1、第四节 难溶电解质的溶解平衡点面导图考向分析 本节高考重点考查：(1)溶解平衡的建立与移动；(2)结合图象考查溶解平衡的影响因素；(3)Ksp计算及其应用。多以Ksp和图象等结合在一起的选择题或填空题呈现，试题难度较大。基于此，我们在复习时应注重从平衡移动原理角度了解溶解平衡的影响因素和应用，注意Ksp的计算和应用。3沉淀溶解平衡常数溶度积(1)表达式对于溶解平衡MmAn(s)mMn(aq)nAm(aq)Ksp_(2)意义溶度积(Ksp)反映了物质在水中的_能力。(3)影响因素溶度积常数只与难溶电解质的性质和_有关，而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。cm(Mn)cn(Am)溶解温度1(判一判
2、)下列说法是否正确(正确的打“”，错误的打“”)。(1)不同电解质在水中的溶解度差别很大()(2)沉淀溶解平衡不受外界条件的影响()(3)生成沉淀的离子反应之所以能够发生，在于生成物的溶解度小()(4)难溶电解质的溶解达到平衡时，固体的量不再减小()(5)达到沉淀溶解平衡时，各离子浓度一定相等()【答案】(1)(2)(3)(4)(5)2(填一填)AgCl的Ksp1.801010，将0.002 molL1的NaCl和0.002 molL1的AgNO3溶液等体积混合。溶液中是否有AgCl沉淀生成(通过简单计算回答)_。溶液中存在的离子有_。【答案】c(Cl)c(Ag)0.001 molL10.00
3、1 molL1106 mol2L2Ksp，有沉淀生成Ag、Na、Cl、NO3、H、OH二、沉淀反应的应用1沉淀的生成方法实例离子方程式调节pH法除去NH4Cl溶液中的FeCl3_沉淀剂法除去污水中的重金属离子H2SCu2=CuS2HFe33NH3H2O=Fe(OH)33NH2.沉淀的溶解(1)含义减少溶解平衡体系中的相应离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动，从而使沉淀溶解。(2)方法实例方法实例离子方程式酸溶解法CaCO3溶于盐酸_盐溶液溶解法Mg(OH)2溶于NH4Cl(溶液)_CaCO32H=Ca2CO2H2O Mg(OH)22NH4=Mg22NH3H2O3.沉淀的转化(1)实质：难溶电解质_
4、的移动。(沉淀的溶解度差别越大，越容易转化)(2)应用：锅炉除垢、矿物转化等。溶解平衡3(选一选)已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)H0，下列有关该平衡体系的说法正确的是()A升高温度，平衡逆向移动B溶液中c(Ca2)c2(OH)恒为定值C向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度D除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的氢氧化钠溶液【答案】A1.内因：难溶物质本身性质，这是主要决定因素。2外因：沉淀溶解平衡是动态平衡，适用于勒夏特列原理。(1)浓度：加水冲稀，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。(2)温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温
5、度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大。(3)其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的粒子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。影响溶解平衡的因素(2012广州大学附属实验中学检测)下列说法正确的是()A难溶电解质作比较时，Ksp小的，溶解度一定小BKsp大小取决于难溶电解质的量，所以离子浓度改变时，沉淀平衡会发生移动C所谓沉淀完全就是用沉淀剂将溶液中某一离子完全除去D温度一定，当溶液中Ag和Cl浓度的乘积等于Ksp时，溶液为AgCl的饱和溶液【精讲精析】Ksp是温度的函数，B错误；绝对不溶的物质不存在，C错误。【答案】D1(2012宝鸡模拟)常温下，有关物质的溶度
6、积如下物质CaCO3MgCO3Ca(OH)2Mg(OH)2Fe(OH)3Ksp4.961096.821064.681065.6110122.641039下列有关说法不正确的是()A常温下，除去NaCl溶液中的MgCl2杂质，选用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好B常温下，除去NaCl溶液中的CaCl2杂质，选用Na2CO3溶液比NaOH溶液效果好C向含有Mg2、Fe3的溶液中滴加NaOH溶液，当两种沉淀共存且溶液的pH8时，c(Mg2)c(Fe3)2.1251021D无法利用Ca(OH)2制备NaOH【解析】(1)Ksp越小离子沉淀的越完全；(2)当两种沉淀共存时，形成沉淀的相同离子具有相同
7、的物质的量浓度。【答案】D1.沉淀的生成(1)条件：离子积(Qc)大于溶度积(Ksp)。(2)应用分离离子：同一类型的难溶电解质，如AgCl、AgBr、AgI，溶度积小的物质先析出，溶度积大的物质后析出。控制溶液的pH来分离物质，如除去CuCl2中的FeCl3就可向溶液中加入CuO或Cu(OH)2等物质，将Fe3转化为Fe(OH)3而除去。沉淀溶解平衡的应用2沉淀的溶解(1)条件：离子积(Qc)小于溶度积(Ksp)。(2)常用方法酸碱溶解法：加入酸或碱与溶解平衡体系中的相应离子反应，降低离子浓度，使平衡向溶解的方向移动，如CaCO3可溶于盐酸。盐溶解法：加入盐溶液，与沉淀溶解平衡体系中某种离子
8、生成弱电解质，从而减小离子浓度使沉淀溶解，如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液。氧化还原法：通过氧化还原反应使平衡体系中的离子浓度降低，从而使沉淀溶解，如Ag2S溶于HNO3。3沉淀的转化(1)含义一般情况下，溶解度小的沉淀转化生成溶解度更小的沉淀容易实现。(2)实例AgNO3 NaCl AgCl(白 色 沉 淀)NaBr AgBr(淡 黄 色 沉淀)KI AgI(黄色沉淀)Na2S Ag2S(黑色沉淀)。自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液，向地下深层渗透，遇到难溶的ZnS或PbS，慢慢转变为铜蓝(CuS)。下列分析一定正确的是()AKsp(PbS)Ksp(CuS)；
9、铜蓝(CuS)中的S处于最低价(2价)，具有很强的还原性：因ZnS是难溶物，故CuSO4与ZnS反应的离子方程式为Cu2ZnS=Zn2CuS；在整个转化过程中，由原生铜的硫化物氧化得到CuSO4时发生氧化还原反应，ZnS等难溶物转化为铜蓝CuS的变化为复分解反应。【答案】D2(2012乌鲁木齐检测)25 时，5种银盐的溶度积常数(Ksp)分别是：AgClAg2SO4Ag2SAgBrAgI1.810101.41056.31050 7.71013 8.511016下列说法正确的是()A氯化银、溴化银和碘化银的溶解度依次增大B将硫酸银溶解于水后，向其中加入少量硫化钠溶液，不可能得到黑色沉淀C在5 m
10、L 1.8105 mol/L的NaCl溶液中，加入1滴(1 mL约20滴)0.1 mol/L的AgNO3溶液，不能观察到白色沉淀D将浅黄色溴化银固体浸泡在饱和氯化钠溶液中，可以有少量白色固体生成【解析】A选项在组成类型相同时，可以利用Ksp直接比较盐的溶解度，Ksp值越小越难溶，所以氯化银、溴化银、碘化银溶解度依次减小，错误；B选项硫酸银的Ksp大于硫化银的Ksp，因此会有更难溶的黑色硫化银生成，错误；C选项，c(Ag)0.1 mol/L(1/20)mL/5 mL0.001 mol/L，Qc0.001 mol/L1.8105 mol/L1.8108 mol2/L2，大于氯化银的Ksp，故会有白
11、色沉淀生成，错误；D选项在氯化钠的饱和溶液中，氯离子的浓度大约是8 mol/L，溴化银固体浸泡在其中，会使氯离子与银离子浓度商大于其溶度积，所以会有少量白色固体生成，D正确。【答案】D高考题组 溶解平衡与溶度积常数1(2011全国新课标高考)在0.10 molL1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌，有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成，当溶液的 pH 8时，c(Cu2 )_molL 1(KspCu(OH)22.21020)。若在0.1 molL1硫酸铜溶液中通入过量H2S气体，使 Cu2 完 全 沉 淀 为 CuS，此 时 溶 液 中 的 H 浓 度 是_molL1。【解析】pH8 时，c(OH)11
12、0 6 molL 1，KspCu(OH)2c(Cu2)c2(OH)2.21020，求得 c(Cu2)2.2108molL1；假设硫酸铜溶液的体积为 V L，由方程式CuSO4H2S=CuSH2SO4 知生成硫酸的物质的量为 0.1Vmol，则溶液中 H的浓度为0.1V2V molL10.2 molL1。【答案】2.2108 0.22(2011天津高考)Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：Cr(OH)3(s)Cr3(aq)3OH(aq)常温下，Cr(OH)3的溶度积Kspc(Cr3)c3(OH)1032，要使c(Cr3)降至105 mol/L，溶液的pH应调至_。【解析】由 Cr(OH)
13、3 的溶度积 Kspc(Cr3)c3(OH)1032，则有 c(OH)3KspcCr3。欲使 c(Cr3)降至 105mol/L，则应有 c(OH)3 1032105mol/L109 mol/L。溶液的 pHlgc(H)lgKwcOHlg10141095。【答案】53(2010江苏高考)预氨化过程中有Mg(OH)2沉淀生成，已知常温下Mg(OH)2的Ksp1.81011，若溶液中c(OH)3.0106 mol/L，则溶液中c(Mg2)_。【解析】常温下Mg(OH)2的Kspc(Mg2)c2(OH)c(Mg2)(3.0106)21.81011，求得c(Mg2)2.0 mol/L。【答案】2.0 mol/L4(2010海南高考)已知：Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(AgI)1.51016，Ksp(Ag2CrO4)2.01012，则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag浓度大小顺序正确的是()AAgClAgIAg2CrO4BAgClAg2CrO4AgICAg2CrO4AgClAgIDAg2CrO4AgIAgCl【解析】由难溶盐的Ksp的含义并结合题给三种银盐的Ksp可初步估算出AgCl、AgI、Ag2CrO4的饱和溶液中c(Ag)的数量级分别为：105mol/L、108mol/L、104mol/L，故答案为C。【答案】C 课时知能训练