1、高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-1-从电离、离子反应、化学平衡的角度认识电解质水溶液的组成、性质和反应。认识弱电解质在水溶液中存在电离平衡。了解电离平衡常数的含义。认识水的电离,了解水的离子积常数。认识溶液的酸碱性及 pH,掌握检测溶液 pH 的方法。掌握酸碱中和滴定的原理及实验步骤。认识盐类水解的原理和影响盐类水解程度的主要因素。认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡。了解沉淀的生成、溶解与转化。溶液中的离子平衡一、溶液的酸碱性和 pH1一个基本不变相同温度下,不论是纯水还是稀溶液,水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件:水溶液必须是稀溶液;温度必须相同。2
2、溶液酸碱性判断的两个标准任何温度常温下溶液酸碱性 c(H)c(OH)pH7酸性c(H)c(OH)pH7中性c(H)7碱性3.pH 的三种测量方法(1)pH 试纸:取一小块 pH 试纸放在干净的玻璃片或表面皿上,用玻璃棒蘸取待测液体,点在试纸中部,待试纸变色后,与标准比色卡对比,读出 pH。pH 试纸不能预先润湿,但润湿之后不一定产生误差。pH 试纸不能测定氯水的 pH。高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-2-(2)pH 计:精确测定溶液的 pH,可精确到 0.1。(3)酸碱指示剂:粗略测定溶液的 pH 范围。常见酸碱指示剂的变色范围如下表所示:指示剂变色范围的 pH 石蕊8.0
3、 蓝色 甲基橙4.4 黄色 酚酞10.0 红色4.四条判断规律(1)正盐溶液强酸强碱盐显中性,强酸弱碱盐(如 NH4Cl)显酸性,强碱弱酸盐(如 CH3COONa)显碱性。(2)酸式盐溶液NaHSO4 溶液显酸性(NaHSO4=NaHSO24)、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4 溶液显酸性(酸式酸根离子的电离程度大于其水解程度);NaHCO3、NaHS、Na2HPO4 溶液显碱性(酸式酸根离子的水解程度大于其电离程度)。因为浓度相同的 CH3COO与 NH4 的水解程度相同,所以 CH3COONH4 溶液显中性,而 NH4HCO3 溶液略显碱性。(3)弱酸(或弱碱)及其盐 11(物
4、质的量之比)混合溶液11 的 CH3COOH 和 CH3COONa 混合溶液呈酸性。11 的 NH3H2O 和 NH4Cl 混合溶液呈碱性。(4)25 pH 之和等于 14 的酸、碱等体积混合溶液“pH 之和等于 14”的意义:酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。已知酸、碱溶液的 pH 之和为 14,则等体积混合时:a.强酸、强碱 pH7b.强酸、弱碱 pH7c.弱酸、强碱 pH11高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-3-c.弱酸、强碱 V 酸V 碱0体系变化条件平衡移动方向 n(H)c(H)导电能力 Ka 加水稀释向右增大减小减弱不变 加入少量冰醋酸向右增大增
5、大增强不变 通入 HCl(g)向左增大增大增强不变 加 NaOH(s)向右减小减小增强不变 加入镁粉向右减小减小增强不变 升高温度向右增大增大增强增大 加 CH3COONa(s)向左减小减小增强不变2.外界条件对水电离平衡的影响H2OHOH H0体系变化条件 平衡移动方向 水的电离程度 c(OH)c(H)Kw 加酸向左减小减小增大不变 加碱向左减小增大减小不变 加可水解的盐Na2CO3向右增大增大减小不变 NH4Cl向右增大减小增大不变 改变温度升温向右增大增大增大增大 降温向左减小减小减小减小 其他,如加入 Na向右增大增大减小不变3.外界条件对 FeCl3 溶液水解平衡的影响Fe33H2O
6、Fe(OH)33H H0 体系变化条件 平衡移动方向 n(H)pH水解程度 现象 高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-6-升高温度向右增大减小增大颜色变深通 HCl向左增大减小减小颜色变浅加 H2O向右增大增大增大颜色变浅加 FeCl3 固体向右增大减小减小颜色变深加 NaHCO3向右减小增大增大生成红褐色沉淀,放出气体4.外界条件对 AgCl 溶解平衡的影响AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)H0 体系变化条件 平衡移动方向 c(Ag)c(Cl)Ksp 升高温度向右增大增大增大加水稀释向右不变不变不变加入少量 AgNO3向左增大减小不变通入 HCl向左减小增大不变通入 H2
7、S向右减小增大不变角度一 弱电解质的电离1正误判断,正确的打“”,错误的打“”(1)(2017高考全国卷改编)二元弱酸 H2A 在溶液中的电离方程式:H2AHAH,HAA2H。()(2)(2016高考上海卷改编)常温下,0.1 mol/L CH3COONa 溶液的 pH 大于 7 能证明乙酸是弱酸。()(3)(2016高考江苏卷)室温下,稀释 0.1 molL1 CH3COOH 溶液,溶液的导电能力增强。()答案:(1)(2)(3)2(2019高考全国卷)设 NA 为阿伏加德罗常数值。关于常温下 pH2 的 H3PO4 溶液,下列说法正确的是()A每升溶液中的 H数目为 0.02NABc(H)
8、c(H2PO4)2c(HPO24)3c(PO34)c(OH)高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-7-C加水稀释使电离度增大,溶液 pH 减小D加入 NaH2PO4 固体,溶液酸性增强解析:选 B。pH2 的 H3PO4溶液中 c(H)102 molL1,每升溶液中所含 N(H)0.01NA,A 错误;由电荷守恒知,该 H3PO4 溶液中存在 c(H)c(H2PO4)2c(HPO24)3c(PO34)c(OH),B 正确;加水稀释能促进 H3PO4 的电离,使其电离度增大,由于以溶液体积增大为主,导致溶液中c(H)减小,溶液pH增大,C错误;向H3PO4溶液中加入NaH2PO4固
9、体,溶液中c(H2PO4)增大,促使平衡 H3PO4HH2PO4 逆向移动,抑制 H3PO4 电离,溶液酸性减弱,D 错误。3(2016高考全国卷)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A向 0.1 molL1 CH3COOH 溶液中加入少量水,溶液中c(H)c(CH3COOH)减小B将 CH3COONa 溶液从 20 升温至 30,溶液中c(CH3COO)c(CH3COOH)c(OH)增大C向盐酸中加入氨水至中性,溶液中c(NH4)c(Cl)1D向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3,溶液中c(Cl)c(Br)不变解析:选 D。CH3COOH 溶液中存在电离平衡:CH3COO
10、HCH3COOH,加水平衡正向移动,n(H)增大,n(CH3COOH)减小,所以c(H)c(CH3COOH)增大,A 项错误。CH3COONa溶液中存在水解平衡:CH3COOH2OCH3COOHOH,水解反应属于吸热反应,升高温度,水解平衡常数增大,即c(CH3COOH)c(OH)c(CH3COO)增大,则c(CH3COO)c(CH3COOH)c(OH)减小,B 项错误。根据电荷守恒:c(NH4)c(H)c(Cl)c(OH),溶液呈中性,则 c(H)c(OH),c(NH4)c(Cl),所以 c(NH4)与 c(Cl)的比值为 1,C 项错误。向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入 AgNO3
11、 后 Ag浓度增大,c(Cl)c(Br)c(Ag)c(Cl)c(Ag)c(Br)Ksp(AgCl)Ksp(AgBr),由于温度不变,Ksp 不变,故 c(Cl)与 c(Br)的比值也不变,D 项正确。走出溶液稀释的误区误区一:不能正确理解酸、碱的无限稀释规律 常温下,任何酸或碱溶液无限稀释时,溶液的 pH 都不可能大于 7 或小于 7,只能无限接近 7。误区二:不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-8-溶液稀释前溶液 pH 加水稀释到原来体积的 10n 倍 稀释后溶液 pH 酸强酸 pHa pHan 弱酸apHan 碱强碱 pHb pHbn 弱碱b
12、npHb注:表中 an7。角度二 盐类的水解4正误判断,正确的打“”,错误的打“”(1)(2018高考天津卷改编)LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2PO4、HPO24 和PO34。()(2)(2017高考江苏卷)0.2 molL1 HCOOH 与 0.1 molL1 NaOH 等体积混合后的溶液中:c(HCOO)c(OH)c(HCOOH)c(H)。()(3)(2017高考江苏卷)0.2 molL1 CH3COONa 与 0.1 molL1 盐酸等体积混合后的溶液中(pHc(Cl)c(CH3COOH)c(H)。()答案:(1)(2)(3)5(2019高考天津卷)SbCl3 能发生较强烈的水
13、解,生成难溶的 SbOCl,写出该反应的化学方程式:_,因此,配制 SbCl3 溶液应注意_。解析:SbCl3 与水反应生成 SbOCl 和 HCl,化学方程式为 SbCl3H2O=SbOCl2HCl。因此,配制 SbCl3 溶液时应加入盐酸,抑制 SbCl3 水解。答案:SbCl3H2O=SbOCl2HCl 加盐酸,抑制水解6(2018高考北京卷)测定 0.1 molL1 Na2SO3 溶液先升温再降温过程中的 pH,数据如下。时刻 温度/25304025pH9.669.529.379.25实验过程中,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的 BaCl2 溶液做对比实验,产生白色沉淀多。下列说法不正确的
14、是()ANa2SO3 溶液中存在水解平衡:SO23 H2OHSO3 OHB的 pH 与不同,是由于 SO23 浓度减小造成的C的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D与的 Kw 值相等高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-9-解析:选 C。亚硫酸钠是强碱弱酸盐,存在水解平衡:SO23 H2OHSO3 OH,A项正确;与的温度相同,但 pH 不同,主要是由于亚硫酸钠被氧化为硫酸钠,从而导致溶液的碱性减弱,pH 减小,B 项正确;的过程中,温度升高使水解平衡正向移动,而 SO23浓度逐渐减小,使水解平衡逆向移动,故温度和浓度对水解平衡移动方向的影响不一致,C 项错误;与的温
15、度相同,故 Kw 值相等,D 项正确。(1)盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响,以氯化铁水解为例,当改变条件,如升温、通入 HCl 气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时,学生应从平衡移动方向、pH 的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结,加以分析掌握。(2)多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存在水解,又存在电离。如果酸式盐的电离程度大于其水解程度,溶液显酸性,如 NaHSO3 溶液;如果酸式盐的水解程度大于其电离程度,则溶液显碱性,如 NaHCO3 溶液。角度三 难溶电解质的沉淀溶解平衡7正误判断,正确的打“”,错误的打“”(1)(2018高考江苏卷)向 NaCl、NaI 的混合稀
16、溶液中滴入少量稀 AgNO3 溶液,有黄色沉淀生成,则 Ksp(AgCl)Ksp(AgI)。()(2)(2018高考天津卷)向含有 ZnS 和 Na2S 的悬浊液中滴加 CuSO4 沉淀,生成黑色沉淀,则 Ksp(CuS)Ksp(ZnS)。()(3)(2018高考江苏卷)下图是室温下用 Na2SO4 除去溶液中 Ba2达到沉淀溶解平衡时,溶液中 c(Ba2)与 c(SO24)的关系曲线,说明溶液中 c(SO24)越大 c(Ba2)越小。()(4)(2016高考江苏卷)室温下,向浓度均为 0.1 molL1 的 BaCl2 和 CaCl2 混合溶液中滴加Na2SO4 溶液,出现白色沉淀,所以 K
17、sp(BaSO4)Ksp(CaSO4)。()答案:(1)(2)(3)(4)题组一 弱电解质的电离与溶液的酸碱性高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-10-1(双选)室温下,向 10 mL pH3 的醋酸溶液中加水稀释后,下列说法正确的是()A溶液中所有粒子的浓度都减小B溶液中c(CH3COO)c(H)c(CH3COOH)不变C醋酸的电离程度增大,c(H)减小D加入 10 mL pH11 的 NaOH 溶液,混合溶液 pH7解析:选 BC。醋酸溶液加水稀释,促进电离,溶液中 c(H)减小,但 c(OH)增大,A 错误;醋 酸 的 电 离 平 衡 常 数 Ka c(CH3COO)c(
18、H)c(CH3COOH),温 度 不 变,Ka 不 变,c(CH3COO)c(H)c(CH3COOH)不变,B 正确;醋酸溶液加水稀释,醋酸的电离程度增大,因溶液体积增大的倍数大于 n(H)增加的倍数,则 c(H)减小,C 正确;10 mL pH3 的醋酸与 pH11的 NaOH 溶液等体积混合时,醋酸的浓度大于 0.001 molL1,醋酸过量,混合溶液的 pH7,D 错误。2在 T 时,某 NaOH 稀溶液中 c(H)10a mol/L,c(OH)10b mol/L,且 ab12。向该溶液中逐滴加入 pHc 的盐酸(T),测得混合溶液的部分 pH 如下表所示:序号NaOH 溶液的体积/mL
19、盐酸的体积/mL溶液的 pH20.00 0.00 8 20.00 20.00 6 假设溶液混合前后的体积变化忽略不计,则 c 为()A3 B4C5 D6 解析:选 B。根据题意可知在该温度下水的离子积常数是 11012,而不是 11014,由可知,此 NaOH 溶液中 c(OH)1104 mol/L。由可知,加入 20.00 mL 盐酸后溶液的pH6,此时恰好完全中和,则盐酸中 c(H)0.020 0 L1104 mol/L0.020 0 L1104 mol/L,则c4。pH 计算的方法思路解答有关 pH 的计算时,首先要注意温度,明确是 25 还是非 25,然后判断溶液的酸碱性,再根据“酸按
20、酸”“碱按碱”的原则进行计算。具体如下:高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-11-先判断溶液的酸碱性 酸性c(H)pHlg c(H)碱性c(OH)c(H)Kwc(OH)pHlg c(H)3(双选)(2020济南高三检测)常温下,向浓度均为 0.1 molL1、体积均为 100 mL 的两种一元酸 HX、HY 的溶液中分别加入 NaOH 固体,lg c(H)c(OH)随加入 NaOH 的物质的量的变化情况如图所示。下列叙述正确的是()AHX 的酸性弱于 HY 的酸性Ba 点由水电离出的 c(H)11013 molL1Cc 点溶液中:c(Y)c(HY)Db 点时酸碱恰好完全中和解析
21、:选 BC。lg c(H)c(OH)越大,溶液中氢离子浓度越大,酸性越强,未加 NaOH 时,HX 溶液比 HY 溶液的 lg c(H)c(OH)大,所以 HX 的酸性强于 HY 的酸性,A 项错误;由于 a点 lg c(H)c(OH)12,则溶液中 c(H)0.1 molL1,溶液中由水电离出的 c(H)110140.1molL111013 molL1,B 项正确;由于 c 点 lg c(H)c(OH)6,则溶液中的 c(H)1104 molL1,此时消耗的 NaOH 的物质的量为 0.005 mol,则溶液中的溶质为 NaY 和 HY,且溶液中 NaY 和 HY 的物质的量浓度相等,由于溶
22、液显酸性,所以 HY 的电离程度大于 NaY 的水解程度,即 c(Y)c(HY),C 项正确;由于 100 mL 0.1 molL1 的 HY 溶液与 NaOH 溶液恰好中和时消耗 NaOH 的物质的量为 0.01 mol,而 b 点时消耗 NaOH 的物质的量为 0.008 mol,所以酸过量,D 项错误。4常温下,向 20.00 mL 0.1 molL1HA 溶液中滴入 0.1 molL1NaOH 溶液,溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数lg c 水(H)与所加 NaOH 溶液体积的关系如图所示,下列说法中不正确的是()高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-12-A常温下,
23、Ka(HA)约为 105BM、P 两点溶液对应的 pH7Cb20.00DM 点后溶液中均存在 c(Na)c(A)解析:选 B。HA 溶液中lg c 水(H)11,c 水(H)c 水(OH)1011 molL1,根据常温下水的离子积求出溶液中 c(H)Kwc水(OH)103 molL1,电离平衡:HAHA,c(H)c(A)103 molL1,Ka(HA)c(H)c(A)c(HA)1060.1 105,A 项正确;N 点水电离出的 H浓度最大,说明 HA 与 NaOH 恰好完全反应生成 NaA,P 点溶质为 NaOH 和 NaA,溶液显碱性,即 P 点 pH 不等于 7,B 项错误;0b 段水的电
24、离程度逐渐增大,当达到 b 点时水的电离程度达到最大,即溶质为 NaA,说明 HA 和 NaOH 恰好完全反应,b20.00,C 项正确;M 点溶液 pH7,根据溶液呈电中性,存在 c(Na)c(A),M 点后,c(Na)c(A),D项正确。水电离的 c(H)或 c(OH)的计算方法(25)(1)中性溶液 c(H)c(OH)1.0107 molL1。(2)溶质为酸或碱(以溶质为酸的溶液为例)H来源于酸和水的电离,而 OH只来源于水,如计算 pH2 的盐酸中水电离出的 c(H):求出溶液中的 c(OH)1012 molL1,即水电离出的 c(H)c(OH)1012 molL1。(3)水解呈酸性或
25、碱性的正盐溶液 H和 OH均由水电离产生,如 pH2 的 NH4Cl 溶液中由水电离出的 c(H)102 molL1;pH12 的 Na2CO3 溶液中由水电离出的 c(OH)102 molL1。题组二 盐类的水解及粒子浓度的大小比较高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-13-5(双选)常温下,向 20 mL 0.2 mol/L H2A 溶液中滴加 0.2 mol/L NaOH 溶液。有关微粒的物质的量变化如图(其中代表 H2A,代表 HA,代表 A2)所示。根据图示判断,下列说法中正确的是()A当 V(NaOH)20 mL 时,溶液中离子浓度大小关系:c(Na)c(HA)c(H
26、)c(A2)c(OH)B等浓度的 NaOH 溶液与 H2A 溶液按体积比 21 混合后,其溶液中水的电离程度比纯水大CNaHA 溶液中:c(OH)c(H)c(HA)2c(H2A)D向上述加入 20 mL NaOH 溶液后所得溶液中再加入水的过程中,pH 可能减小解析:选 AB。V(NaOH)20 mL 时,溶液中溶质为 NaHA,由图可知 HA电离程度大于其水解程度,溶液显酸性,即 c(Na)c(HA)c(H)c(A2)c(OH),A 正确;NaOH 与H2A 按物质的量比 21 反应所得溶液中溶质为 Na2A,A2水解促进水的电离,B 正确;由电荷守恒式和物料守恒式可知,NaHA 溶液中 c
27、(OH)c(H2A)c(H)c(A2),C 不正确;加入 20 mL NaOH 溶液后所得溶液为 NaHA 溶液,溶液显酸性,加水稀释,c(H)减小,pH 增大,D 不正确。6已知常温下浓度为 0.1 molL1 的下列溶液的 pH 如下表所示:溶质NaFNaClONaHCO3Na2CO3 pH7.59.78.211.6下列有关说法不正确的是()ApH2 的 HF 溶液与 pH12 的 NaOH 溶液以体积比 11 混合,则有 c(Na)c(F)c(OH)c(H)B加热 0.1 molL1NaClO 溶液测其 pH,pH 大于 9.7C0.1 molL1Na2CO3 溶液中,存在关系:c(OH
28、)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)D电离平衡常数大小关系:Ka(HF)Ka(H2CO3)Ka(HClO)Ka(HCO3)解析:选 A。A 项,pH2 的 HF 溶液与 pH12 的 NaOH 溶液以体积比 11 混合后,HF 过量,溶液显酸性,则 c(H)c(OH),根据电荷守恒可得:c(F)c(Na),则溶液中离高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-14-子浓度大小为 c(F)c(Na)c(H)c(OH),错误;B 项,NaClO 是强碱弱酸盐,升高温度促进其水解,溶液的碱性增强,正确;C 项,0.1 molL1 Na2CO3 溶液中存在质子守恒:c(OH)c(H)c(
29、HCO3)2c(H2CO3),正确;D 项,相同温度下,相同浓度的盐溶液中,弱酸根离子水解程度越大,其溶液 pH 越大,酸根离子水解程度越大,其相对应的酸的电离程度越小,即酸的电离平衡常数越小,根据表中数据可知,酸根离子水解程度:FHCO3 ClOCO23,则酸的电离平衡常数:Ka(HF)Ka(H2CO3)Ka(HClO)Ka(HCO3),正确。正确理解质子守恒以 Na2CO3 和 NaHCO3 溶液为例,可用下图所示帮助理解质子守恒:Na2CO3 溶液 所以 c(OH)c(HCO3)2c(H2CO3)c(H3O),即 c(OH)c(HCO3)2c(H2CO3)c(H)。NaHCO3 溶液 所
30、以 c(OH)c(CO23)c(H2CO3)c(H)。另外,将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式联立,通过代数运算消去其中某离子,即可推出该溶液中的质子守恒式。7.(双选)室温时,配制一组 c(H2A)c(HA)c(A2)0.10 molL1 的 H2A 和 NaOH 的混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随 pH 的变化曲线如图所示。下列说法中正确的是()A在 c(Na)0.10 molL1 的溶液中:c(A2)c(H)c(H2A)c(OH)BpH4 的溶液中:c(HA)c(H2A)c(A2)高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-15-CpH7 的溶液中:c(Na)2c(A2
31、)c(HA)DKa1(H2A)的数量级为 105解析:选 AC。在 c(Na)0.10 molL1 的溶液中,存在 c(H2A)c(HA)c(A2)0.10 molL1,则溶液中的物料守恒关系为 c(Na)c(H2A)c(HA)c(A2),电荷守恒关系为 c(Na)c(H)2c(A2)c(HA)c(OH),则 c(A2)c(H)c(H2A)c(OH),A 项正确;pH4 时,若 c(HA)c(H2A)c(A2),则 2c(HA)0.10 molL1,c(HA)0.05 molL1,根据题图可知,pH4 时,c(HA)0.05 molL1,B 项错误;根据电荷守恒有 c(Na)c(H)c(OH)
32、c(HA)2c(A2),pH7 时,c(H)c(OH),则 c(Na)c(HA)2c(A2),C项正确;pH3.2 时,c(H2A)c(HA)0.05 molL1,Ka1(H2A)c(H)c(HA)c(H2A)103.2,D 项错误。1粒子浓度关系判断及大小比较的思维模型(1)单一溶液酸或碱溶液考虑电离盐溶液考虑水解(2)混合溶液不反应同时考虑电离和水解反应不过量生成酸或碱考虑电离生成盐考虑水解过量根据过量程度考虑电离或 水解(3)外加电解质对离子浓度的影响 若外加电解质能促进离子的水解,则该离子浓度减小;若抑制其水解,则该离子浓度增大。2离子浓度的守恒关系(1)电荷守恒;(2)物料守恒;(3
33、)质子守恒(可据电荷守恒和物料守恒换算得到)。题组三 沉淀溶解平衡8实验:0.1 molL1AgNO3 溶液和 0.1 molL1NaCl 溶液等体积混合得到浊液 a,过滤得到滤液 b 和白色沉淀 c;向滤液 b 中滴加 0.1 molL1KI 溶液,出现浑浊;向沉淀 c 中滴加 0.1 molL1KI 溶液,沉淀变为黄色。下列分析不正确的是()高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-16-A浊液 a 中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)B滤液 b 中不含 AgC中颜色变化说明 AgCl 转化为 AgID实验可以证明 AgI 比 AgCl 更难溶解析:选 B。
34、浊液 a 中存在 AgCl 的沉淀溶解平衡,A 项正确;向滤液 b 中加入 KI 溶液后生成了 AgI 沉淀,说明滤液 b 中仍含有少量 Ag,B 项错误;由于 AgI 比 AgCl 更难溶解,故向沉淀 c 中加入 0.1 molL1 KI 溶液,能发生沉淀转化反应,生成黄色的 AgI,C 项和 D 项都正确。925 时,Ksp(FeS)6.31018,Ksp(CuS)1.31036,Ksp(ZnS)1.31024。下列有关说法中正确的是()A25 时,CuS 的溶解度大于 ZnS 的溶解度B25 时,饱和 CuS 溶液中 Cu2的浓度为 1.31036 molL1C向物质的量浓度相同的 Fe
35、Cl2、ZnCl2 的混合液中加入少量 Na2S,只有 FeS 沉淀生成DZnS(s)Cu2(aq)CuS(s)Zn2(aq)的平衡常数为 1.01012解析:选 D。A 项,三种物质均为 AB 型化合物,CuS 的溶度积最小,因而溶解度最小;B 项,饱和CuS溶液中,c(Cu2)Ksp(CuS)1.31018 molL1;C 项,Ksp(FeS)Ksp(ZnS),应首先生成 ZnS 沉淀;D 项,Kc(Zn2)c(Cu2)Ksp(ZnS)Ksp(CuS)1.310241.310361.01012。10.(双选)已知 AgCl 在水中的溶解是吸热过程。不同温度下,AgCl 在水中的沉淀溶解平衡
36、曲线如图所示。已知 T1 温度下 Ksp(AgCl)1.6109,下列说法正确的是()AT1T1,A 项正确;氯化银在溶液中存在沉淀溶解平衡,根据氯化银的溶度积常数可知,a 1.61094.0105,B 项正确;氯化银的溶度积常数随温度降低而减小,则 M 点溶液的温度变为 T1 时,溶液中 Cl的浓度减小,C 项错误;T2 时氯化银的溶度积常数大于 1.6109,所以 T2 时饱和 AgCl 溶液中,c(Ag)、c(Cl)不可能分别为 2.0105 molL1、4.0105molL1,D 项错误。离子平衡图像探析1巧抓“四点”,突破溶液中的粒子浓度关系(1)抓反应“一半”点,判断是什么溶质的等
37、量混合。(2)抓“恰好”反应点,判断生成什么溶质及溶液的酸碱性。(3)抓溶液的“中性”点,判断生成什么溶质,哪种物质过量或不足。(4)抓反应的“过量”点,判断溶液中是什么溶质,哪种物质过量。实例分析:向 CH3COOH 溶液中逐滴加入 NaOH 溶液,溶液 pH 与加入 NaOH 溶液的关系如图所示。(注:a 点为反应一半点,b 点呈中性,c 点恰好完全反应,d 点 NaOH 过量一倍)分析:a 点,溶质为_,离子浓度关系:_;b 点,溶质为_,离子浓度关系:_;c 点,溶质为_,离子浓度关系:_;d 点,溶质为_,离子浓度关系:_。答案:CH3COONa、CH3COOH c(CH3COO)c
38、(Na)c(H)c(OH)CH3COONa、高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-18-CH3COOHc(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)CH3COONa c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)CH3COONa、NaOH c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H)2滴定直线图像的分析与应用常温下,二元弱酸 H2Y 溶液中滴加 NaOH 溶液,所得混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示。回答下列问题:(1)向二元弱酸 H2Y 中滴加 NaOH 溶液,依次反应的离子方程式为_。(2)随着 NaOH 溶液的滴加,lgc(HY)c(H2Y)_(填“增大”或“
39、减小”,下同),lgc(HY)c(Y2)_。(3)Ka2(H2Y)_。(4)在交叉点 e,c(H2Y)_c(Y2)(填“”“”或“”)。解析:(3)Ka2c(H)c(Y2)c(HY),当 c(H)103 molL1 时,c(Y2)c(HY)101.3,所以Ka2104.3。(4)在 e 点,lgc(HY)c(H2Y)lgc(HY)c(Y2),则c(HY)c(H2Y)c(HY)c(Y2),所以 c(H2Y)c(Y2)。答案:(1)H2YOHH2OHY、HYOHH2OY2(2)增大 减小(3)104.3(4)3滴定曲线图像中“交叉点”的分析与应用T 时,向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定浓度的 Na
40、OH 溶液,所得溶液中三种微粒H2C2O4、HC2O4、C2O24 的物质的量分数()与 pH 的关系如图所示:高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-19-回答下列问题:(1)写出 H2C2O4 的电离方程式及电离平衡常数表达式。_,Ka1_;_,Ka2_。(2)根据 A 点,Ka1_,根据 B 点,Ka2_。(3)在 pH2.7 的溶液中,c2(HC2O4)c(H2C2O4)c(C2O24)_。(4)0.1 molL 1 的 NaHC2O4 溶 液 呈 _ 性,其 离 子 浓 度 从 大 到 小 的 顺 序 为_。答案:(1)H2C2O4HHC2O4 c(H)c(HC2O4)c
41、(H2C2O4)HC2O4HC2O24 c(H)c(C2O24)c(HC2O4)(2)101.2 104.2(3)1 000(4)酸 c(Na)c(HC2O4)c(H)c(C2O24)c(OH)1(2019高考全国卷)NaOH 溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸 H2A 的 Ka11.1103,Ka23.9106)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中 b 点为反应终点。下列叙述错误的是()A混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-20-BNa与 A2的导电能力之和大于 HA的Cb 点的混合溶液 pH7Dc 点的混合溶液中,c(Na
42、)c(K)c(OH)解析:选 C。滴定至终点时发生反应:2NaOH2KHA=K2ANa2A2H2O。溶液导电能力与溶液中离子浓度、离子种类有关,离子浓度越大、所带电荷越多,其导电能力越强,A项正确;图像中纵轴表示“相对导电能力”,随着 NaOH 溶液的滴加,溶液中 c(K)、c(HA)逐渐减小,而 Na、A2的物质的量逐渐增大,由题图可知,溶液的相对导电能力逐渐增强,说明 Na与 A2的导电能力之和大于 HA的,B 项正确;本实验默认在常温下进行,滴定终点时,溶液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾,由于邻苯二甲酸是弱酸,所以溶液呈碱性,pH7,C 项错误;滴定终点时,c(K)c(Na),a
43、点到 b 点加入 NaOH 溶液的体积大于 b点到 c 点的,故 c 点时 c(K)c(OH),所以 c(Na)c(K)c(OH),D 项正确。2(2017高考全国卷)常温下将 NaOH 溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的 pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()AKa2(H2X)的数量级为 106B曲线 N 表示 pH 与 lgc(HX)c(H2X)的变化关系CNaHX 溶液中 c(H)c(OH)D当混合溶液呈中性时,c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)解析:选 D。H2X 的电离方程式为 H2XHHX,HXHX2。当c(HX)c(H2X)c(X2)c(H
44、X)1 时,即横坐标为 0.0 时,Ka1c(H),Ka2c(H),因为 Ka1Ka2,故 c(H)c(H),即 pHc(OH),C 项正确;电荷守恒式为 c(Na高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-21-)c(H)c(OH)c(HX)2c(X2),中性溶液中存在 c(H)c(OH),故有 c(Na)c(HX)2c(X2),假设 c(HX)c(X2)或 c(HX)c(X2),则溶液一定呈酸性(见 C 项分析),故中性溶液中 c(HX)c(X2),D 项错误。1(双选)25 时,将浓度均为 0.1 molL1、体积分别为 Va 和 Vb 的 HA 溶液与 BOH 溶液按不同体积比
45、混合,保持 VaVb100 mL,Va、Vb 与混合液 pH 的关系如图所示。下列说法正确的是()AKa(HA)1106Bb 点时,c(B)c(A)Cc 点时,混合溶液中c(A)c(OH)c(HA)随温度升高而减小Dac 过程中水的电离程度始终增大解析:选 BC。由题图可知 0.1 molL1 HA 溶液 pH3,由 HAHA可知,Ka(HA)1031030.11105,故 A 错误;b 点是两者等体积混合,溶液呈中性,所以离子浓度的大小为 c(B)c(A)c(H)c(OH),故 B 正确;c 点时,c(A)c(OH)c(HA)1Kh,水解平衡常数 Kh 只与温度有关,温度升高,Kh 增大,1
46、Kh减小,c(A)c(OH)c(HA)减小,故 C 正确;ab 是酸过量,bc 是碱过量,两过程中水的电离均受到抑制,b 点弱酸弱碱盐的水解对水的电离起促进作用,所以 ac 过程中水的电离程度先增大后减小,故 D 错误。2乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是二元弱碱,在水中的电离原理类似于氨。常温下,向乙二胺溶液中滴加稀盐酸,溶液的 pH 随离子浓度变化关系如图所示。下列叙述不正确的是()高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-22-A常温下,pKb2lg Kb27.15B溶液中水的电离程度:a 点大于 b 点CH3NCH2CH2NH3Cl2 溶液中,c(H)c(OH)D曲线 G
47、代表 pH 与 lgc(H3NCH2CH2NH23)c(H2NCH2CH2NH3)的变化关系解析:选 B。二元弱碱的第一步电离大于第二步电离,氢氧根离子浓度第一步电离的大,故曲线 G 代表 pH 与 lgc(H3NCH2CH2NH23)c(H2NCH2CH2NH3)的变化关系,选项 D 正确;参照 pH 的计算,常温下,b 点时 lgc(H3NCH2CH2NH23)c(H2NCH2CH2NH3)0,pKb2lg Kb214pH7.15,选项 A 正确;a点 pH 大于 b 点,氢氧根离子浓度较大,对水的电离抑制程度大,故溶液中水的电离程度:a点小于 b 点,选项 B 不正确;H3NCH2CH2
48、NH3Cl2 为强酸弱碱盐,溶液中 c(H)c(OH),选项 C 正确。3(双选)常温下将 NaOH 溶液分别滴加到两种一元弱酸 HA 和 HB 中,两种混合溶液的pH 与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A电离常数:Ka(HB)Ka(HA)BKa(HA)的数量级为 105C当 HA 与 NaOH 溶液混合至中性时:c(A)c(HA)D等浓度等体积的 HA 和 NaB 混合后所得溶液中:c(H)Kh(B),故 HA 电离程度大于 NaB 水解程度,等浓度等体积的 HA和 NaB 混合后所得溶液呈酸性,c(H)c(OH),错误。酸碱中和滴定及其迁移应用1中和滴定考点归纳(1)“考”
49、实验仪器酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管,如正确选择滴定管(包括量程),滴定管的检漏、洗涤和润洗,滴定管的正确读数方法等。(2)“考”操作步骤滴定前的准备:查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数;滴定:移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数;计算。(3)“考”指示剂的选择酸碱滴定时,石蕊一般不能作为中和滴定的指示剂,因为其变色不灵敏,且耗酸碱较多,造成较大误差。一般按以下方法选择指示剂:酸碱滴定指示剂选择颜色变化 强酸滴定强碱甲基橙黄色变橙色 强碱滴定强酸酚酞无色变红色 强酸滴定弱碱甲基橙黄色变橙色 强碱滴定弱酸酚酞无色变为粉红色(4)“考”误差分析
50、写出计算式,分析操作对 V 标的影响,由计算式得出对最终测定结果的影响,切忌死记硬背结论。此外对读数视线(俯视、仰视)问题要学会画图分析。(5)“考”数据处理高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-24-正确取舍数据,计算平均体积,根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系,从而列出公式进行计算。2滴定终点规范描述(1)用 a molL1 的盐酸滴定未知浓度的 NaOH 溶液,用酚酞做指示剂,达到滴定终点的现象是_;若用甲基橙做指示剂,达到滴定终点的现象是_。(2)用标准碘溶液滴定溶有 SO2 的水溶液,以测定水中 SO2 的含量,应选用_做指示剂,达到滴定终点的现象是_。(3)
51、用标准酸性 KMnO4 溶液滴定溶有 SO2 的水溶液,以测定水中 SO2 的含量,是否需要选用指示剂_(填“是”或“否”),达到滴定终点的现象是_。(4)用氧化还原滴定法测定 TiO2 的质量分数:一定条件下,将 TiO2 溶解并还原为 Ti3,再用 KSCN 溶液做指示剂,用 NH4Fe(SO4)2 标准溶液滴定 Ti3至全部生成 Ti4,滴定 Ti3时发生反应的离子方程式为_,达到滴定终点时的现象是_。(5)用标准 KI 溶液滴定含有 Fe3的溶液,应选用_做指示剂,达到滴定终点的现象是_。答案:(1)当滴入最后一滴盐酸标准液,溶液由红色变为无色,且半分钟内不恢复红色 当滴入最后一滴盐酸
52、标准液,溶液由黄色变为橙色,且半分钟内不恢复黄色(2)淀粉溶液 当滴入最后一滴标准碘溶液,溶液由无色变为蓝色,且半分钟内不褪色(3)否 当滴入最后一滴酸性 KMnO4 溶液,溶液由无色变为浅紫红色,且半分钟内不褪色(4)Ti3Fe3=Ti4Fe2 当滴入最后一滴 NH4Fe(SO4)2 标准溶液,溶液变成红色,且半分钟内不褪色高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-25-(5)KSCN 溶液 当滴入最后一滴标准 KI 溶液,溶液的红色褪去,且半分钟内不恢复红色1(2019高考天津卷)环己烯含量的测定在一定条件下,向 a g 环己烯样品中加入定量制得的 b mol Br2,与环己烯充
53、分反应后,剩余的 Br2 与足量 KI 作用生成 I2,用 c molL1 的 Na2S2O3 标准溶液滴定,终点时消耗 Na2S2O3标准溶液 v mL(以上数据均已扣除干扰因素)。测定过程中,发生的反应如下:Br22KI=I22KBrI22Na2S2O3=2NaINa2S4O6(1)滴 定 所 用 指 示 剂 为 _。样 品 中 环 己 烯 的 质 量 分 数 为_(用字母表示)。(2)下列情况会导致测定结果偏低的是_(填序号)。a样品中含有苯酚杂质b在测定过程中部分环己烯挥发cNa2S2O3 标准溶液部分被氧化解析:(1)达到滴定终点时,单质碘完全被消耗,可用淀粉溶液做指示剂。根据测定过
54、程中发生的反应可知,n(Br2)n(环己烯)n(I2)n(环己烯)12n(Na2S2O3),则 n(环己烯)n(Br2)12n(Na2S2O3)(b12cv103)mol,故样品中环己烯的质量分数为(b12cv103)mol82 gmol1a g100%b cv2 000 82a100%。(2)a 项,样品中含有苯酚杂质,苯酚能与溴反应,会导致样品消耗的 Br2 偏多,剩余的 Br2 偏少,最终消耗的 Na2S2O3 溶液偏少,测定结果偏高,错误;b 项,在测定过程中部分环己烯挥发,会导致样品消耗的 Br2 偏少,剩余的 Br2偏多,最终消耗的 Na2S2O3 溶液偏多,测定结果偏低,正确;c
55、 项,Na2S2O3 标准溶液部分被氧化,最终消耗的 Na2S2O3 溶液偏多,测定结果偏低,正确。答案:(1)淀粉溶液 b cv2 000 82a100%(2)bc高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-26-2(1)(2018高考全国卷改编)用标准 HCl 溶液滴定 NaHCO3 溶液来测定其浓度,选择_为指示剂。(2)(2018高考全国卷改编)称取 1.200 0 g 某硫代硫酸钠晶体(Na2S2O35H2O,M248 gmol1)样品,配制成 100 mL 溶液。取 0.009 50 molL1 的 K2Cr2O7 标准溶液 20.00 mL,硫酸酸化后加入过量 KI,发生
56、反应:Cr2O27 6I14H=3I22Cr37H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色,发生反应:I22S2O23=S4O26 2I。加入淀粉溶液作为指示剂,继续滴定,当溶液_,即为终点。平行滴定 3 次,样品溶液的平均用量为 24.80 mL,则样品纯度为_%(保留 1 位小数)。解析:(2)利用 I2 遇淀粉溶液显蓝色来判断滴定终点时,当溶液蓝色褪去,且半分钟内不恢复即可说明达到滴定终点。根据题中反应可得:Cr2O27 3I26S2O23,则 1.200 0 g 样品中含有 Na2S2O35H2O 的质量620.00103 L0.009 50 molL11 10024.80248
57、gmol11.140 g,样品纯度 1.140 g1.200 0 g100%95.0%。答案:(1)甲基橙(2)蓝色褪去且半分钟内不恢复 95.0氧化还原和沉淀滴定中常用的指示剂及终点时的颜色变化滴定方式还原剂 滴定 KMnO4KMnO4 滴定还 原剂I2 滴定还 原剂还原剂滴 定 I2铁盐滴定 还原剂还原剂 滴定铁 盐AgNO3 溶液滴 定含 Cl 的溶液 指示剂KMnO4KMnO4淀粉淀粉KSCNKSCNK2CrO4 溶液 终点时的颜色变化粉(浅)红色无色无色粉(浅)红色无色 蓝色蓝色 无色溶液变 红色红色 消失出现淡红 色沉淀(Ag2CrO4 为红色 沉淀)1(酸碱中和滴定)(2020试
58、题调研)298 K 时,向 20.0 mL 0.10 mol/L H2A 溶液中滴加 0.10 高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-27-mol/L NaOH 溶液,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A该滴定过程应该选择石蕊溶液做指示剂BW 点到 X 点发生的主要反应的离子方程式为 H2A2OH=A22H2OCY 点对应的溶液中 c(Na)c(H)c(OH)2c(A2)DH2A 的一级电离常数 Ka11.0102.3解析:选 D。根据第二反应终点溶液显碱性可知 H2A 为弱酸,强碱滴定弱酸用酚酞溶液做指示剂,A 项错误。X 点对应的溶液中溶质主要是 NaHA,W 点到 X
59、点发生的主要反应的离子方程式为 H2AOH=HAH2O,B 项错误。根据电荷守恒,c(Na)c(H)c(OH)c(HA)2c(A2),因为 Y 点对应的溶液中 c(HA)c(A2),所以 c(Na)c(H)c(OH)3c(A2),C 项错误。H2A 的一级电离常数 Ka1c(H)c(HA)c(H2A),由于 W 点 c(HA)c(H2A),故 Ka1c(H)1.0102.3,D 项正确。2(氧化还原滴定)过氧化氢的水溶液适用于医用、环境和食品消毒。.过氧化氢性质的探究实验(1)酸性条件下,H2O2 可将 Fe2转化成 Fe3,由此说明 H2O2 具有_性。(2)已知 H2O2 是一种二元弱酸,
60、其中 Ka12.201012、Ka21.051025,则 H2O2 的电离方程式为_,常温下,1 mol/L 的 H2O2 溶液的 pH 约为_。.过氧化氢含量的测定实验某兴趣小组同学用 0.100 0 mol/L 的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢,反应原理为 2MnO4 5H2O26H=2Mn28H2O5O2。(3)滴定达到终点的现象是_。(4)用移液管移取 25.00 mL 试样置于锥形瓶中,重复滴定四次,每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示:第一次第二次第三次第四次 高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-28-V(KMnO4 溶液)/mL17.1018.10
61、18.0017.90计算试样中过氧化氢的浓度为_mol/L。(5)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后消失,则测定结果_(填“偏高”“偏低”或“不变”)。解析:.(1)酸性条件下,H2O2 可将 Fe2氧化为 Fe3,体现了过氧化氢的氧化性。(2)过氧化氢属于二元弱酸,分步电离,其电离方程式为 H2O2HHO2、HO2HO22;又 Ka1 2.2010 12,Ka2 1.0510 25,Ka1 Ka2,以 第 一 步 电 离 为 主,则 Ka1 c(H)c(HO2)c(H2O2)c2(H)1 mol/L 2.201012,所以 c(H)1.48106 mol/L,即 pH5.8。.(3)滴定达到
62、终点的现象是锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅红色,且 30 秒内溶液不褪色。(4)由于第一次数据误差过大,故舍去;其他三组数据的平均值为 18.00 mL,根据反应 2MnO4 5H2O26H=2Mn28H2O5O2,n(H2O2)2.5n(MnO4)2.50.100 0 mol/L0.018 L4.500 0103 mol,c(H2O2)4.500 0103 mol0.025 L0.180 0 mol/L。(5)滴定前滴定管尖嘴处有气泡,导致消耗的标准液体积偏大,则测定结果偏高。答案:.(1)氧化(2)H2O2HHO2、HO2HO22 5.8.(3)锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅红色,且 30 秒
63、内溶液不褪色(4)0.180 0(5)偏高3(沉淀滴定)(2017高考天津卷)用沉淀滴定法快速测定 NaI 等碘化物溶液中 c(I),实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。.准备标准溶液a准确称取 AgNO3 基准物 4.246 8 g(0.025 0 mol)后,配制成 250 mL 标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。b配制并标定 100 mL 0.100 0 molL1 NH4SCN 标准溶液,备用。.滴定的主要步骤a取待测 NaI 溶液 25.00 mL 于锥形瓶中。b加入 25.00 mL 0.100 0 molL1 AgNO3 溶液(过量),使 I完全转化为 AgI 沉淀。
64、c加入 NH4Fe(SO4)2 溶液做指示剂。d用 0.100 0 molL1 NH4SCN 溶液滴定过量的 Ag,使其恰好完全转化为 AgSCN 沉淀后,体系出现淡红色,停止滴定。e重复上述操作两次。三次测定数据如下表:高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-29-实验序号123 消耗 NH4SCN标准溶液体积/mL10.2410.029.98f.数据处理。回答下列问题:(1)AgNO3 标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是_。(2)滴定应在 pH0.5 的条件下进行,其目的是_。(3)b 和 c 两步操作是否可以颠倒_,说明理由:_。(4)所消耗的 NH4SCN 标准溶液平
65、均体积为_mL,测得 c(I)_molL1。(5)在 滴 定 管 中 装 入NH4SCN标 准 溶 液 的 前 一 步,应 进 行 的 操 作 为_。(6)判断下列操作对 c(I)测定结果的影响:(填“偏高”“偏低”或“无影响”)若在配制 AgNO3 标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则测定结果_。若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,则测定结果_。解析:(1)AgNO3 见光容易分解,因此需要保存在棕色试剂瓶中。(2)滴定实验中用NH4Fe(SO4)2 溶液做指示剂,Fe3容易发生水解,影响滴定终点判断,故控制 pHc(OH)c(H)C将 P 点和 N 点的溶液混合,呈酸性D向 N
66、 点的溶液中通入 HCl 至 pH7:c(Na)c(HX)c(Cl)c(X)解析:选 C。0.1 molL1 HCl 溶液是强酸溶液,HCl 完全电离,所以溶液的 pH1;而0.1 molL1 HX 溶液的 pH1,说明 HX 是弱酸,A 项正确;M 点是等浓度的 HX 和 NaX 的混合溶液,溶液呈碱性,说明 X的水解程度大于 HX 的电离程度,所以 M 点 c(HX)c(X),根据电荷守恒 c(Na)c(H)c(OH)c(X),结合物料守恒 2c(Na)c(HX)c(X)可知,c(HX)c(X)2c(OH)2c(H),所以 c(HX)c(X)c(OH)c(H),B 项正确;向 N 点的溶液
67、中通入 HCl 至 pH7,此时溶液中有 HX、NaCl 和 NaX,其中 HX 的浓度大于 NaX,根据电荷守恒 c(Na)c(H)c(OH)c(X)c(Cl),结合物料守恒 c(Na)c(HX)c(X)及溶液pH7 可知,溶液中 c(Na)c(HX)c(Cl)c(X),D 项正确。3常温下,向 1 L 0.1 molL1NH4Cl 溶液中不断加入固体 NaOH 后,NH4 与 NH3H2O 的浓度变化趋势如图所示(不考虑体积变化和氨的挥发)。下列说法正确的是()AM 点溶液中水的电离程度比原溶液大高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-32-B在 M 点时,n(OH)n(H)(
68、a0.05)mol C随着 NaOH 的加入,c(H)c(NH4)不断增大D当 n(NaOH)0.05 mol 时,溶液中有 c(Cl)c(Na)c(NH4)c(OH)c(H)解析:选 B。常温下,向 1 L 0.1 molL1 NH4Cl 溶液中不断加入固体 NaOH,发生反应:NH4ClNaOH=NaClNH3H2O。A.NH4Cl 溶液中铵根离子水解,促进水的电离,M 点溶液为等浓度的氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液,一水合氨抑制水的电离,故 M 点溶液中水的电离程度比原溶液小,错误;B.在 M 点时,溶液为等浓度的氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液,根据电荷守恒知 n(H)n(Na)
69、n(NH4)n(OH)n(Cl),n(Na)a mol,n(Cl)0.1 mol,n(NH4)0.05 mol,则 n(OH)n(H)(a0.05)mol,正确;C.铵根离子的水解平衡常数 Khc(H)c(NH3H2O)c(NH4),随着 NaOH 的加入,NH3H2O 浓度不断增大,温度不变,Kh 不变,c(H)c(NH4)不断减小,错误;D.当 n(NaOH)0.05 mol 时,溶液为等浓度的氯化铵、氯化钠和一水合氨的混合溶液,一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度,溶液呈碱性,离子浓度大小关系为 c(Cl)c(NH4)c(Na)c(OH)c(H),错误。4(2019天津南开区高三检测
70、)室温下,用相同浓度的 NaOH 溶液,分别滴定浓度均为 0.1 molL1 的三种酸(HA、HB 和 HD)溶液,滴定曲线如图所示,下列判断错误的是()A三种酸的电离常数关系:KHAKHBKHDB滴定至 P 点时,溶液中:c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH)CpH7 时,三种溶液中:c(A)c(B)c(D)D当中和百分数达 100%时,将三种溶液混合后:c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H)解析:选 C。三种酸的浓度相等,根据图像在滴定前 HA 溶液的 pH 最小,酸性最强,HD溶液的 pH 最大,酸性最弱,说明 HA 的电离程度最大,电离常数最大,故三种酸的电离常数关系
71、为 KHAKHBKHD,A 项正确;P 点溶液中含有等物质的量的 NaB 与 HB,此时溶液显酸性,高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-33-说明 HB 的电离程度大于 B的水解程度,所以 c(B)c(HB),由物料守恒:2c(Na)c(HB)c(B)知,c(Na)介于 c(B)、c(HB)之间,B 项正确;每种溶液中均存在电荷守恒:c(Na)c(H)c(X)c(OH),X代表 A、B、D,在 pH7 时,c(H)c(OH),c(Na)c(X),而 pH7 时,三种酸所消耗的 NaOH 的物质的量不相等,故三种溶液中 c(Na)不相等,则 c(X)也不相等,C 项错误;中和百分
72、数达 100%的三种溶液,其溶质分别是 NaA、NaB、NaD,混合后溶液中的电荷守恒式为 c(Na)c(H)c(A)c(B)c(D)c(OH),此式中 c(Na)c(Na)NaAc(Na)NaBc(Na)NaD,混合前的三种溶液中存在物料守恒:c(Na)NaAc(A)c(HA),c(Na)NaBc(B)c(HB),c(Na)NaDc(D)c(HD),消去式中的 c(Na)和 c(A)、c(B)、c(D),得 c(HA)c(HB)c(HD)c(OH)c(H),D 项正确。5向一定浓度的 Ba(OH)2 溶液中滴加某浓度的 NH4HSO4 溶液,其导电能力随滴入溶液体积的变化如图所示。下列说法中
73、正确的是()Aab 段反应的离子方程式为 Ba2OHHSO24=BaSO4H2OBb 点溶液中只存在 H2O 的电离平衡和 BaSO4 的沉淀溶解平衡Cbc 段之间存在某点,其溶液中:c(NH4)2c(SO24)Dc 点溶液中:c(H)c(NH4)c(NH3H2O)c(OH)解析:选 C。b 点时导电能力最弱,则 n(NH4HSO4)nBa(OH)2,ab 段溶液中发生的反应为 NH4HSO4Ba(OH)2=BaSO4NH3H2OH2O,b 点溶液中的溶质为 NH3H2O,所以b 点溶液中存在 H2O、NH3H2O 的电离平衡和 BaSO4 的沉淀溶解平衡,A、B 错误;c 点时导电 能 力
74、最 强,n(NH4HSO4)2nBa(OH)2,bc 段 溶 液 中 发 生 的 反 应 为 2NH4HSO4 Ba(OH)2=BaSO4(NH4)2SO42H2O,c 点溶液中溶质为(NH4)2SO4,铵根离子水解显酸性,所以 bc 段之间存在某点,其溶液显中性,根据电荷守恒:c(H)c(NH4)2c(SO24)c(OH),则 c(NH4)2c(SO24),C 正确;c 点溶液中 2c(SO24)c(NH3H2O),所以 c(H)c(NH4)c(NH3H2O)c(OH),D 错误。二、选择题:每小题有一个或两个选项符合题意。6(2020山东等级考模拟)25 时,向 10 mL 0.10 mo
75、lL1 的一元弱酸 HA(Ka1.0103)中逐滴加入 0.10 molL1NaOH 溶液,溶液 pH 随加入 NaOH 溶液体积的变化关系如图所示。高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-34-下列说法正确的是()Aa 点时,c(HA)c(OH)c(Na)c(H)B溶液在 a 点和 b 点时水的电离程度相同Cb 点时,c(Na)c(HA)c(A)c(OH)DV10 mL 时,c(Na)c(A)c(H)c(HA)解析:选 A。A.a 点时,pH3,c(H)103 molL1,由 Ka1.0103,再根据电离常数的定义,则 c(HA)c(A),根据电荷守恒 c(A)c(OH)c(Na
76、)c(H)和 c(HA)c(A)可知,A 正确。B.a 点溶质为 HA 和 NaA,pH3,水电离的 c(OH)1011molL1;b 点溶质为 NaOH 和 NaA,pH11,c(OH)103molL1,OH是由 NaOH 电离和水电离两部分之和组成的,推断出由水电离出的 c(OH)1011molL1,B错误。C.根据电荷守恒 c(Na)c(H)c(A)c(OH)可得 c(Na)c(A)c(OH)c(H),假设 C 选项成立,则 c(A)c(OH)c(H)c(HA)c(A)c(OH),推出 c(HA)c(H)0,故假设不成立,C 错误。D.V10 mL 时,HA 与 NaOH 恰好完全反应生
77、成 NaA,AH2OHAOH,水解后溶液显碱性,c(OH)c(H),即 c(HA)c(H),D 错误。7已知:25,NH3H2O 的电离平衡常数 Kb1.76105。25,向 1 L 0.1 mol/L 某一元酸 HR 溶液中逐渐通入氨,若溶液温度和体积保持不变,所得混合溶液的 pH 与 lgc(R)c(HR)变化的关系如图所示。下列叙述正确的是()A由图可推知,25 时 0.1 mol/L NaR 溶液的 pH 约为 10B当通入 0.1 mol NH3 时,所得溶液中:c(NH4)c(R)c(OH)c(H)CpH7 时,所得溶液中:c(HR)c(A)c(HA)c(OH)Bt 时,水的离子积
78、 Kw1.01013Ct 时,一元酸 HA 的电离常数 Ka3.10107Dt 时,0.100 molL1 NaA 溶液中 A的水解率为 0.80%解析:选 D。t 时,将 0.200 molL1 的某一元酸 HA 与 0.200 molL1 的 NaOH 溶液等体积混合,则混合后 c(HA)0.100 molL1,c(NaOH)0.100 molL1,HA 与 NaOH 发生反应 NaOHHA=NaAH2O,反应恰好生成 0.100 molL1 的 NaA,根据物料守恒,c(HA)c(A)0.100 molL1,已知 c(A)9.92102molL1,则 c(HA)0.100 molL19.
79、92102molL18104molL1,c(Na)0.100 molL1,已知 c(H)2.501010molL1,根据电荷守恒,c(Na)c(H)c(OH)c(A),则 c(OH)0.100 molL12.501010molL19.92102molL18104molL1。A 项,所得溶液中,c(Na)0.100 molL1,c(A)9.92102molL1,c(HA)8104molL1,c(OH)8104molL1,c(OH)c(HA),因高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-36-此所得溶液中,粒子浓度大小关系为 c(Na)c(A)c(OH)c(HA),故 A 错误;B 项,
80、t 时,溶液中 c(H)2.501010molL1,c(OH)8104molL1,则水的离子积 Kwc(H)c(OH)2.50101081042.010131.01013,故 B 错误;C 项,t 时,一元酸 HA 的电离常数 Kac(H)c(A)c(HA)2.5010109.9210281043.10108,故 C 错误;D 项,t 时,0.100 molL1 的 NaA 溶液中,平衡时 c(HA)8104molL1,发生的水解反应为 AH2OHAOH,则水解率8104 molL10.100 molL1 100%0.80%,故 D 正确。三、非选择题9(1)某温度(t)时,水溶液中c(H)和
81、c(OH)的关系如图所示,a点离子积Kw_;该温度下,pH12 的 NaOH 溶液与 pH2 的 H2SO4 溶液等体积混合,溶液呈_性。(2)25 时,向 0.1 molL1 氨水中加入少量 NH4Cl 固体,当固体溶解后,测得溶液pH_,NH4 的物质的量浓度_。(填“增大”“减小”或“不变”)(3)体积相等的稀 NaOH 和 CH3COOH 溶液混合,若溶液中 c(Na)c(CH3COO),则该溶液呈_(填“酸性”“碱性”或“中性”),混合前 c(NaOH)_c(CH3COOH)(填“”“”或“”)。(4)用可溶性碳酸盐可以浸取 CaSO4 固体,写出溶液浸取过程中会发生反应的离子方程式
82、:_。该反应的平衡常数 K 的表达式为_。解析:(1)a、b 两点对应温度相同,离子积相同,所以 a 点离子积 Kwc(H)c(OH)1061061.01012;pH2 的 H2SO4 溶液中 c(H)0.01 molL1,pH12 的 NaOH 溶液中c(OH)10121012 molL11 molL1,等体积混合时碱过量,溶液呈碱性。(2)一水合氨为弱电解质,在溶液中存在电离平衡 NH3H2ONH4 OH,加入氯化铵时,铵根离子浓度增大,平衡逆向移动,溶液中氢氧根离子浓度减小,则 pH 减小。(3)溶液中存在电荷守恒 c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH),若 c(Na)c(CH3
83、COO),则 c(OH)c(H),所以溶液呈中性;醋酸钠溶液呈碱性,要使醋酸和氢氧化钠的混合溶液呈高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-37-中性,则醋酸应该稍微过量,因为二者的体积相等,所以醋酸的物质的量浓度大于氢氧化钠的物质的量浓度。(4)用可溶性碳酸盐浸取 CaSO4 固体的过程中发生反应的离子方程式为 CaSO4(s)CO23CaCO3(s)SO24(aq),该反应的平衡常数 Kc(SO24)c(CO23)。答案:(1)1.01012 碱(2)减小 增大(3)中性 (4)CaSO4(s)CO23(aq)CaCO3(s)SO24(aq)Kc(SO24)c(CO23)10三氯
84、氧磷(POCl3)广泛用于农药、医药等生产。工业制备三氯氧磷的过程中会产生副产品亚磷酸(H3PO3)。请回答下列问题:(1)三 氯 氧 磷 可 由 三 氯 化 磷、水、氯 气 加 热 反 应 生 成,反 应 的 化 学 方 程 式 为_。(2)已知亚磷酸(H3PO3)为二元弱酸,则 Na2HPO3 溶液中,各离子浓度的大小关系为_。(3)常温下,将 NaOH 溶液滴加到亚磷酸(H3PO3)溶液中,混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示,则表示 lg c(HPO23)c(H2PO3)的是曲线_(填“”或“”),亚磷酸(H3PO3)的 Ka1_,反应 HPO23 H2OH2PO3 OH的平
85、衡常数的值是_。解析:(2)由于 H3PO3 为二元弱酸,所以 Na2HPO3 为正盐;溶液中水解方程式和电离方程式为 HPO23 H2OH2PO3 OH、H2PO3 H2OH3PO3OH、H2OHOH,其离子浓度大小顺序为 c(Na)c(HPO23)c(OH)c(H2PO3)c(H)。(3)根据第一步电离远大于第二步电离可知,表示 lgc(HPO23)c(H2PO3)的是曲线。H3PO3H2PO3 H,高考资源网()您身边的高考专家 版权所有高考资源网-38-H2PO3HHPO23 Ka1c(H)c(H2PO3)c(H3PO3)102.410101.4,Ka2c(H)c(HPO23)c(H2
86、PO3)105.5101106.5,所以反应 HPO23 H2OH2PO3 OH的平衡常数 Kc(H2PO3)c(OH)c(HPO23)KwKa21014106.5107.5。答案:(1)PCl3H2OCl2=POCl32HCl(2)c(Na)c(HPO23)c(OH)c(H2PO3)c(H)(3)101.4 107.511利用化学原理可以对工厂排放的废水、废渣等进行有效检测与合理处理。某工厂对制革工业污泥中 Cr()的处理工艺流程如下:已知:酸浸取液中的金属离子主要是 Cr3,其次是 Fe3、Al3、Ca2和 Mg2等。(1)酸浸时,为了提高浸取率可采取的措施有_、_。(答出两点)(2)H2
87、O2 的作用是将滤液 中的 Cr3转化为 Cr2O27,则此反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为_。(3)常温下,部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的 pH 如下:阳离子Fe3Al3Cr3 开始沉淀时的 pH2.7 沉淀完全时的 pH3.75.4(8 溶解)9(9 溶解)用 NaOH 调节溶液的 pH 不能超过 8,其理由是_。(4)上述流程中,加入 NaOH 溶液后,溶液呈碱性,Cr2O27 转化为 CrO24,写出上述流程中用 SO2 进行还原时发生反应的离子方程式:_。解析:(1)酸浸时,为了提高浸取率可采取的措施是延长浸取时间、增大接触面积、适当升高温度或搅拌等。高考资源网()您身边的
88、高考专家 版权所有高考资源网-39-(2)H2O2 将 Cr3转化为 Cr2O27,H2O2 做氧化剂,Cr3被氧化,发生的反应为 2Cr33H2O2H2O=Cr2O27 8H,氧化剂和还原剂的物质的量之比为 32。(3)pH8 时,Fe3、Al3已沉淀完全,滤液中主要阳离子有 Na、Mg2、Ca2,pH8时,会使 Al(OH)3 部分溶解,会影响 Cr 回收与再利用。(4)流程中用 SO2 进行还原时,Na2CrO4 被还原为 CrOH(H2O)5SO4,SO2 被氧化为 SO24,根据得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒写出反应的离子方程式:3SO22CrO 24 12H2O=2CrOH(H2O)5SO4SO24 2OH。答案:(1)适当升高温度(加热)搅拌(答案合理即可)(2)32(3)pH 超过 8 会使 Al(OH)3 部分溶解,最终影响 Cr 回收与再利用(4)3SO22CrO24 12H2O=2CrOH(H2O)5SO4SO24 2OH