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2016《创新设计》江苏专用高考化学二轮专题复习提升训练 下篇 专题三 微题型十五.doc

1、题型专练1七铝十二钙(12CaO7Al2O3)是新型的超导材料和发光材料,用白云石(主要含CaCO3和MgCO3)和废Al片制备七铝十二钙的工艺如下:(1)煅粉主要含MgO和_,用适量NH4NO3溶液浸取煅粉后,镁化合物几乎不溶,若滤液中c(Mg2)小于5106molL1,则溶液pH大于_Mg(OH)2的Ksp5 1012;该工艺中不能用(NH4)2SO4代替NH4NO3,原因是_。(2)滤液中的阴离子有_(忽略杂质成分的影响);若滤液中仅通入CO2,会生成_,从而导致CaCO3产率降低。(3)用NaOH溶液可除去废Al片表面的氧化膜,反应的离子方程式为_。(4)电解制备Al(OH)3时,电极

2、分别为Al片和石墨,电解总反应方程式为_。(5)一种可超快充电的新型铝电池,充放电时AlCl和Al2Cl两种离子在Al电极上相互转化,其他离子不参与电极反应,放电时负极Al的电极反应式为_。解析(1) 白云石高温煅烧,CaCO3和MgCO3受热分解生成CaO和MgO,煅粉主要含有CaO和MgO。若溶液中c(Mg2)小于5106molL1,根据Kspc(Mg2)c2(OH)得:c(OH) molL11103 molL1,c(H)11011molL1,即pH11。若用(NH4)2SO4代替NH4NO3,则(NH4)2SO4会与CaO反应生成CaSO4微溶物,在过滤时会被除去,造成生成的CaCO3减

3、少。(2) 煅粉的主要成分是CaO和MgO,加入适量NH4NO3溶液浸取煅粉后,由于镁化合物几乎不溶,则溶液中溶质主要为生成的Ca(NO3)2和Ca(OH)2,故滤液中的主要阴离子为NO 和OH。由于滤液的pH大于11,溶液中含有Ca(NO3)2和少量的NH4NO3与Ca(OH)2,若仅通入CO2会生成Ca(HCO3)2,从而导致CaCO3产率降低。(3)用NaOH溶液可除去废Al片表面的氧化膜,反应的离子方程式为2OHAl2O3=2AlO H2O。(4) 电解制备Al(OH)3时,电极分别为Al片和石墨,电解总反应方程式2Al6H2O2Al(OH)33H2。(5) 由题意可知,放电时负极Al

4、失去电子与AlCl 结合生成Al2Cl,其电极反应式为Al3e7AlCl =4Al2Cl。答案(1) CaO11 加入(NH4)2SO4会生成CaSO4微溶物,在过滤时会被除去,造成生成的CaCO3减少(2) NO和OHCa(HCO3)2 (3) 2OHAl2O3=2AlO H2O(4)2Al6H2O 2Al(OH)33H2(5)Al3e7AlCl =4Al2Cl2硼、镁及其化合物在工农业生产中应用广泛。已知:硼镁矿的主要成分为Mg2B2O5H2O,硼砂的化学式为Na2B4O710H2O。利用硼镁矿制取金属镁及粗硼的工艺流程为:回答下列有关问题:(1)硼砂中B的化合价为_,溶于热水后,常用H2

5、SO4调pH至23制取H3BO3,反应的离子方程式为_。X为H3BO3晶体加热脱水的产物,X与Mg反应制取粗硼的化学方程式为_。(2)MgCl27H2O需要在HCl氛围中加热,其目的是_。若用惰性电极电解MgCl2溶液,其阴极反应式为_。(3)镁H2O2酸性燃料电池的反应原理为MgH2O22H=Mg22H2O,则正极反应式为_。常温下,若起始时电解质溶液pH1,则pH2时溶液中Mg2的浓度为_;已知常温下,KspMg(OH)25.61012,当溶液pH6时,_(填“有”或“没有”)Mg(OH)2沉淀析出。(4)制得的粗硼在一定条件下生成BI3,BI3加热分解可以得到纯净的单质硼。现将0.020

6、 g粗硼制成的BI3完全分解,生成的I2用0.30 molL1Na2S2O3(H2S2O3为弱酸)溶液滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液18.00 mL。盛装Na2S2O3溶液的仪器应为_滴定管(填“酸式”或“碱式”)。该粗硼样品的纯度_。(提示:I22S2O=2IS4O)解析(1)根据硼砂的化学式及化合物中各元素的化合价代数和为零,可知B的化合价为3价。酸性条件下,Na2B4O710H2O转化为H3BO3,各元素化合价不变,则反应的离子方程式为B4O2H5H2O=4H3BO3。H3BO3晶体加热脱水生成B2O3,B2O3被镁还原为硼,反应化学方程式为3MgB2O32B3MgO。(2)在HCl

7、氛围中加热MgCl27H2O是为了防止MgCl2水解生成Mg(OH)2。用惰性电极电解MgCl2溶液的总反应式为MgCl22H2OCl2H2Mg(OH)2,阳极反应式为2Cl2e=Cl2,阴极反应式为2H2OMg22e=H2Mg(OH)2。(3)原电池中正极得电子,所以正极反应式为H2O22H2e=2H2O。当溶液pH由1升至2时,c(H)0.1 molL10.01 molL10.09 molL1,对应产生的Mg2浓度为0.045 molL1。当pH6时,可认为溶液中H基本耗尽,即c(H)0.1 molL1,此时c(Mg2)0.05 molL1,c(OH)1108molL1,c(Mg2)c2(

8、OH)0.05(1108)25.01018KspMg(OH)2,没有沉淀析出。(4)Na2S2O3是强碱弱酸盐,其溶液呈碱性,应选用碱式滴定管。根据元素守恒和已知离子方程式可知2B2BI33I26S2O,所以样品纯度为100%99%。答案(1)3B4O2H5H2O=4H3BO33MgB2O32B3MgO(2)防止MgCl2水解生成Mg(OH)22H2OMg22e=H2Mg(OH)2(3)H2O22H2e=2H2O0.045 molL1没有(4)碱式99%3高铁酸钾(K2FeO4)是一种新型、高效、多功能水处理剂。下面是以铁屑为原料制备K2FeO4的工艺流程图:请回答下列问题:(1)氯气与铁屑反

9、应生成FeCl3的条件是_,其生成物氯化铁也可作净水剂,其净水原理为_。(2)流程图中的吸收剂X为_(选填字母代号)。aNaOH溶液 bFe粉cFeSO4溶液 dFeCl2溶液(3)氯气与NaOH溶液反应生成氧化剂Y的离子方程式为_。(4)反应的化学方程式为_,该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为_。(5)K2FeO4的净水原理是:4FeO10H2O4Fe(OH)38OH3O2,该反应生成具有吸附性的Fe(OH)3。用上述方法制备的粗K2FeO4需要提纯,可采用重结晶、洗涤、低温烘干的方法,洗涤剂可选用稀KOH溶液,原因是_。(6)测定制备的粗K2FeO4的纯度可用滴定法,滴定时有关反应的离

10、子方程式为:FeOCrO2H2O=CrOFe(OH)3OH2CrO2H=Cr2OH2OCr2O6Fe214H=2Cr36Fe37H2O现称取1.98 g粗K2FeO4样品溶于适量KOH溶液中,加入稍过量的KCrO2,充分反应后过滤,滤液在250 mL容量瓶中定容。每次取25.00 mL加入稀硝酸酸化,用0.100 0 molL1的(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定,三次滴定消耗标准溶液的平均体积为18.93 mL,则上述样品中K2FeO4的质量分数为_。解析(1)铁在氯气中燃烧生成FeCl3。氯化铁可用于净水是因为Fe3水解生成的Fe(OH)3胶体具有吸附性,能吸附水中的悬浮物质。(2)

11、尾气为Cl2,与吸收剂FeCl2溶液反应生成FeCl3,以备后续操作使用。(3)NaOH溶液与Cl2反应生成NaCl、NaClO、H2O,氧化剂Y为NaClO。(4)反应的化学方程式为2FeCl33NaClO10NaOH=2Na2FeO49NaCl5H2O,其中氧化剂为NaClO,还原剂为FeCl3,二者的物质的量之比为32。(5)由题给的可逆反应可知,OH为生成物,故在碱性溶液中,该反应向逆反应方向进行,可减少洗涤时K2FeO4的损失。(6)根据反应,可得关系式:2FeO2CrOCr2O 6Fe2,即FeO3Fe2,则样品中K2FeO4的质量分数为0.100 0 molL10.018 93

12、L198 gmol11.98 g100%63.1%。答案(1)点燃Fe3水解生成的Fe(OH)3胶体具有吸附性,能吸附水中的悬浮杂质(2)d(3)Cl22OH=ClClOH2O(4)2FeCl33NaClO10NaOH=2Na2FeO49NaCl5H2O32(5)碱性溶液中,上述反应向逆反应方向进行,可减少洗涤时K2FeO4的损失(6)63.1%4毒重石的主要成分BaCO3(含Ca2、Mg2、Fe3等杂质),实验室利用毒重石制备BaCl22H2O的流程如下:(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨,目的是_。实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸,除量筒外还需使用下列仪器中的_。a烧杯 b容量瓶 c玻

13、璃棒 d滴定管(2)Ca2Mg2Fe3开始沉淀时的pH11.99.11.9完全沉淀时的pH13.911.13.2加入NH3H2O调节pH8可除去_(填离子符号),滤渣中含_(填化学式)。加入H2C2O4时应避免过量,原因是_。已知:Ksp(BaC2O4)1.6107,Ksp(CaC2O4)2.3109。(3)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2的含量,实验分两步进行。已知:2CrO2H=Cr2OH2OBa2CrO=BaCrO4步骤 移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中,加入酸碱指示剂,用b molL1盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸体积为V0 mL。步骤:移取y mL BaCl2溶液

14、于锥形瓶中,加入x mL与步骤 相同浓度的Na2CrO4溶液,待Ba2完全沉淀后,再加入酸碱指示剂,用b molL1盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸的体积为V1mL。滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管,“0”刻度位于滴定管的_(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为_molL1,若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出,Ba2浓度测量值将_(填“偏大”或“偏小”)。解析(1)充分研磨的目的是增大反应物的接触面积,从而使反应速率加快。配制一定质量分数的溶液,可以算出所需37%的盐酸及水的体积,然后在烧杯中稀释,为加速溶解,要用玻璃棒进行搅拌。(2)根据流程图及表格中数据可知,加入NH3H2O调节

15、pH8时,只有Fe3完全沉淀而除去。加入NaOH,调pH12.5,对比表格中数据可知,此时Mg2完全沉淀,Ca2部分沉淀,所以滤渣中含Mg(OH)2、Ca(OH)2。根据Ksp(BaC2O4)1.6107,H2C2O4过量时Ba2会转化为BaC2O4沉淀,从而使BaCl22H2O的产量减少。(3)“0”刻度位于滴定管的上方。由题意可得关系式BaCl2CrOH,则有c(BaCl2)y103Lb molL1(V0V1)103 L,解得c(BaCl2) molL1。若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出,则V1变小,Ba2浓度测量值将偏大。答案(1)增大接触面积从而使反应速率加快ac(2)Fe3Mg(OH)2、Ca(OH)2H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀,产品的产量减少(3)上方偏大对点回扣工艺流程题思路:1明确化工生产流程主线的特点 一个完整的物质制备化工生产流程如图所示:2熟悉常用的操作方法及其作用(1)对原料进行预处理的常用方法研磨。水浸。酸浸。灼烧。煅烧。(2)常用的控制反应条件的方法调节溶液的pH。控制温度。控制压强。使用正催化剂。趁热过滤。冰水洗涤。

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