构简式可知合成PBS为缩聚反应。(5)物质A中含有碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，能与溴的CCl4溶液发生加成反应而褪色，a项正确；可与HBr发生加成反应，b项错；含有羧基，可与新制Cu(OH)2反应，c项正确；1 mol A完全燃烧消耗3 mol O2，d项错。答案(1)加成反应(或还原反应)HOOCCH2CH2COOH(2)碳碳三键、羟基 1,4丁二醇(3)(4)nHOOCCH2CH2COOHnHOCH2CH2CH2CH2OH一定条件(2
20、n1)H2O或nHOOCCH2CH2COOHnHOCH2CH2CH2CH2OH一定条件2nH2O(5)ac【评分细则】(1)写成“加层反应”，“丁二酸”不得分。(2)写成“CC，OH”“CH2OHCH2CH2CH2OH”不得分。(4)漏写反应条件扣1分，H2O前面的化学计量数错或出现化学式错或漏写下标n不得分。(5)漏选一项扣1分，选成其他选项不得分。压轴题五 物质结构与性质综合应用【高考档案】从近几年新课标省区物质结构与性质模块的高考试题来看，稳定和创新是命题的特点，从题型模式上看，一般给出一定的知识背景设置45个问题，试题中所设计的几个问题常常是相互独立的，但所考查的内容却是上述知识点的综
21、合应用。这种命题模式将基本保持不变。【例5】(2012新课标全国理综，37)(15分)A族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含A族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题：(1)S单质的常见形式为S8，其环状结构如图所示，S原子采用的轨道杂化方式是_。(2)原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为_；(3)Se原子序数为_，其核外M层电子的排布式为_。(4)H2Se的酸性比H2S_(填“强”或“弱”)。气态SeO3分子的立体构型为_，SO23的立体构型为
22、_。(5)H2SeO3的K1和K2分别为2.7103和2.5108，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2102，请根据结构与性质的关系解释：H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：_。H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：_。(6)ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方ZnS晶体结构如图所示，其晶胞边长为540.0 pm，密度为_gcm3(列式并计算)，a位置S2与b位置Zn2之间的距离为_pm(列式表示)。【命题分析】本题考查原子杂化、第一电离能、电子排布式的书写、分子立体构型的判断以及晶胞的有关计算，意在考查考生运用物质结构理论解决实际
23、问题的能力。【解题思路】(1)每个S原子与另外2个S原子形成2个共价单键，所以S原子的杂化轨道数键数孤对电子对数224，故S原子为sp3杂化。(2)同主族元素从上到下，元素的第一电离能逐渐减小，故第一电离能OSSe。(3)Se位于第四周期，与S的原子序数相差18，故其原子序数为34。由于其核外M层有18个电子，故M层的电子排布式为3s23p63d10。(4)Se的原子半径大于S的原子半径，H2Se与H2S相比，H2Se中Se原子对H原子的作用力较弱，H2Se在水中更容易电离出H，所以其酸性较强；SeO3中Se原子采取sp2杂化且有3个配位原子，故其立体构型为平面三角形；SO23 中S原子采取s
24、p3杂化且有3个配位原子，故其立体构型为三角锥形。(5)所给两种酸均为二元酸，当第一步电离出H后，由于生成的阴离子对正电荷有吸引作用，因此较难再电离出H。H2SeO3中Se为4价，而H2SeO4中Se为6价，Se的正电性更高，导致SeOH中O原子的电子向Se原子偏移，因而在水分子的作用下，也就越容易电离出H，即酸性越强。(6)每个晶胞的质量为(540.01010cm)3；运用均摊法可求得每个晶胞中含有4个“ZnS”，故每个晶胞的质量又可表示为976.021023 4 g。因此有：(540.01010 cm3)976.0210234 g，解得4.1 gcm3；如图所示，b位于正四面体的中心(类似
25、于CH4分子中的C)。设abbcx pm，abc10928，ac 22 540.0 pm270 2 pm。在三角形abc中，由余弦定理得：ac2x2x22xxcosabc，代入数据解得：x2701cos 10928 pm。答案(1)sp3(2)OSSe(3)34 3s23p63d10(4)强 平面三角形 三角锥形(5)第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子 H2SeO3和H2SeO4可分别表示为(HO)2SeO和(HO)2SeO2，H2SeO3中的Se为4价，而H2SeO4中的Se为6价，正电性更高，导致SeOH中O的电子更向Se偏移，越易电离出H。【评分细则】(2)用“”
26、连接不给分。(3)写整个原子的电子排布式不给分。(5)必须答出6价Se对O中的电子引力更强，否则不给分。/(6)46532gmol16.021023 mol1 540.01010 cm3 4.12701cos 10928或135 2sin109282或135 3压轴题六 工艺流程【高考档案】在新课标高考中，本部分主要是大题，以简答题为主，有时也综合化学计算的内容。本部分在新课标高考中体现的指导思想：关注化学在社会发展和科技进步中的作用，引导考生认识化学与生产、生活的密切联系，应用化学知识开发新材料、新能源，解决有关环境问题等。考查的主要题型包括海水综合利用、材料制造与应用、化学与工农业生产等。
27、【例6】(12分)海水是取之不尽的化工原料的资源库，从海水中可提取各种化工原料。如图所示是工业上从海水中提取重要金属镁的过程：(1)精盐中含有泥沙、硫酸镁、氯化钙等杂质。将粗盐溶于水，然后进行如下操作即可得到较纯的氯化钠：过滤；加过量的NaOH溶液；加适量的盐酸；加过量的Na2CO3溶液；加过量的BaCl2溶液。正确的操作顺序是_。(2)由MgCl26H2O晶体脱水制无水MgCl2时，MgCl26H2O晶体在_气氛中加热脱水，该气体的作用是_。(3)电解无水MgCl2所得的镁蒸气可以在下列_(选填代号)气体中冷却。AH2 BN2 CCO2 DO2(4)向饱和氯化钠溶液中依次通入氨气、二氧化碳，
28、析出碳酸氢钠晶体和另一种化肥，加热碳酸氢钠晶体可制得纯碱。写出上述反应的化学方程式：_；_。(5)在上述工业生产过程中可以体现下列优点的有_。A生产过程中的部分产物可作为制备另一种产品的原料B整个过程体现了原料的综合利用C体现了就地取材、降低成本的设计思想解析(1)提纯NaCl的关键是加入过量的药品将MgSO4、CaCl2转化为沉淀再经过滤除去，为此可首先加入过量的NaOH溶液使MgSO4中的Mg2转化为Mg(OH)2沉淀，再加入过量的BaCl2溶液使SO24 转化为BaSO4沉淀，然后加入过量的Na2CO3溶液使Ba2、Ca2转化为BaCO3、CaCO3沉淀，将所有的沉淀和泥沙过滤，最后加入适量的盐酸除去过量的CO23。(2)在MgCl26H2O加热脱去结晶水的过程中要考虑Mg2的水解。(3)电解后得到的Mg蒸气会和N2、CO2、O2反应。【评分细则】(3)多选不给分。(4)不写“”符号扣1分。(5)选不全扣1分，多选不得分。答案(1)(或或)(2)HCl 防止MgCl2水解(3)A(4)NaClNH3H2OCO2=NaHCO3NH4Cl2NaHCO3=Na2CO3CO2H2O(5)ABC